DE1644323B2

DE1644323B2 - Basische Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1644323B2
Application number: DE19651644323
Authority: DE
Inventors: Roland Dr. Basel Entschel (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1964-01-24
Filing date: 1965-01-16
Publication date: 1974-10-03
Also published as: IT986751B; DE1644323A1; GB1088611A; DE1644323C3

Description

worin jeder der Reste R₁ und R₇ für gleiche oder voneinander verschiedene Methyl-, Alhyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Isoamyl-. Hexyl-, Hydroxyäthyl-, Cyanäthyl-. Chlormethyl- oder Chloräthylreste, R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Chlor oder Brom R₅ — CO-niedrigmoIekulares Alkyl, niedrigmolekulares Alkylsulfonyl, mono- und diniedrigmolekulares Alkylaminosulfonyl, niedrigmolekulares Alkyl-Hydroxyäthylaminosulfbnyl, R₆ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, y — CH₂ — CH₂ oder

i
-CH₂-CH-CH₃ gebundenen N-Atom
einer. Piperazinring

dem quaternierten N-Atom

— N H N

1
\

bilden, wobei R₁ die angegebene Bedeutung hat. Gute Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

X ein Anion und η 1 oder 2 ist, oder zwei oder drei der Reste R₁ entweder zusammen mit dem quaternierten N-Atom die gesättigten und ungesättigten ■ heterocyclischen Ringsysteme R,

R*

N=N-< O

y-A

N H

I
R,

R₁

— N H O

R,

worin R₃ und R₄ Chlor oder Brom, R₅ — CO-riiedrigmolekulares Alkyl, niedrigmolekulares Alkylsulfonyl, mono- oder di-niedrigmolekulares Alkylaminosulfonyl, R₆ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl. R₇ Methyl. Äthyl, Propyl oder Butyl, y — CH₂ — CH₂ — oder

-CH₂-CH-CH₃

X ein Anion und A einer der Reste — N(R ,)₃,

55 -N
-N H

6o

CH₂-CH₂

-N-CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₂

oder ein Rest R, zusammen mit y, R₇ und dem an R₇ — N

R.
— N H O

R.

CH₂-CH₂ -N-CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₂

in welchen R₁ die zuvor genannte Bedeutung hat. ist. Von besonderem Interesse sind Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Die basischen Monoazofarbstoffe der Formel I kann man erhalten, wenn man 1 Mol einer Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel

to

R*

O >-N=N-< O

y-A

X (III)

mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel

worin R₁ und R₄ Chlor oder Brom, R₅ nicdrigmolekularcs Alkytsulfonyl, mono- oder di-niedrigmolekulares Alkylaminosulfonyl, R₆ Wasserstoff. Chlor, Brom oder Methyl, R₇ Methyl. Äthyl. Propyl oder Butyl, y — CH₂ — CH₂ — oder

CH₂—CH CH₃ X^r ein Anion und A einer der Reste

R₇

^y-N-R₁
R.

X (VI)

NH>

kuppelt, in welchen Formeln R₁, R₂, R₃, R₄. R₅, R₆, R₇, y, υ und X die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.

Die Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1 kann man auch erhalten, wenn man eine Verbindung der allgemeinen Formel

— N
R,

— N H O
R₁

35

40

-n)

CH₂-CH₂ -N-CH₂-CH₂-N CH₂-CH₂

in welchen R, die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzt, ist.

Ebenso gute Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel

worin jedes R Für ein Wasserstoffatom oder Für R₁ steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₁-X (VIII)

worin X einen in ein Anion Χ^ε überführbaren Rest bedeutet, erschöpfend alkyliert, in welchen Formeln R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, R₇, y, η und X^r die zuvor genannten Bedeutungen besitzen.
Man kann die Farbstoffe auch herstellen, wenn man eine Verbindung der allgemeinen Formel

R4

R₅-N_x o ;>-n=n-< ο Vn η ν

R.

R2C-"

Rt

/ R2C--0

"(„-Ι) R3(n-l

N=N-K O >—N (IX)

\-E

60 worin E der Säurerest eines Esters ist, mit einem Amin der allgemeinen Formel

(IV) N(R₁J₃

worin R₁, R₂, R₃. R₄. R₅, η und X die genannten Bedeutungen besitzen.

umsetzt, in welchen Formeln R₁. R₂, R₃, R₄, R₅. R₆, R₇, y und η die zuvor gemachten Angaben besitzen.

409 540/315

Unter Anion X sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorate Chlorid-, Bromid-. Iodid-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, 4-Chlor-benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Methansulfonat-, Chloracetat-, Benzoat- oder komn'.?xe Anionen wie z. B. das von Chlorzinkdoppelsalzen.

Die Azokupplung wird in schwach alkalischem bis saurem, gegebenenfalls gepuffertem wäßrigem oder organischem oder wäßrig-organischem Medium vorgenommen.

Als Säurereste E kommen beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure (E steht für SO₄H), einer Sulionsäure (E steht für SO₃R, worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet), des Schwefelwasserstoffes (E steht für SH), vorzugsweise aber diejenigen der Halogenwasserstoffsäuren (E steht für Cl. Br usw.) in Betracht.

Geeignete Alkylierungsmittel oder Quatemierungsmittel sind z. B. Ester starker Mineralsäuren und organischer Sulfonsäuren, Alkylchloride, Alkylbromide und Alkyljodide, «-halogenierte Ester niedrigmolekularer Alkansulfonsäuren, wie z. B. Methan-, Äthan- oder Butansulfonsäure und Ester der Benzolsulfonsäuren, welche weitersubstituiert sein können, wie Methyl, Äthyl, Propyl und mButylester der Benzolsulfonsäure, 2- oder 4-Methyl-benzolsulfonsäure, 4-Chlorbenzolsulfonsäure oder 3- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäure. Methylchlorid. Methylbromid, Methyliodid oder Dimethylsulfat. Methylester niedrigmolekularer Alkansulfonsäuren oder der Benzolsulfonsäuren.

Die erschöpfende Alkylierung oder Quaternierung erfolgt beispielsweise in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wäßriger Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Überschuß des Alkylierungsmittels und bei erhöhter Temperatur und in gegebenenfalls gepuffertem Medium.

Die Umsetzung einer einen Rest E enthaltenden Verbindung mit einem Amin der Formel N(R₁), erfolgt beispielsweise in einem organischen Lösungsmittel und bei Temperaturen von - 50 bis + 250 C. Man kann die Umsetzung aber auch in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zugabe eines organischen Lösungsmittel, oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei den obengenannten Temperaturen durchführen.

Die erhaltenen Farbstoffe können z. B. durch Filtrieren, gegebenenfalls nach Eindampfen oder Ausfällen, isoliert werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe dienen vorzugsweise zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten.

Unter Acrylnitrilpolymerisaten sind insbesondere Polymerisate mit mehr als 80% Acrylnitril zu verstehen iAcry'.nitrilmischpolymerisate sind im allgemeinen Copolymere aus 80 bis 95% Acrylnitril und 20 bis 5% Vinylacetat. Vinylpyridin. Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und auch Acrylsäure, Acrylsäureester. Methacrylsäure. Methacrylsäureester usw.

Diese Fasern können im Gemisch mit anderen gefärbt werden. Man erhält kräftige egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guten Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-. Bügel-, Reib-, Karbonisier-, Wasscr-. Meerwasser-. Trockenrcinigungs-, Ubcrfärbe- und Lösungsmittelechtheiten. Sie besitzen außerdem eine gute pH-Stabilität, ein gutes Ziehvermögen, eine gute Verkochbeständigkeit, z. B. in Wasser, bei verschicdenen pH-Werten; ferner reservieren sie Wolle und andere natürliche oder synthetische Polyamidfasern ausgezeichnet. Die Farbstoffe weisen im allgemeinen eine gute Salzverträglichkeit auf; zudem sind einige der Farbstoffe in Wasser oder organischen

ίο Lösungsmitteln besonders gut löslich.

Ferner sind die Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von durch saure Gruppen modifizierten Polyester- oder Polyolefinfasern geeignet.

Man färbt meist in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium bei Kochtemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäß bei erhöhter Temperatur unter erhöhtem Druck. Handelsübliche Retarder stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich. Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Acrylni- ^!polymerisationsprodukten und anderen, gegebenenfalls gelösten Kunststoffen in der Masse in licht- und naßechten Tönen, zum Färben von ölen oder Lacken oder auch zum Färben von Baumwolle, besonders tannierter Baumwolle, Cellulose, regenerierter Cellulose und von Papier in jedem Herstellungsstadium. Es hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren Farbstoffen einsetzen kann.
Die Farbstoffe besitzen gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen aus der deutschen Patentschrift 652 215 den Vorteil, daß sie beim gleichzeitigen Färben von Polyacrylnitrilfasern und synthetischen Polyamidfasern Nylon besser reservieren.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile

3!i Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

28Teile (4-Amino-3.5-dibrom-pheny])-l-mcihyl-

sulfon werden auf übliche Weise mittels Nitrosyl-

schwefelsäure diazotiert und bei 0^r mit 24,5 Teilen (N - Äthyl - N - phenyl) - aminoäthyl - trimcthylammo-

nium-chlorid der Formel

C₂H₄N(CH₃)J

C₂H

2Π5

Cl

gelöst in 400 Teilen Wasser, gekuppelt. Man neutralisiert mit Natriumhydroxidlösung, setzt noch 300Teile 25%ige Natriumchloridlösung hinzu, filtriert und trocknet. Es resultiert ein orangefarbenes Pulver.

B eispi el 2
10,5 Teile des Farbstoffs der Formel

C₂H₄-N(CH₃I₃

werden in 200 Teilen Dimethylformamid angerührt bei 50° tropfenweise mit 2,8 Teilen Dimethylsulfa versetzt und so lange auf 60 bis 70° erhitzt, bis ein

Probe mit Wasser klar verdünnbar ist. Man versetzt sodann den Ansatz mit 300 Teilen warmem Wasser, filtriert und gibt zum Filtrat 200Teile einer 25%igen wäßrigen Natriumchloridlösung. Der erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem Farbstoff des Beispiels 1.

Beispiel 3

26,9 Teile 1 -Amino^.ö-dichlor-benzol^-sulfonsäure-dimethylamid werden auf übliche Weise mittels Nitrosylschwefclsäure diazotiert und bei 0° mit 27,5Teilen (N-Äthyl-N-phenyl)-aminoäthyl-pyridinium-chlorid, gelöst in 400 Teilen Wasser, gekuppelt.

Nach Aussalzen mit Natriumchlorid, Filtration und Trocknung erhält man ein orangefarbenes Pulver, das auf Polyacrylnitrilfasern rotstichiggelbe Färbungen von hervorragenden Eigenschaften ergibt.

Das benötigte (N-Äthyl-N-phenyl)-aminoäthylpyridinium-chlorid wird durch Umsatz von N-Äthyl-N - ff - chloräthyl - aminobenzol mit der äquivalenten Menge Pyridin in alkoholischem oder wäßrigem Milieu bei 80 bis 90° erhalten.

Zum gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man das diazotierte I -Amino-l.ö-dichlor-benzoM-sulfonsäuredimethyl-amidaufN-Athyl-N-Zi-chloräthyl-aminobenzol kuppelt und dann mit Pyridin umsetzt.

Färbebeispiel C (Druck)
Eine Druckpaste setzt sich zusammen aus

75 Teilen Farbstoff (entsprechend dem im Färbebeispiel A mit Dextrin hergestellten Färbepräparat),

10 Teilen konzentrierter Essigsäure,
450 Teilen Natriumalginatverdickung,
25 Teilen eines kationaktiven Weichmachers, z. B. eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol Triethanolamin, 25 Teilen Glaubersalz,
415 Teilen Wasser,

1000 Teile.

Polyacrylnitrilfasern werden nach dem üblichen Handdruckverfahren bedruckt, das Fasermaterial anschließend an der Luft getrocknet, in einem Sterndämpfer mit Sattdampf während 20 bis 30 Minuten gedämpft, sodann gespült, geseift und nochmals gespült. Es wird ein oranger Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.
Weitere wertvolle Farbstoffe, wie sie nach den in den Beispielen 1 bis 3 angerührten Verfahren erhalten werden können, werden in der folgenden Tabelle beschrieben. Sie entsprechen der Formel

Färbebeispiel A

20 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden zunächst mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden innig vermischt.

Dann wird 1 Teil des so gewonnenen Präparates mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt. der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60° übergössen und das Ganze kurz aufgekocht. Man verdünnt nochmals mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60" mit 100 Teilen Polyacrylnitril in das Färbebad ein. Das Material wurde 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 100°, kocht 1 Stunde lang und spült. Man erhäit eine egale orange Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten.

Färbebeispiel B (Foulard-Färbung)

Zum Herstellen der Klotzpaste verwendet man

50 g/l Farbstoff (entsprechend dem im Färbebeispiel A mit Dextrin hergestellten Färbepräparat),
3 g/1 Natriumalginat,
5 g/I konzentrierte Essigsäure,
20 g/l Glaubersalz.

Polyacrylnitrilfasern werden nach üblichen Methoden auf einem 2- oder 3-Walzenfoulard kalt fotilardiert. Der Abpreßeffekt beträgt 80%. Nach kurzem Zwrschentrocknen bei 90" im Spannrahmen, Hotflue oder mit Hilfe eines Infrarot-Strahlers wird im Düsenspannrahmen bei 170 bis 190° während 1 bis 3 Minuten mit trockener Luft fixiert, anschließend gespült, geseift und nochmals gespult Man erhält eine orange Färbung mit hervorragenden Lichtechtheitseigenschaften.

N=N

Anion X^f

wobei die Symbole R₉, R₁₁. R₅₂. R₁.,., R,₆ und R₁₈ du in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anion X kommen die in der Beschreibunj aufgeführten in Betracht:

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Symbol« K₁ bis K₁₃ stehen für die folgenden Reste:

K₁ Tür den Rest

K₂ für den Rest

K₃ für den Rest
CH₃

-N(C₂H₅),

K₄ für den Rest
-N(C₂H₄OH)₃]⁰ X®

K₅ für den Rest
CH₃

-N(C₂H₄OH)₂

13

14

K,. für den Rest

CH₂-CH₂

-N-CH₂-CH₂-N

CH₂-CH₂ K₇ für den Rest

K₈ für den Rest

CH₃ K₉ für den Rest

—n'hI

CH₃

x^e K_1n Tür den Rest -N H CH₃

K_n für den Rest C₂H₄OH 1"

-N(CH₃), X

Kj₂ für den Rest CH₃

-N-C₂H₄OH

C₂H₅

K₁₃ für den Rest

C₂H₅

-N(CH₃J₂

In der Tabelle kann in jedem einzelnen Fall der Rest K durch einen beliebigen anderen Rest K ersetzt werden. Ist z. B. der Rest K₁ in einem Tabellenbeispiel angegeben, so kann man hierfür ebenso gut eines der Symbole K₂ bis K₁₃ einsetzen.

Bei spiel Nr.	R,	Rn	CH₃SO₂	R,2	Ru	N
4	Cl •	desgl.	H	Cl
5	Br	desgl.	H	Br
6	Cl	desgl.	H	Cl	N
7	Cl	desgl.	H	Cl	N
8	Cl		H	Cl
		(CH₃)₂NSO₂			N
9	CI	desgl.	H	Cl
10	Br	desgl.	H	Br
Il	Br	desgl.	H	Br
12	Cl	desgl.	H	Cl
13	Br	desgl.	H	Br
14	α	CH₃NHSO₂	H	CI
15	Br	H	Br

C₂H₄-K₁

C₂H₅
desgl.
desgl.

QH₄-K₁

CH₃
,QH₅

CH₃

CH₂-CH-K₁ CH₃

C₂H₄ K₁

desgl.
C₂H₄-K₁

\
C₂H₅

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

CH₃

CH₃ H H

CH₃ CH₃ H

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelborangc

gelborange

gelb

gelb orange orange gelb

Fortsetzung

Bei
spiel
Nr.

R,

Rn

N-SO₂

QH₅

R«

Rh

f

\

QH₅
CH₃

CH₃

desgl.

C₂H₄OH

^NS^N\

CH₃

N⁷

QH₅

N

CH₃

N
\

C₂H₄ K,

R··

Nuance (ic
FSrbung m
Polyacryl
nitril

(CH₃J₂N-SO₂

CH? CH ~~~ CH3
N
QH₅

NHN

desgl.

C₂H₄ K,

QH₄ K₁

desgl.

desgL

desgl.

f6

Br

(CHj)₂N-SO₂

desgl.

H

Br

desgL

,QH₅

H

gelb

CH₃SO₂

desgl.

17

Cl

desgL

H

CI

desgl.

CH₃

orange

18

Cl

desgL

desgl.

H

Cl

QH₄ K₁

H

gelb

19

Br

desgl.

H

Br

CH₃

orange

20

Cl

(QH₅J₂N-SO₂

H

Cl

H

gelb

HO-C₂H₄

(CH₃J₂NSO₂

21

Br

H

Br

H

gelb

22

Cl

CH₃SO₂

H

Cl

H

gelb

23

Br

C₂HjSO₂

H

Br

H

gelb

24

Br

(CH₃J₂NSO₂

H

Br

H

gelb

25

Cl

CH₃NHSO₂

H

Cl

H

gelb

26

Ci

Cl

H

orangt

27

Cl

H

Br

H

gelb

28

Br

H

Cl

CH

orange

29

Cl

H

Br

H

gelb

30

Cl

H

Cl

H

gelb

17

Fortsetzung

spiel
Nr.

R.

Ri.

CH₃SQj

N-SO₂

C₂H₅

R«

R»

R.»

QHs
N

C₂H₅

K₂

N

C₂H₅

31

ei

H

Cl

C₂H* K₂

desgl.

CH₂-CH
/

desgl.

32

Br

desgl.

H

Br

desgl.
CH*

desgl.

33

α

desgl.

H

α

N
C₂H₄ Kj

desgl.

34

α

H

Cl

CH₅

C₂H₄ K₉
N

N K₆
\ ι

C₂H₅

desgl.

\ 1
CH₂-CH

35

Cl

H

Cl

CH₃
/

/
N
\

(CHj)₂N-SO₂

\
C₂H₄ K₇

36

Cl

H

Cl

desgl.

CH₄-K₃
/

37

Br

H

Br

/
N

(CH₃)₂N—SO₂

38

Bi

H

Br

desgl.

39

Cl

desgl.

H

Cl

40

Br

desgl.

H

Br

41

Cl

CH₃NH-SO₂

H

Cl

42

Br

H

Br

(CHj)₂N-SO₂

43

Br

H

Br

desgl.

44

Cl

desgl.

H

Cl

45

Cl

desgl.

H

Cl

46

Br

(C₂Hj)₂N-SO₂

H

Br

47

Cl

HO-C₂H₄

H

Cl

48

Br

H

Br

R«

CH₃

CH₃
H

H
H

CH₃
CH₃
H

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelborange

gelborange gelb

gelb

gelb gelb

gelb

gelb orange gelb gelb

gelb

CH₃	orange
H	gelb
CH₃	orange
H	gelb

gelb

C₂H₅SO₂ (CHa)₂N-SO₂

! Cl CH₃NHSO₂

57

58

59

60

61

62

Br

Cl

CH₃SO₂

d'isgl.

CH₃SO₂

(CH₃J₂N-SO₂

desgl.

I 844 323

Fortsetzung

20

Ru R

H H

AH₅

Cl NHN

AH₅

Br desgl. Br desgl.

QH₄-K₅

H N

C₂H₅ C₁H₄-K₂

H ■ Br N

H i Cl H Br

H I Br

Br

CH₃ desgl. desgl.

AH_S

C₂H₄-K₃ C₂H₅

	N	C₂H₄-K₂	C₂H₅ C₂H₄-K₂
		CH₄-K₃	/ AH₅ AH₄-K₂ /
Br	n'
		^C₂H₅ C₂H₄-K₅	CH₃
Br	N
	N	^NC₂H₅ C₂H₄-K₇
Br		/ \

Cl
H

R.«

H H

Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril

gelb

orange

H gelb

CH₃ orange

H gelb

orange

Fortsetzung

22

Bei- spiel Nr.	R«
63	Br
64	Cl
65	Br
66	Br
67	Cl
68	Cl
69	Cl
70	Br
71	Br
72	Cl
73	Cl
74	Cl
75	Cl
76	Cl

R₁,

(CH₃J₂-CH-NH-SO₂

(CH₃J₂N-SO₂ CH₃CO

desgl.

(CHj)₂NSO₂

desgl.

o.

Br

Cl H Br H

Cl

Br Br

Cl

H Br H

C₂H₄ K,

\
C₂H₅

desgl.
desgl.
desgl.
desgl.

desgl.

K,

CH₁-CH

N CH₃

C₂H_ä

desgl.
desgl.

C₂H₄ K₂

^C₂H₄-K₃

^C₂H₅
C₃H₄-K₄

"C₂H₅
C₂H₄ K₅

^C₂H₅
Q: H₄ Κ,,

CH₃	orange
H	gelb
H	gelb
H	gelb
H	gelb

H CH₃

Cl

Nuance der Färbung euf Polyacrylnitril

orange

gelb

gelb gelb

gelb

23

Betspiel Nr.

78 79

82

Fortsetzung

Is

24

R,	R₁,	R.2	Cl	C₂H₄-K₇	N \ V
				C₂H₄ K₈ N \ C₂H₅
Cl	(CH₃J₂NSO₂	H	Cl	C₂H₄ K₉ N C₂H₅
				C₂H₄ K₁₀ N \ C₂H₅
Cl	desgl.	H		C₂H₄ K₁₁ N \ C₂H₅
			Cl	C₂H₄ K₁₂ N \ C₂H₅
				C₂H₄ K₁₃
Cl	desgl.	H	Cl	N' \ C₂H₅

Cl	desgl.	H
			Cl

Cl	desgl.	H
			Cl

Cl	desgl.	H
			Cl

Cl	desgl.	H

Nuanc

Färbur

Poly»

gelb

Claims

Patentansprüche: I. Basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

R₇

/ N=N-< O >—N R₁ y-N-R,

worin jeder der Reste R, und R₇ fur gleiche oder voneinander verschiedene Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, BuQrI-, IsobutyK Amyl-, Isoamyl-, Hexyl-, Hydroxyäthyk CyanätbyK Chlonnethyl- oder Chloräthylreste, R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Chlor oder Brom R₅ — CO-niedrigmolekulares Alkyl, niedrigmolekulares Alkylsulfonyl, mono- und di-niedrigmolekulares Alkylaminosulfonyl, niedrigmolekulares Alkyl-Hydroxyäthylaminosulfonyl, R₆ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, y — CH₂ — CH₂ — oder

-CH₂-CH-CH₃

X³ ein Anion und η 1 oder 2 ist, oder zwei oder drei der Reste R₁ entweder zusammen mit dem quaternierten N-Atom die gesättigten und ungesättigten heterocyclischen Ringsysteme

— N

N H>

R₁

N H O

35

40

45

CH₂-CH₂ -N-CH₂-CH₂-N CH₂-CH₂

55

oder ein Rest R₁ zusammen mit y, R₇ und dem an R₇ gebundenen N-Atom und dem quaternierten N-Atom einen Piperazinring

— N H N

R.

R₁
2. Basische Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch I der allgemeinen Forme!

R₄ R₆

_N=N-< O >-N

y—A

worin R₃ und R₄ Chlor oder Brom, R₅ — CO-niedrigmolekulares Alkyl, niedrigmolekulares Alkylsulfonyl, mono- oder di-niedrigmolekulares Alkylaminosulfonyl, R₆ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, R₇ Methyl. Äthyl, Propyl oder Butyl, y — CH₂ — CH₂ — oder

-CH₂-CH-CH₃ X ein Anion und A einer der Reste — N(R₁J₃,

— N H>

R₁

— N H O
R,

oder

bilden, wobei R, die angegebene Bedeutung hat.

CH₂-CH₂ -N-CH₂-CH₂-N CH₂-CH₂

in welchen R₁ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, ist.

i 644
3, Basische Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch I der allgemeinen Formel

R*

O
R₂

N=N

y-A

IO

worin Rj und R₄ Chlor oder Brom, R₅ niedrigmolekulares Alkylsulfonyl mono- oder di-niedrigmolekulares Alkylamräosulfonyl R₆ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl R, Methyl, Äthyl, Pro- _t5 pyl oder Butyl, y — CH₂ — CH₂ — oder

CH₂-CH-CH₃

X ein Anion und A einer der Reste —N(R₁ )₃,

20

— N H

R₁

— NH|

1
R.

— N H O

CHj CH2

-N-CH₂-CH₂-N CH₂ CH₂

40

45

in welchen R₁ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, ist.
4. Basische Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

NHN

R₁

R₁

Rj(2-*>

55

60

worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, η und X die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
5. Verfahren zur Herstellung von basischen Monoazofarbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet.

daß man I Mol «iner Diazoniunwbindung
einem Amin der Formel

mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₆

■y-N-R»
R,

kuppelt, in welchen Formeln R₁, R₂, R₃, R₄, R_s, R₆. R₇, y, Ji und X die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
6. Verfahren zur Herstellung von basischen Monoazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgeineinen Formel

R₆

n=n/oVn

O -n)

worin jedes R für ein Wasserstoffatom oder für R₁ steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₁ X

worin X einen in ein Anion X" überführbaren Rest bedeutet, erschöpfend alkyliert, in welchen Formeln R₁, R₂. R₃. R₄. R₅, R₆, R₇, y, " und X" die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
7. Verfahren zur Herstellung von basischen MonoazofarbstolTen der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

N = N-

y-E

H(2-B)

worin E der Säurerest eines Esters ist, mit einem Amin der allgemeinen Formel

N(R₁J₃
umsetzt, in welchen Formeln R₁, R₂, R3. R4. R5

Re, Rt. y und π die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

3, Verfahren zum Fttrben, Klotzen oder Bedrukken von textilen Gsbilden, die aus Acrylnitrilpolyuicristttionsprodukten oder -misohpolymerisaten bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch I bis 4 verwendet.

Gegenstand der Erfindung sind basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel