DE1645435C1

DE1645435C1 - Verfahren zur Herstellung von Polyesterimiden

Info

Publication number: DE1645435C1
Application number: DE1645435A
Authority: DE
Inventors: Howard Eugene Burnt Hills Sheffer
Original assignee: Schenectady Chemicals Inc Schenectady Ny Us; Schenectady Chemicals Inc
Current assignee: Schenectady Chemicals Inc Schenectady Ny Us; SI Group Inc
Priority date: 1965-05-20
Filing date: 1966-04-23
Publication date: 1983-04-21
Also published as: DE1645435B2; DE1645435A1; US3425866A

Description

Ar

in der Ar einen Phenyl-. Benzopher.on-, Naphthalin- oder Diphenylrest bedeutet, und aus 1 Mol eines Diamins. oder dessen Komponenten im angegebenen Molverhältnis mit

b) 4.4'-Benzophenondicarbonsäure und/oder Terephthalsäure, oder deren Alkyldiestern, Alkylmonoestern oder Säurehalogeniden. oder mit Gemischen, in denen bis zu 50 Äquivaientprozent dieser Dicarbonsäuren durch eine andere Di- oder Polycarbonsäure oder deren Anhydrid ersetzt sind, und mit

c) einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen, wobei die Komponenten in solchen Mengenverhältnissen . erwendet werden, daß auf 1 Äquivalent der Di- und Polycarbonsäuren 1 bis 1.6 Äquivalente der mehrwertigen Alkohole entladen, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehrwertigen Alkohol Tris-(2-h\- droxyäthyl)-isocyanurat oder dessen Gemische mit mehrwertigen Alkoholen, die mindestens /u 20 Äquivalcntprozent aus Tris-(2-hydroxyäthvi) isocyanurat bestehen, verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische mehrwertiger Alkohole verwendet, die mindestens zu 50 Äquivalentprozent aus Tris-{2-hydroxyathyl)-isocyanurat bestehen.

3. Verfahren nach Anspruch I und 2. dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische aus Tris-(2-hydn>\yathyl)-isocyanurat und zweiwertigen Alkoholen verwendet.

Aus der britischen Paienwhriit 9 73 377 ist bereits bekannt. Polyesterimide in der Weise herzusteilen, daß man die Uiiv-etzungsprodukte aus 2 Mol eines cyclischen Anhydrids einer mehrbasischen aromatischen Carbonsaure und 1 Mol eines Diamins bzw. deren Koni ponentcn im angegebenen Molverhältnis, mit mehrwertigen Alkoholen, ζ B. Athylenglykol oder Glyzeni. und mit mehrbasischen Carbonsäuren bzw. deren Alkyl ■.«-lern z. Ii. I erephtlialsauredimethylester, umsetzt. Die Hitzebeständigkeit und die Dauerbiegefestigkeit dieser Polyesterimide sind iedoeh fur bestimmte Hinsatzzwek-

ke, z. B. für Drahtlacke, nicht immer ausreichend.

Andererseits ist es aus der GB-PS 9 78 717 bekannt, Tereph'.hal- oder Isophthalsäureester unter Verwendung von Tris-(2-hydrcxyäthyl)-isocyanurat als Alkohol oder Bestandteil der Alkoholkomponente herzustellen. Bei Verwendung als Drahtlack zeigen diese Ester keine voll befriedigenden Eigenschaften, so daß sie sich in der Praxis nur zusammen mit einer zusätzlichen Beschichtung aus einem anderen Material durchsetzen konnten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Polyesterimide herzustellen, die eine bessere Dauerbiegefestigkeit und Hitzebeständigkeit aufweisen. Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren gelöst.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herteilung von Polyesterimiden durch die Umsetzung von

a) 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, eines Umsetzungsprodukies aus 1,92 bis 2,08 Mol Trimellithsäureanhydrid oder eines Anhydrids einer aromatischen Carbonsäure mit orthoständigen Carboxylgruppen der Formel

O Il C	/ O \	O Il C / \
\ / C Il	\ / \ Ar O / \ /
Il O	\ / C Il
Ii O

in der Ar einen Phenyl-, ßenzophenon-, Naphthalin- oder Diphenylrest b> deutet, und aus 1 Mol eines Diamins. oder dessen Komponenten im angegebenen Molverhältnis mit

b) 4,4'-Benzophenondicarbonsäure und/oder Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure, oder deren Alkyldiestern. Alkylmonoestern oder Säurchalogeniden, oder mit Gemischen, in denen bis zu 50 Äquivalemprozent dieser Dicarbonsäuren durch eine andere Di- oder Polycarbonsäure oder deren Anhydrid ersetzt sind, und mit

c) einem oder mehreren mehrwertigen Alkoholen, wobei die Komponenten in solchen Mengenverhältnissen vcwondet werden, daß auf 1 Äquivalent der Di- und Polycarbonsäuren I bis l.b Äquivalente der mehrwertigen Alkohole entfallen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als mehrwertigen Alkohol Tris-(2-hydroxyäth> .ocyamirat oder dessen Gemische mit mchrwen cen Alkoholen, die mindesten', /u 20 Äquivalentpro/.cnt aus Tris-(2 hydroxyäthyl)-isocyanurat bestehen, verwendet.

Nach einer bevorzugten Ausführuiigsform des erfindungsgemäßen Vet !ahrens verwendet man solche Gemische mehrwertiger Alkohole, die mindestens zu 50 Äquivalcntprozcni aus Tris-(2-hydroxyäthyI)-isocyanurat bestehen, da ein höherer Anteil des Tris-(2-hydro\yätl; .l)-isocyanura'i sich besonders vorteilhaft auf die Hitzebeständigkeit und die Hilzeschockeigensehaften der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyester imide auswirkt.

Nach einer weiirr· :; hi-wr/ugicü Ausfurirungskirm des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet man Gemische mehrwertiger Alkohole, die neben zweiwertigen Alkoholen nur Tris-(2-hydro\yathvi)-isoeyanurat als

einzige Komponente mit drei Hydroxylgruppen enthalten.

Als cyclische Anhydride werden als Ausgangsstoffe außer Trimelüthsäureanhydrid

Pyromelli thsäuredianhydrid, 2,2',3,3'-Benzophenon-tetracarbonsäure-

dianhydrid,

23,6,7-Naphthalin-tetracarbonsäuredianhydrid und ίο

S^'^/J'-Diphenyl-tetracarbonsauredianhydrid

verwendet. Geeignete Diamine sind

Methylendianilin, Benzidin,

3,3'Diaminodiphenyl, 1,4-Diaminonaphthalin,

p-Phenylendiamin,

«,«y-Nonamethylendiamin

4,4'-Diaminodiphenyläther,

4,4-Dimethylheptamethylendiamin-l,7,

Diaminodiphenylketon, Bis-(4-aminophenyl)-i«;«-p-xylol,

m-Phenylendiamin,

Xylyiendiamin, Hexamethylendiamin, Äthylendiamin,

4,4'- Dicyclohexylmethandiamin und

Diaminodiphenylsulfon.

Insbesondere geeignet sind aromatische Diamine, wie Methylendianilin und Oxydianilin.

Man kann, wie bereits bekannt ist, aus 1,92 bis 2,08 Mol eines der genannten cyclischen Anhydride und 1 Mol eines der genannten Diamine ein Umsetzungsprodukt bilden, das im Falle; des Trimellithsäureanhydrids und des Oxydianilins bzw. des Methylendianilins die folgende Strukturformel

HOOC

N-

in welcher R ein Sauerstoffatom bzw. eine Methylengruppe ist, hat und dieses für die Herstellung der Polyesterimide nach dem erfindungsgemäCen Verfahren benutzen, oder auch die beiden Komponenten dieses Umsetzungsproduktes im angegebenen Molverhältnis als solche einsetzen. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyesterimide enthalten in bezug auf das Endprodukt 5 bis 50 Gewichtsprozent, und insbesondere 30 bis 35 Gewichtsprozent, des obigen Umsetzungsproduktes bzw. dessen Komponenten im angegebenen Molverhältnis.

Bis zu 50 Äquivalentprozent der Terephthalsäure, Isophthalsäure oder 4,4'-Benzophenondicarbonsäure können durch eine andere Di- oder Polycarbonsäure oder deren Anhydrid, z. B. durch Adipinsäure, ortho-Phthalsäureanhydrid, Hemimellithsäure, Trimesinsäure, Trimellithsäure, Succinsäure, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Hexachlorendomethylen-tetrahydrophthalsäure, Maleinsäure oder Sebacinsäure, ersetzt werden. Wenn diese modifizierende Säure nur zwei Carboxylgruppen in imidbildender Stellung besitzt, dann wird die modifizierende Säure vorzugsweise nach der Reaktion des Trimellithsäureanhydrids (oder eines anderen der genannten cyclischen Anhydride) mit dem Methylendianilin (oder einem anderen der als geeignet angegebenen Diamine) zugegeben.

Auch Gemische aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und 4,4'-Benzophenondicarbonsäure können eingesetzt werden. Die Terephthalsäure, Isophthalsäure oder 4,4'-Benzophenondicarbonsäure werden gewöhnlich in Form ihrer Dimethylester zur Reaktion gebracht, ?.. B. als Diiiicui/iiciepiuhaiat, 4.4'-üimethylbeü7.ophenon-dicarboxylat oder Dimethylisophthalat, obwohl auch die freien Sauren oder die Säurehalogenide. wie Terephthalsäurechlorid. oder andere Alkylester. wie Äthyl- oder Butylester. oder llalbcstcr. wie Mnnomethylterephthaiat. verwendet werden können.

Ah mehrwertiger Alkohol weiden crfiiulungsgemäß Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat oder dessen Gemische mit mehrwertigen Alkoholen, die mindestens zu 20 Äquivalentprozent aus Tris-{2-hydroxyäthyl)-isocyanurat bestehen, verwendet. Solche mehrwertigen Alkoho-

Ie, die im Gemisch mit dem Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat verwendet werden können, sind z. B. Äthylenglykol, Glyzerin, Pentaerythrit, 1,1,1-Trimethyloläthan, 1,1,1-Trimethylolpropan, Sorbit, Mannit, Dipentaerythrit, Butandiol-1,4, Trimethylenglykol, Propylenglykol,

Pentandiol-1,5, Neopentylenglykol, Buten-2-diol-1,4, Bu-

tin-2-diol-1,4, 2,2,4,4-Tetr{imethyl-1,3-cyclobutandiol,

Hydrochinon-di-/£hydroxyäthyläther und 1,4-Cylohe-

xandimethanol.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstel-

lung von Polyesterimiden werden bekannte Umsetzungsmethoden angewandt. Normalerweise wird die zu Polyesterimiden führende Polykondensation der verwendeten Komponenten in Gegenwart der gleichen Lösungsmittel durchgeführt, die üblicherweise Bestandtei-

Ie von Drahllacken sind. Solche Lösungsmittel sind z. B. N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid, Dimethv !formamid, Dimethylsulfoxyd, N-Methylcaprolactam, Xylol. Kresolsäure, p-Kresol ein Gemisch von m- und p-Kresol und Dimethylsulfon. Weiterhin können Gemische von

Lösungsmitteln eingesetzt werden, so z. Et. Mischungen von N-Methylpyrrolidon mit Dirr.ethylacetamid und/ oder Dimethylformamid oder eine Mischung von N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid und Toluol im Verhältnis 6:3:4 oder eine Mischung von N-Methyl-

pyrrolidon und Xylol. Die Umsetzung kann in bekannter Weise, z. B. mit Bleioxyd, katalysiert werden

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Polyesterimide sind insbesondere zur Verwendung in Drahtlacken geeignet. Für diesen Verwendungszweck

t-5 können sie in bekannter Weise durch Zusatz von Polyisocyanaten. Alkyltitanaten. Metallsikkativen. Phenolharzen und/oder Melamin-Formaldehydhar/.en weiter modifiziert werden. Bei der Verwendung als Drahllacke

liefern die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyesterimide Beschichtungen mit überlegenen Flexibilitäts- und Hitzebeständigkeitseigenschaften, wie dies dem Vergleichsversuch 1 zu entnehmen ist.

Die folgenden Beispiele dienen des weiteren zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Zu 192 g (1 Mol) Trimelüthsäureanhydrid in 300 ml N-Methylpyrrolidon wurden 100 g (0,5 Mol) Oxydianilin, gelöst in 300 ml N-Methylpyrrolidon, zugegeben. Unter exothermer Reaktion wurde eine klare Lösung erhalten. Anschließend wurden 99 g Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat, 165 g Äthylenglykol, 388 g Dimethylterephthalat und 0,0345 g Bleioxyd zugefügt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 230°C erhitzt.

10

15 wobei ein orangefarbener Festkörper ausfiel. Es wurde so lange (ungefähr 48 bis 72 Stunden) erhitzt, bis die Lösung wieder klar wurde.

Beispiel 2

Zu 192 g Trimellithsäureanhydrid in 150 g N-Methylpyrrolidon wurde bei 93°C langsam eine Lösung von 100 g Oxydianilin in 150 g N-Methylpyrrolidon zugegeben, und anschließend wurde eine Lösung von 254 g Dimethylterephthalat, 103 g Äthylenglykol,120 g Tris-(2-hydroxyäthy!)-isocyanurat, 50 g Xylol und 0,1S g Bleioxid zugefügt. Über einen Zeitraum von 24 Stunden wurde die Temperatur auf 277°C erhöht, bis die Viskosität des Ansatzes bei einem Feststoffanteii von 30% den Wert Merreicht hatte. Dabei destillierten Methanoi und Xylol ab.

Beispiele 3 bis

Das Verfahren der folgenden Beispiele 3 bis 8 war identisch mit dem des Beispiels 2. Die halbe Menge des N-Melhylpyrrolidons wurde mit dem Trimellithsäureanhydrid und der Re:;t mit dem Metbylendianilin oder Oxydianilin zugegeben.

Beispiel 3

Trimellitsäureanhydrid

N-Methylpyrrolidon

Methylendianilin Oxydianilin Dimethylterephthalat

Äthylenglykol

Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat

Bleioxyd

768 800 "596

1016

416

480

200

0,9

384 600 199

77b 260 39b 200 0,6 238
4'X)
148,5

1020

232

540

3;)0

0.9

192
300

100
254
103
120
50

192	96
300	200
100	50
388	340
130	94
198	180
100	100

0,15

0,3

Zur Feststellung der Eigenschaften der gemäß Beispiel 3 bis 8 hergestellten Polyesterimide wurde wie im Vergleichsversuch 1 mit dem Produkt gemäß Beispiel 2 verfahren.

Beispiel J

Wickellocke nach dem Reißen
Dauerbiegefestigkeit bei 80°C(Std.) Hitzeschock, 15% Dehnung. 200 C Erweichungsi emperatur in C
AIEE Nr. 57-Hitzedauertest bei 260'"C AIEE Nr. 57-Hitzedauertest bei 240 C Emerson-Schabtest (kg)

4 χ

300 122 461 2x
224
>5x
310
465
81b

2 χ
264

312
170

< 6,5

2 κ

264

5; 300 170

<9

303

108

>2141

Beispiele 9 bis

Das Verfahren wurde genau wie in den Beispielen 2 bis 8 durchgeführt, mit der Ausnahme, daß im Beispiel 11 die Reihenfolge der Zugabe der Stoffe so geändert wurde, daß das Methylendianilin der letzte Bestandteil war. der zugegeben wurde, d. h.. die Polyimidbüdung erfolgte nicht vor Zugabe der polyesterbildenden Verbindungen:

	Beispie'	_	10	I ]	12
	9	80'*	192	:^2	%
Trimeihihsäureantndrid		396	--	IbO	—
Kresolsäure	1016	160	—	230
N -Met hvl pyrrolidon		^c;9	99	49,5
Methvlendianilin	254	254	-
Dimethylterephthalat

(Fortsetzung)

Dimethylbenzophenondicarboxylat

Äthylenglykol

Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat

Xylol

Bleioxyd

16 45 435		10	8	11	12
	416			_	523
Beispiel	480	60	60	_
9	200 -	240	240	444
0.9	_	—
	0.15	0.15	0.3

Die Eigenschaften der so hergestellten Polyesterimide wurden wie in den Beispielen 3 bis 8 festgestellt.

Beispiel

!0

Wickellocke nach dem Reißen
Dauerbiegefestigkeit bei 80°C(Std.)

Hitzeschock, 15% Dehnung, 200⁰C
Erweichungstemperatur ° C
AIEE Nr. 57-Hitzedauertest bei 260°C (Std.)
Hitzedauertest in ⁰C

(extrapoliert auf 20 000 Stunden)
Emerson-Schabtes¹ (kg)

Vergleichsversuche

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden zwei verschiedene Elektrodrahtlacke hergestellt, und zwar

A. ein Polyesterimidlack gemäßGB-PS 8 73 377,

B. ein THEIC-modifizierter Polyesterimidiack gemäß Erfindung.

• THEIC ist dabei die Abkürzung für Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat. Um die durch den Gehalt an THElC bedingten Veränderungen im Verhalten der Drahilackierungen eindeutig festlegen zu können, wurde von jeweils identischen Äquivalentmengen der Ausgangsstoffe ausgegangen, wobei der Polyesterimidiack A aus 3,516 Äquivalenten Äthyienglykol und 4,885 Äquivalenten Glycerin hergestellt wurde, während für den THEIC-modifizierten Polyesterimidiack B anstelle der 4,885 Äquivalente Glycerin die entsprechende Menge THEIC verwendet wurde.

Die genauen Zusammensetzungen der so hergestellten Lacke sind in der folgenden Tabelle la jeweils in Äquivalenten angegeben, wenn anae-e Dimensionv angaben fehlen:

Tabelle Ia

Harz

A B

2x	30	Toluol	3x	3 χ	3x	B
gut		m-Kxesol	gut	gut	gut	129 g
168		^j3 Tetraisopropyltiian	168	168	168	285 g
1 χ	Destillat	3x	3x	2x	1.5 g
300	Feststoffgehall	350	350	380	42Om!
!30	_:0 Tabelle Ib	600	660	878	81,85^llo
180 bis 190				_
9		8	8	b.5
Tabelle Ia				B

	Harz
	A
	129 g
	285 g
at (TPT)	1,5 g
	430 ml
	78.6%

	Luck
	A

45

50

Harzmischung gemäß

Tabelle Ia 255 g 245 g

Davon Harz (Feststoffe) 200 g 200 g

m-Kresol 280 ml 301ml

Aromatisches KW-Gemisch 192 ml 186 mi

Phenol-blockiertes

trim. Toluoldiisocyanat

.'4QMi in Kres'j!) l!0g 110s

Kresolharz (40% in iCresol) 50 g 50 g

TPT 18 g 18 g

Viskosität

(Gardner/Holdt) E E '/:

Feststofigehclt

(nach 2~Std.be> 200 C) 28,4% 28,8%

Äthylenglykol 3,516 3.516

Glycerin 4,885

THEIC 4.885

Terephthalsäure

(als Methylester) 6,460 6,460

Diimiddicarbonsäure

(aus 1 Mol Methylendi-

anilin und 2 MoI Trimellith-

säureanhydrid) 1,430 1,430

Die Umsetzungen wurden bis zur äquivalenten Entfernung des Kondens^tionswassers bis zum gleichen Endpunkt durchgeführt; die unterschiedlichen Werte der abdestillienen Menge H2O ergeben sich daraus, daß das verwendete Glycerin nur 96%ig war. so daß hierdurch, bezogen auf die Glycerinmenge, bereits 4% Wasser in der Umsetzungsmischung vorhanden sind. Bei den hergestellten Polyesterimiden wird durch die Imidbildung eine weitere Menge H₂O freigesetzt.

Die Drahtlacke wurden dann jeweils auf einen Kupferdraht mit 1,024 mm 0 mit einer Schichtdicke von 73,6 bis 76,2 μΐη aufgetragen und in eine Drahtturm bei einer Temperatur von etwa 480⁰C und einer Drahtzuggeschwindigkeit von 13,7 bzw. 15,2 m/min ausgehärtet. Die lackierten Dräh"? wurden folgenden Prüfungen unterzogen:

1. Wickellocke nach dem Reißen

Dieser Test ergibt eine Aussage über die Flexibilität und Haftfestigkeit des Lackfilmes. Zur Durchführung wird ein 30,5 cm langes lackiertes Drahtstück abrupt so gestreckt, daß der Metalldraht bricht Der Draht wird dann in Windungen seines eigenen Durchmessers aufgewickelt und darf dabei keine mit dem bloßen Auge sichtbaren Risse oder Sprünge in der Lackschicht zeigen.

2. Schabtest

Aussagen über die Haftfestigkeit und Biegefestigkeit der Lackschicht werden durch Schabteste gewonnen. In diesem Fall wurde der in einer Richtung durchgeführte Kratztest angewendet, bei dem ein mit einem Gewicht beladener Klavierdraht im rechten Winkel auf dem lakkierten elektrischen Leiter entlang gezogen wird, wobei der Test mit immer höheren Gewichten wiederholt wird, bis die Lackierung entfernt wird und der Draht den Leiter berührt. Das zur Entfernung der Lackierung erforderliche Gewicht ergibt einen numerischen Wert für die Kratzfestigkeit der Isolierung.

3. Erweichungstemperatur

Zur Feststellung der Erweichungstemperatur, die ein Maß für das Fließen der Lackierung unter Druck und Hitze ist, werden zwei lackierte Drähte im rechten Winkel übereinandergelegt und mit einem Gewicht von 2000 g am Kreuzungspunkt beschwert. Diese Anord-

Tabelle II

nung wird dann bei gleichmäßiger Temperaturerhöhung von 5°C je Minute so lange erhitzt, bis die Drahtlackschicht keine Isolierung mehr bietet und die beiden elektrischen Leiter einander berühren. Die Temperatur, bei der der Kurzschluß stattfindet, wird als Durchschlagstemperatur angegeben.

4. Hitzeschock

Die Hitzeschockprüfung ergibt ein Maß für die Fähigkeit des lackierten Leiters, Wärmebelastungen in gestrecktem Zustand zu überstehen, wie sie in der Praxis beispielsweise bei sich erhitzenden Spulen vorkommen. Verschiedene Proben des lackierten Leiters werden zur Durchführung des Versuches 20ma! um das Einfache, Zweifache, Dreifache und Vierfache ihres eigenen Durchmessers aufgewickelt und dann in einem Ofen bei verschiedenen Temperaturen erhitzt. Nach '/2Stündigem Erhitzen bei jeweiligen Temperatursteigerungen um 25⁰C werden die Wicklungen nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur auf Risse und Sprünge in der Lackschicht bei etwa 23facher Vergrößerung !inter dem Mikroskop untersucht. Eine Verschärfung dieses Verfahrens besteht darin, daß der lackierte Draht vor der Durchführung des Versuchs vorgestreckt wird. Die Ergebnisse sind in Prozent der Proben, die den Test erfolgreich bestehen, angegeben.

5. Hermetikverhalten (nach A. O. Smith)

Ein mit dem zu testenden Lack beschichteter Draht wird zu einer Locke aufgewickelt und 2 Stunden lang auf 130⁰C erhitzt. Anschließend wird der Draht 6 Stunden lang in einem Autoklaven bei 42 atm und 85 bis 90° C der Einwirkung von Monochlordifluormethan ausgesetzt. Nach einer 4stündigen Nacherhitzung bei 150⁰C wird der Draht visuell und physikalisch geprüft.

Die Resultate der Versuche sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt:

Drahtlack
Drahtzuggeschwindigkeit (m/min)

13,7	0	15,2	2x	13,7	2x	15,2	1 χ	keine Blasen
1410 2000 270	1150 267	1410 329	1150 330
O O O O	0 30 40 40	0 60 80 100	10 30 60 90
Blasen

Wickellocke nach dem Reißen
Schabtest in g

(Durchschnitt für 3 Messungen)
1350
Erweichungstemperatur in ° C

Hitzeschock (0,5 Std_ 200⁰C
20% Vordehnung)

1 χ Durchmesser

2 χ Durchmesser

3 χ Durchmesser

4 χ Durchmesser

Hermetikverhalten

(Einwirkung von ClCH F2,
6 Std. bei 85-90° C)

Aus den Ergebnissen läßt sich eindeutig entnehmen, daß durch die Verwendung von THEIC als mehrwertigem Alkohol in Polyesterimiden eine Steigerung der thermischen Beständigkeit und insbesondere der Hitzeschockfestigkeit erreicht wird, wie auf Grund der thermischen Verbesserung bei Verwendung von THEIC in reinen Polyestern in keiner Weise erwartet werden konnte. Völlig unerwartet ist die hervorragende chemisehe Beständigkeit gegen Lösungsmittel, wie Dichlordifluormethan oder Monofluordichlormethan.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Polyesterimiden durch die Umsetzung von

a) 5 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, eines Umsetzungsproduktes aus 1,92 bis 2,08 Mol Trimellitsäureanhydrid oder eines Anhydrids einer aromatischen Carbonsäure mit ortho-ständigen Carboxylgruppen der Formel