DE1645851A1 - Verfahren zur Herstellung von Methanolsynthesegas - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MethanolsynthesegasInfo
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Description
METALLGESELLSCHAFT Frankfurt (Main), 3. Jan. 1968
Aktiengesellschaft ■ DrWer/
Prov. Nr. 5460
Verfahren zur Herstellung von Methanolsynthesegas
In jüngster Zeit findet zur Herstellung von Synthesegas immer mehr das
Erdgas Verwendung, das im allgemeinen sehwefelfrei zur Verfugung gestellt
wird. Die meisten der praktisch verwertbaren Erdgase bestehen
vorwiegend aus "Methan und sind aufgrund ihres C^H-Verhältnisses bei
der Wasserdampfspaltung im Röhrenofen nicht ohne Zufuhr von fremden·
Kohlenstoff bzw, ohne Elimination von überschüssigem Wasserstoff für die
Herstellung von Methanol geeignet, -.wenn man von der Möglichkeit absieht,
Methanol aus einem völlig unstöchiometrischen Gemisch von CO und H9
herzustellen. Bei der Methanolherstellung laufen primär folgende Reaktionen
ab;
(1) CO+ 2 H2
CH3QH
(2) CQ9+ 3 H9 -»CH„OH +· H9Q
Es werden also je Mol CO zwei Mol H„ und je Mol CO drei Mol H3 benötigt.
Im Synthesegas für die Methanolherstellung soll das Molverhältnis H9 : C
mindestens 2, O betragen. Unter Berücksichtigung dieses COo-Anteils im
Rohgas arbeitet man vorzugsweise mit einem Gasgemisch, das der Bedingung
.
fH2 - CQ2) : (CQ + CO2) =2:1 bis 2,4 ; 1
genügt. '
Bfei der Spaltung von Methan mit Wasserdampf entstehen je Mol CO drei
Mol H0 und je CO vier Mol H0 gemäß den Reaktionen:
Ci
£
Cj
(3) CH1 + H0O — 4CO +3H-
TC Ct Ct
(4) CH4 + 2H2O —-4 CO2 -Η 4 H2
Bei Spaltung von Methan mit Sauerstoff entstehen je Mol CO zwei Mol H0
gemäß· den Reaktionen;
(5) CH4 + j O2- *CO + 2H2
(6) CH4+ O2
Bei der Spaltung mit Wasserdampf ist also Wassrstoff im Spaltgas im Überschuß
vorhanden, bei der Spaltung mit Sauerstoff ist Kohlenstoff im Überschuß vorhanden. Der Überschuß an Kohlenstoff läßt sich dir ch Auswaschen von
CO0 aus dem Spaltgas auf bekannte Weise leicht beseitigen. Wasserstoff
aus einem Gasgemisch zu entfernen, stößt in der Praxis auf erhebliche
Schwierigkeiten und ist unwirtschaftlich, selbst wenn der überschüssige
Wasserstoff für andere Zwecke Verwendung findet.
Man bevorzugt deshalb in der Praxis den umgekehrten Weg und-führt bei
der Methanspaltung mit Wasserdampf dem Spaltprozeß fremden Kohlenstoff zu, anstatt Wasserstoff aus dem Spaltgas zu entfernen. Diese Kohlenstoffzuführ
erfolgt gewöhnlich durch Zumischung von Kohlendioxyd, welches
aus dem Überschuß anderer Prozesse, z.B. aus der Erzeugung von NH„
Synthesegas, entnommen werden kann, vorzugsweise aber aus den Rauchgasen
des Röhrenofens, in welchem die Spaltung des Methans stattfindet, gewonnen
wird. Da der Röhrenfofen zweckmäßig mit dem Erdgas auch geheizt wird,
ist das Rauchgas schwefelfrei.
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*· ο —
Für Gewinnung von CO3 aus Rauchgasen sind eine Reihe von chemischen Waschverfahren
bekannt, in denen wässerige Lösungen von Alkalikarbonaten, von Alkalisalzen schwacher organischerSäuren oder organische Basen, gegebenenfalls
in wässeriger Lösung, als Absorptionsmittel verwendet werden.
Während dasAuswaschen des CO„ aus Rauchgas mit Soda- oder Pottaschelösung
infolge deren geringer Beladbarkeit große Waschmittelmengen erfordert und aufwendige Apparate sowie hohen Dampf-und Stromverbrauch mit sich bringt
führt bei Anwendung von alkalisch reagierenden Absorptionslösungen init organischen
Komponenten, wie Alkylaminen,. Alkanola minen oder Alkalisalzen schwacher organischer Säuren der im Rauchgas enth&Äsne Sauerstoff zu erheblichen
Zersetzungen des Absorptionsmittels und damit zu laufenden Verlusten
an Waschmittel sowie zu erheblichen Kprrossionsgefahr.
Es wurde nun eine außerordentlich einfache und Wirtschaftliche Möglichkeit
zur Entfernung des Sauerstoffes aus dem Rauchgas mit betriebseigenen Mitteln
gefunden, durch welche die Anlagekosten und die Betriebskosten der COg-WäsdB
erheblich vermindert werden. Dabei wird das aus dem Feuerraum des Spaltfjfens
austretende und im Abhitzekessel öden Gemischvorwärmer auf Temperaturen
zwischen 100 und 450°C abgekühlte Rauchgas, welches ca. 1-5 % Sauerstoff enthält, innerhalb des sogenannten Rauchgaskanals mit einem brenn-
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baren Gas gemischt und über einen in demselben Rauchgaskanal angeordneten
platinhaltigen Katalysator geleitet. Dabei wird der im Rauchgas enthaltene Sauerzur
Oxydation des zugeführten brennbaren Gases aufgebraucht. Die bei dieser Oxydation auftretende Temperaturerhöhung im Rauchgas wird der zusätzlichen
Dampferzeugung nutzbar gemacht. Als Brenngas werden vorzugsweise ein kohlenstoffreiches
Abfallprodukt aus der Methanolerzeugung, z. B. Entspannungsgas aus der Methanoldestilla-tion oder der bei der Destillation des Rohmethanols
anfallende Dimethyläther verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Erzeugung von Methanol-Synthese
gas durch Spaltung gasförmiger Kohlenwasserstoffe mit Wasserdampf und Kohlendioxyd.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das in den
Spaltprozess einzuführende Kohlendioxyd aus sauerstoffrei gemachten Rauchgas
des Spältofens gewonnen wird.
Dabei wird der im rohen Rauchgas noch enthaltene freie Sauerstoff durch
thermische oder katalytische Umsetzung mit brennbaren Gasen, die in das
heiße rohe Rauchgas eingemischt werden, vorzugsweise mit Restgasen der Methanolsynthese und/oder der Destillation des Rohmethanols aufgezehrt,
bevor das Kohlendioxyd aus dem Rauchgas durch Auswaschen mittels einer
Absorptionslösung und Regeneration derselben gewonnen wird.
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Von dem aus dem sauerstofffreiem Rauchgas gewonnenen Kohlendioxyd wird
den zu spaltenden gasförmigen Kohlenwasserstoffen so viel zugesetzt, wie zu
Einstellung eines Molverhältnisses H„ : C = 2 : 1 im Synthesegas erforderlich
ist. Hierfür kann es ausreichen, nur einen Teilstrom des Spaltofen-Rauchgases zur CO2 Gewinnung heranzuziehen und sauerstofffrei zu machen;
Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß
aus dem Spaltofen direkt eine Synthesegas mit dem richtigen H0 : G-Verhältnis
anfällt, das für die Synthese nur noch zu verdichten ist, wozu lediglich nach
eine Abkühlung unter Abscheidung von Dampfkondensat vorgenomman wird.
Da der Röhrenofen im allgemeinen mit den gasförmigen Kohlenwasserstoffen,
die auch Einsatzstoff für die Spaltung sind, geheizt wird, ist das Rauchgas
schwefelfrei. Sollte das verfügbare Naturgas oder dergl. noch schwefelhaltig
sein, kann es in bekannter Weise, z.B. an Zinkoxydmassen entschwefelt
werden.
Aus dem in der erfindungsgemäßen Weise sauerstoff frei gemachten'Rauchga.s
kann das Kohlendioxid mit den bekannten alkalisch reagierenden Absorptionslösungen etwa Alkanolamftien, die sich durch eine^xohe Kapazität auszeichnen.
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ausgewaschen werden, ohne daß eine oxydier ende Schädigung des Absorptionsmittels und eine erhöhte Korrosionsgefahr zu befürchten ist.
Da sich die Auswaschung des CO0 nur auf eine Gewinnung derselben richtet,
nicht aber auf eine minimale CO0-Restkonzentration im gewaschenen Rauchgas,
ist keine intensive Regeneration des Absorptionsmittels erforderlich. Deshalb ka
kann die Gaswaschanlage zur Gewinnung des CO0 einfach und vergleichsweise
| klein ausgelegt werden.
In der Fig. ist das Fließschema einer Anlage zur Ausführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens beispielsweise dargestellt. Es möge in Verbindung mit zwei
Beispielen zur eingehenderen Erläuterung der Erfindung dienen.
Die Anlage besteht im wesentlichen aus dem Röhrenofen 6, der Gaswaschanlage
mit dem Absorptionsturm 45 und dem Regenerationsturm 52, dem Dampfkessel 32 mit den Erhitzern 25 und 28 im Rauchgaskanal 24 des Röhrenofens
und aus der eigentlichen Syntheseanlage 15,
Aus der Syntheseanlagawird bei 16 Reinmethanol abgegeben. In der Leitung 26
werden die Abgase, die bei der Destillation des Rohmethanols anfallen, zum Rauchgaskanal geleitet.
Leitung
In der/L7, wird dag abgestoßene Synthesekreislaufgas der Brennstoffleitung 18
In der/L7, wird dag abgestoßene Synthesekreislaufgas der Brennstoffleitung 18
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zum Röhrenofen zugemischt. Die Verbrennungsluft wird durch die Leitung 21
mittels des Verdichters 20 eingeführt. Die Speisewasserzuleitung zum Dampfkessel
32 ist mit 33 bezeichnet. Die zu spaltenden gasförmigen Kohlenwasserstoffe
werden durch die Leitung 1 in die Anlage eingeführt.
Mit 27 ist ein im Rauchgaskanal angeordnetes Katalysatorbett bezeichnet, in
dem die Oxydation der Restgase der Methanoldestillation (aus Leitung 26)
mit dem Restsauerstoff des Rauchgases erfolgt.
■ 3 Unter einem Druck von H atü werden eine Methanmenge von 4000 Nm /h
aus der Leitung 1 mit einer CO„-Mpge von 100 Nm /h aus der Leitung 58
gemischt und dem Vorwärmer 2 zugeführt, in welchem das CH^/COq-Ge-.
lisch auf ca. 250°C erwärmt wird.
Nach Austritt aus dem Vorwärmer durch die Leitung 3 wird diesem Gemisch
eine Menge von 7000 kg/h Wasserdampf mit 11 atü aus Leitung 35 zugefügt.
Die Mischung aus Methan, Kohlendioxyd und Wasserdampf gelangt in den Erhitzer
4, wird dort auf 450°C erhitzt und gelangt durch die Leitung 5 in die Spalt
rohre des Röhrenofens 6, wo sie unter Wärmezufuhr von außen bei einem Druck
von 7 atü und einer Reaktionstemperatur von 850 C zu einem Gas etwa
folgender Zusammensetzung gespalten wird:
: - 8 009820/0987
5851
., ■ CO2 8,24 Vol. %
CO 20, 85 Vol. %
H2 6 9, 81VoI. %
CH 2,10 Vol. %
In der gebildeten Spaltgasmenge von 16 500 Nm /h sind ca. 4000 kg/h Wasserdampf
enthalten. Das Spaltgas/Wasserdampf-Gemisch gelangt durch die Leitung
7 zum Spaltgasabhitzekessel 8, wo es im Wärmeaustaisch gegen siedendes
Wasser auf ca. 480 C abgekühlt wird. Von dort gelangt das Spaltgas durch
Leitung 7 zum Erhitzer 4 und von dort durch die Leitung 7 zum Vorwärmer
Das Spaltgas tritt dann durch die Leitung 10 in einen Kühler 11 ein, wo die
verbliebene Restwärme , die nicht im Erhifcer 4 und im Vorwärmer 2 zur
Vorwärmung der Einsatzprodukte benutzt wurde, an Kühlwasser oder Luft oder Speisewasser abgeführt und der im Spaltgas enthaltene Wasserdampf kondensiert
wird. Durch die Leitung 12 gelangt das Gas zum Kompressor 13 in
welchem es auf ca. 320 atü verdichtet und über die Leitung 14 der Methanolsynthese
15 zugeführt wird.
* In der Methanolsynthese erfolgt in bekannter-Weise die Um petzung der Reaktionspartner CO„, CO und H zu Rohmethanol, welches auf ebenfalls bekannt Weise destillativ in seine Hauptbestandteile CH OH, HO und (CH ) O zerlegt wird.
* In der Methanolsynthese erfolgt in bekannter-Weise die Um petzung der Reaktionspartner CO„, CO und H zu Rohmethanol, welches auf ebenfalls bekannt Weise destillativ in seine Hauptbestandteile CH OH, HO und (CH ) O zerlegt wird.
3 B
Aus 16 500 Nm /h Spaltgas entstehen 6 250 kg/h R/nmethanol, 1 000 kg/h Wasser
und 72 kg/h Dimethyläther. Außerdem werden aus dem Gaskreislauf der
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Methanolsyntheseanlage stündlich 1 000 Nm Purgegas mit folgender
Zusammensetzung entspannt g>
CO2 = . . 1,0 JVoI. %
GO = 6,0 Vol. %
H2 = 75,0 Vol.%
= 18,0 Vol. %
Bei der Entspannung des Rohmethanols auf den bei der Destillation agewandten
Druck von etwa 5 atü sowie bei der destillativen Aufarbeitung des
3 Rohmfethanols fallen außerdem 280 Nm /h Entspannungsgas an, welches
wie folgt zusammengesetzt ist:
CO2 - 26,0 VoL %
CO = 6,0 Vol. %
H2 = 36,0VoI. %
CH4 = 32,0 Vol.%
Während das Methanol durch die Leitung 16 die Anlage verläßt, wird das
Purgegas über die Leitung 17 einer Heizgasleitung 18 zugeführt,, dort mit
3
1 720 Nm /h Methan gemischt und den Brennern 19 des Röhrenofens 6 züge-
1 720 Nm /h Methan gemischt und den Brennern 19 des Röhrenofens 6 züge-
führt. Die Zufuhr von 23 000 Nm /h Verbrennungsluft zu den Brennern
erfolgt durch das Gbbläse 20 über die Leitung 21 durch den Luftvorwärmer
und die anschließende Leitung 23. Bei der Verbrennung entstehen 25 600 Nm /h
Rauchgas folgender Zusammensetzung:
- 10 -
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2 = 8, 05Vol. %
O2 * 1,73 VoI, %
N2 = .71*67 Vol. %■
H0O = 18,55
Das Rauchgas verläßt den Feuerraum des Röhrenofens durch den Rauchgaskanal 24 mit einer Temperatur von 970°C und wird in einem ersten Abhitzekessel
25 durch Wärmeaustausch gegen siedendes Wasser auf ca* 38Ö°G abgekühlt
Dem R uchgas werden im Rauchgaskanal die über die Leitung 26 aus der
> 3
Methanolanlage herangeführten 280 Nm /h Entspannungsgas und 72 kg /h
Dimethyläther beigemischt, und dieses Gemisch wird dann dem int Rauchgaskanal
angeordneten platinhaltigen Katalysator 27 mit dem im Rauchgas enthaltenen
Sauerstoff zur Reaktion gebrächt. Durch die dabei stattfindende Verbrennung des Entspannungsgases und des Dimethy lathe rs unter Aufzehrung
3 des Sauerstoffes vergrößert sich die Rauchgasmenge auf 25 780 Nm /h
und die. Zusammensetzung ändefrt sich wie folgt?
GO2 = 8,9 Vol. %
N2 = . 71,2 VoI, %
H0O = 19,9 Vol.%
Durch die frei werdende Verbrennungswärme erhöht sich die Rauchgästemperatur
auf 6000C, Bi dem ebenfalls im Rauchgaskanal angeordneten r
' zweiten Abhitzekessel 2Ö wird das Rauchgas, wieder durch Wärmeabgabe ati
-Ii--
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siedendes Wasser, auf 380°C abgekühlt. Die beiden Abhitzekessel 25 und 28
sind ebenso wie der Spaltgasabhitzekessel 8 über die Steig- und Falleitnngspaare
29; 30 und 31 mit der Dampftrommel 32 verbunden, die Über die Leitung
33 mit vorgewärmtem Speisewasser beschickt und aus welcher der erzeugte Dampf durch die Leitung : 34 entnommen wird. Der Dampf wird teilweise
über die Leitung 35 dem^Methan/CO2-Gemisch zugegeben und teilweise
über die Leitung 36 anderen Verbrauchern, z.B. der Methanoldestillation und
der CO2-Wäsche zugeführt.
Das Rauchgas durchströmt weiter den Luftvorwärmer 22 wo es sich bei
gleichzeitiger Erwärmung der Verbrennungsluft auf 325 C auf ca. 150 C abkühlt und gelangt durch die Leitung 37 zum Rauchgasgebläse 38, welches den
gewünschten Unterdruck im Feuerraum des Röhrenofens aufrecht erhält.
Von den 25 78Ö Km /h Rauchgas werden 13 080 Nm/h ohne weitere Kühlung
3 über die Leitung 39 in die Atmosphäre geleitet, die restlichen 12 700 Nm /h
durch die Leitung 40 einem Kühler 41 zugeführt, wo der im. Rauchgas enthaltene
Wasserdampf kondensiert und das Rauchgas auf ca. 40 C abgekühlt wird. Die nach Abscheidung des Wasserdampfes verbliebene Rauchgasmenge
von 10 200 Nm /h mit folgender Zusammensetzung:
CO = 11,1 Vol.%
N2 « 88, 9 Vol.%
wird über die Leitung 42 einem Gebläse 43 zugeführt, erfährt in diesem eine
Druckerhöhung um ca. -900 mm WS und wird durch die Leitung 44 in den
Wascher 45 eingeführt.
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- 12 -
In diesem Wascher wir das Rauchgas durch herab rieselnde Absorptionslösung bis auf einen Restgehalt von ca. 2 % vom CO0 befreit. Dabei werden
.et
• 3 ■
1 lOÖ Niii GO0 von der Absorptionslösung aufgenommen, die restlichen 22
Nm CO„ gehen zusammen mit den verbliebenen 9 078 Nm /h Stickstoff über
die Leitung 46 zur Atmosphäre. Die aus dem Wascher durch die Leitung 47 ablaufende
CO0-beladene Absorptionslösung wird mit Hilfe der Pumpe 48 durch
die Leitung 49 einem Wärmeaustauscher 50 zugeführt, wo sie erwärmt wird,
und gelangt dann durch die Leitung 51 in das Oberteil des Regenerators 52, den
sie von oben nach unten durchrieselt. Durch den am Unterteil des Regenerators
angeordneten dampfbeheizten Aufkocher 53 wird die Absorptionslösung zum Sieden
gebracht und durch den aufsteigenden Wasserdampf wird das im Wascher von
■ - 3
der Lauge aufgenommene CO0 freigesetzt. Die freiwjerdenden 1 100 Nm /h
CO0 gelangen zusammen mit dem im Regenerator nicht kondensierten Wasserdampf
über die Leitung 54 zum Kühler 55, wo sie gekühlt werden und der Wasser·
dampf kondensiert wird. Auf dem Kühler wird das unter einem geringen Über-
^ druck von ca. 100 - 500 mm WS stehende CO0 durch die Leitung 56 dem
Kompressor 57 zugeführt, aus welchem es nach Verdichtung auf .11 atü durch
die Leitung 58 in die Leitung 1 gelangt, wo es mit dem eingesetzten Erdgas
gemischt wird.
Die aus dem Regenerator durch die Leitung 59 ablaufende, weitgehend von
CO0 befreite Absorptionslösung wird mit Hilfe der Pumpe 60 durch die Leitung
-13 -
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- ia«
61 dem Wärmeaustauscher 50 zugeführt* Wo sie im Wärmeaustausch zu der
"beladenen" Lösung vorgeküiilt wird. Danach gelangt die regenerierte Lösung
durch die Leitung 62 zum Kühler 63* in welchem sie auf die "Vfeschtemperatur
von ca. 45 C abgekühlt wird, und anschließend durch die Leitung 64 in den
Wageher,
Beispiel 2 ,. ■
Unter Fortfall des in Beispiel I erwähnten platinhaitigen Katalysators 27 und
bei Verbrennung der aus der Methanoldestillation stammenden 280 Nm /hEnt«
1 3 ■ ·
spannungsgas und 75 kg/h Dimethy lather zusammen mit 2 180 Nm /h Luft,
welche durch selbstansaugende Brenner dem Verbrennungsraum zugeführt
wird, jedoch bei sonst gleicher Art der Prozeßführung erhöht sich die Räuch-
3 3
gasmenge von 25 600 Nm /h auf 28070 Nm /h unter gleichzeitigem.Temperaturanstieg
im Rauchgas auf 5250C4 Das Rauchgas ist sauerstoffhaltig und hat
folgende zusammensetzung:
CO2 - 8*2 Vol.%
O2 = 1,1 VoI, %
N2 = 71,8 VoL %
H2O ..--.'■ 18,3 Vol.%
Dieses Rauchgas wird wie im Beispiel 1 durch Wärmeabgabe an siedendes
Wasser im Abhitzekessel 28 und an die Verbrennungsluft im Luftvorwärmer
22 auf ca, 160°C abgekühlt und gelangt durch die Leitung 37 zum Rauchgasgebläse 38 i ..
QQ982Q/0967
■- u-
3 3
Von den 28 010 Nm /h werden nunmehr 14 320 Nm /h Über die Leitung 39
in die Atmosphäre geleitet, während die restlichen 13 750 Nm /h durch die
Leitung 40 dem Kühler 41 zugeführt werden, wo das Rauchgas gekühlt und
der darin enthaltene Wasserdampf kondensiert werden* Nach Abscheidung
des Wasserdampfes wird die verbleibende Bauchgasmenge von H 240 Nm /h
mit folgender Zusammenseizüng:
CO2 - 10,0 Vol. %
Ο. = 2,1 VoL %
k "■-_*_■-■
W N2 = 87'9
durch die Leitung 42 dem Gbbläse 43 zugeführt, wo sie eine Druckerhöhung
von 900 mm WS erfährt, um dann durch die Leitung 44 in den Wascher 45
zu gelangen. Hier werden von der herabrieselnden Äbsorptibnslösung 11QO
m.'/h CO2 absorbiert.Das restliche Gas gelangt über die Leitung 46 zur Atmosphäre, Lösungsmittelkreislauf, Regened erung und Rückführung des CO0
zum eingesetzten Erdgas in Leitung 1 erfolgen, wie in Beispiel 1 beschrieben.
W In beiden Versuchen war das Absorptionsmittel eine wässerige Lösung von
ο
Alkaiisalzen einfacher Amin^äuren (Alkazid).
Alkaiisalzen einfacher Amin^äuren (Alkazid).
Das sauerstoffhaltige Rauchgas des Versuches 2 verursachte durch oxydierende
Veränderungen des Absorptionsmittels einen stündlchen Verlust von 3, 5 kg
des Absorptiqnsmittels und erforderte auch eine Korrosionsbeständige Ausführund
der CO9-Gewinnungsanlage.:
- 15 -
0Ö982Ö/Ö9S7
645851
Nimmt man hinzu, daß gegenüber dem Beispiel 1 die in dem Rauchgaskanal
angeordneten Abhitzekessel etwa 30 % weniger Dampf erzeugen, daß derPartialdruck
CO9 im Rauchgas 11 % geringer ist und daß demgemäß der Ab-Sorptionsmittelumlauf
in der CO2-Gewinnung um 11 % höher ist, womit
auch derKraftbedarf der Kompressoren und Pumpen höher wird, dann
läßt sich errechnen, daß die kleine Sauerstoffkonzentration im Rauchgas eine Erhöhung der Betriebskosten von etwa DM 25 je Stunde verursacht, was bei 8 000 Betriebsstunden im Jahr 0,2 Mio. bedeutet.
läßt sich errechnen, daß die kleine Sauerstoffkonzentration im Rauchgas eine Erhöhung der Betriebskosten von etwa DM 25 je Stunde verursacht, was bei 8 000 Betriebsstunden im Jahr 0,2 Mio. bedeutet.
■ - 16 -Patentanqj
rüche
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Claims (7)
1. )1 Verfahren zur Erzeugung von Methanolsynthesegas durch Spaltung
gasförmiger Kohlenwasserstoffe mit Wasserdampf und Kohlendioxyd, dadurch gekennzeichnet, daß das in den Spaltprozess einzuführende
Kohlendioxyd aussauerstoffrei gemachtem Rauchgas des Spaltofens
gewonnen wird.
2.) "Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der im
rohen Rauchgas enthaltene freie Sauerstoff mit in.dieses eingeführten
ttrennbaren Gasen oder Dämpfen thermisch oder an Katalysatoren, die
Platin oder ein Metall der Platingruppe enthalten umgesetzt wird.
3.) Verfahrennach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß
als brennbare Gase Jcohlenstoffreiche Restgase der Methanolsynthese
und/oder der anschließenden Methanoldestillation in das rohe Rauchgas
eingeführt werden.
4. ) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß als brennbarer Dampf der bei der Methanolsynthese gebildete und bei der anschließnden Methanoldestillation gewonnene Dimethyl äther
in das rohe Rauchgas eingeführt wird.
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5.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß das
Kohlendioxyd aus dem Rauchgas in bekannter Weise durch Ais waschen
mittels organischer Basen oder wässeriger Lösungen von organischen
Basen oder Alkalisalzen schwacher organischer Säuren gewonnen wird.
6,) Verfahren nach den Ansprüchen I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
dem zu spaltenden Kohlenwasserstoff soviel Kohlendloxyd zugemischt
wird, wie zur Einstellung des Molverhältnisses H«: C von mindestens
2, ο erforderlich ist, -
7.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenneeichnet,
daß ein Teilstrom des aus dem Spaltofen abziehenden Rauchgases
sauerstofffrei gemacht und zu Kohlendioxyd aufgearbeitet wird. ·
009820/Q967
Leerseite
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---|---|---|---|
GB249669A GB1194523A (en) | 1968-01-27 | 1969-01-15 | Process for Producing Methanol Synthesis Gas |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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---|---|---|---|
DE19681645851 Pending DE1645851A1 (de) | 1968-01-27 | 1968-01-27 | Verfahren zur Herstellung von Methanolsynthesegas |
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Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1645851A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2339587A1 (fr) * | 1976-01-29 | 1977-08-26 | Metallgesellschaft Ag | Procede pour la preparation du methanol |
WO1986005769A1 (en) * | 1985-03-25 | 1986-10-09 | Josef Hubert Schick | Process for the production of heat energy from synthetic gas |
DE3933285A1 (de) * | 1989-10-05 | 1991-04-18 | Steinmueller Gmbh L & C | Verfahren zur kontinuierlichen erzeugung von synthesegas durch solare reformierung von methan und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
-
1968
- 1968-01-27 DE DE19681645851 patent/DE1645851A1/de active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2339587A1 (fr) * | 1976-01-29 | 1977-08-26 | Metallgesellschaft Ag | Procede pour la preparation du methanol |
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