DE1644226B2 - Wasserunloesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pigmente - Google Patents

Description

Athoxy. Benzyloxy. Phenoxy. 2-Chlorphenoxy. 'Influormethyl. Cyan. Nitro, Athylsulfonyl. Phenylsulfonyl. Acetyl. Benzoyl. Aeetamino. Benzoylamino. Carbonamide, N-Alkylcarbonamido mit bis zu 3 Kohlen-

Stoffatomen im Alkylrest. N-Allylcarbonamido, gegebenenfalls durch Chloratome und oder Meihylgruppen im Phenylring substituiertes Carbonamlido. Sulfonamid. N-Alkylsulfonamid mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. N-Cyclohcxylsulfonamid.

N-Benzylsulfonamid. N-Phenylsulfonamid, N-C hlorphcnylsulfonamid. Carbomethoxy, Carbäthoxy. Carbobuloxy. Carbophenoxy oder Sulfonsäure-nitrophenylester 'substituierter Phenylrcst, ein gegebenenfalls durch Mcthoxy oder Nitro substituierter Naphthalm-

w rest, ein uciie'benenfalls durch Chlor substituierter Anlhrachinonrest, ein gegebenenfalls durch Methyl oder Chlor substituierter Carbostyrilrest, ein gegebenenfalls durch Hydroxy substituierter Chinazolinrest

bis oder oder

oder der Benzthiazolyl is!. R Alkyl mit 6 Kohlenstoffatomen. Cyclohexyl. Ben/yl 4-Chlorbenzyl, und X₁ und X₂ Wasserstoff-Halogenatome oder Alkyl oder Alkoxy mit 6 Kohlenstoffatomen sind.

Geiiensland der Krimdung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, indem man diazolierte Amine der allgemeinen Formel I A - NH₂ (2)

in welcher Λ die vorstehend genannte Bedeutung hat. mn Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel.*

40 OH

X,

Die Erfindung betrifft wertvolle, wasserunlösliche Monoazoverbindungen. die frei von wasserlöslich tiachendcn Gruppen, wie insbesondere Sulfonsäureend Carbonsäuregruppen, sind und der allgemeinen Formel 1

CO-NH-

■ N'

X, H

c-o

OH

CO NII

R \

111

entsprechen, in welcher ,Λ ein gegebenenfalls durch rhi™·- oder Broinalome. Methyl. ΛΐΙι\Ι. Mcihow. in welcher X₁. X₂ und R die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kuppelt, sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Pigmente.

Die erimdunesvieinäßen Pigmente sind gegenüber den niiehstvergieichbaren aus der D T-AS^n SS und der (IB-PS Il)3i->S34 bekannten Pigmenten hinsichtlich der Klarheil des Farbtons und der Deckkraft

iilvrlegen.

Als Amine der genannten allgemeinen Formel die frei \on wassei löslieh machenden Gruppen, wie ( arbon.s.iuie- und Sulfonsäuregruppen sind, können Verbindungen der Benzol-. Naphthalin-. Anthrachinon-. ('arbosiyril-. China/olin- oder Ben/thia/ol-Rcihe \ ei wendet werden. Der Resl A kann hierbei

die vorstehend für A genannten Substituenten enthalten.

Als geeignete Amine der genannten Formel 2 seier, beispielsweise genannt: die Mono-, Di- oder Trihalogenanilinc 2 - Chleranilin, 2.4 - Dichloranilin. 2,5 - Dichloranilin, 2,4 - Dibromanilin. 3,4 - Dichloranilin, 2,6-Dichloranilin, 3,5-Diehloranilin. 2,4,5-Trichloranilin oder 2.4,6 - Trichloran.ün, ferner die Mono-, Di- oder Triehlor - amino - alkylbenzole 2-Methyl-4-chloraniiin, 2- Methyl - 5 -ehloranilin. ic 2,4- Dichlor- 5-äthylanilin. 2,5- Dichlor-4-meihylanilin oder 2,4,6-Trichlor-3-mcthylanilin, ferner die Alkoxyaminobenzole 2,5 - Dimethoxyanilin, 2,5 - Diäthoxyanilin, 2-Methoxy-4-chloranilin, 2-Methoxy-5 - ehloranilin, 2-Äthoxy - 5 - ehloranilin, (2 - Chlor- i_< 4 - amino - phenyl) - benzy lather, 2 -At hoxy - 5 - methy 1-anilin oder 2,4-Dichlor-5-methoxyanilin, außerdem Nitroanilinc, wie beispielsweise 2- Nitro-4-methylanilin, 4-Nitro-2-methylaniiin, 2-Mcthoxy-4-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin, 2-Athoxy-4-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-5-nitroanilin oder 2,4-Dinitroanilin, ferner Aminobenzonitrile, wie beispielsweise 2 - Amino-5-nitrobenzonitril, die Acylamino-aniline 2-Nitro-4-acetylamino-anilin, 2-Chlor-4-methyl-5-acetylamino-anilin, 2,4-Dichlor-5-acetylamino-anilin oder

2 - Chlor - 5 - bcnzoylamino - anilin, ferner Trifiuormethylaniline, wie beispielsweise 2-Ch'or-5-trifiuormethyl - anilin oder 3,5 - Bis - trifluormclhyl - anilin, ferner die kcrnacylierten Aniline 3-Amino-4-ch!oracetophenon 4-Amino-acetophenon oder 3-Amino-

4 - chlorbenzophenon. ferner die Aminosulfone

3 - Amino - 4 - methoxyphcnyl - äthylsulfon oder 3 - Amino - 4 - methoxydiphenylsulfon, ferner die

Aminobenzocsa'urcalkylester 2-Amino-benzoesäuremelhyiester, 2-Amino-bcnzoesäurcälhylester. 2-Amino - benzoesäureisobutylester, 4 - Chlor - 2 - aminobenzoesäuremelhylester. 4-Methyl-3-amino-bcnzoesäuremthylester, 1 -Aminobenzol^S-dicarbonsäuredimethylester oder 1 - Aminobcnzol - 3,5 - dicarbonsäuredimethylcster ferner 4-Methoxy-3-amino-bcnzoesäurephenylestcr. ferner die Aminobenzoesäun

amide, -alkylamide oder -phenylamide 4 - Amine

benzoesäureamid, 4 - Chlor - 3 - amino - benzoesäure amid. 4,6 - Dichlor - 3 - amino - benzoesüureainii

; 3 . Amino - 4 - mcthoxy - benzoesüurephenylamii 3-Amino-4-methyl-benzocsäuremethylamid. 3-Am.

no -4-methyl - benzoesiiureisopropylamid, 3 -Arnim

4-methyl-benzoesäure-|2',4'-dimethyl)-phcnylamk

3-Amino-4-methyl-benzoesäure-(2',4',5'-trichlori phenylamid, 3-Amino-4-carbomcthoxy-bcnzocsäure

(2',5'-dichlor)-phenylamid oder 2-Amino-2'-chlor

diphenyläther - 4 - carbonsäureisopropylamid. ferne

die Aminobenzolsulfonsäureamide. -alkylamide ode -phenylamide 3 - Amino - 4 - methoxybenzol - sulfon

säuremethylamid, 2,5 - Dimethoxy - 4 - aminobenzul

sulfonsauremethylamid, 2 - Methyl - 5 - methcxy 4 - aminobenzol - sulfonsäuremethylamid. 3 - Amino 4-carbomethoxybenzol -sulfonsäureamid, 3 -Amino 4 - methyl - benzol - sulfonsäurephenylamid ode;

3-AmJnO^-ChIOr-benzolsulfonsäurc-isopropylamid ferner die isocyclischen aromatischen Amine 1 -Ami-

no-2-mcthoxynaphthalin. 1 -Amino-4-nitronaphthalin, 2-Amino-5-nilronaphthalin, I-Amino-2-ehloranthrachinon oder 2 - Amino- 3 -chloranthrachinon.

sowie die heterocyclischen Amine 4 - Meihy!- 7-amino-carbostyril, 2.4-Dioxy-7-aminochinazolin oder 2-Amino-benzthiazol.

Die als Kupplungskomponenten verwendeten Verbindungen lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise durch Umsetzung von 2.4-Dinitrochlorbenzol mit einem Amin der Formel R-NH₂. in dem R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, zum entsprechenden 2,4-Dinitroanilin, dessen partielle Reduktion, beispielsweise mit Sulfhydratlauge. zum entsprechenden 4-Nitro-o-phenylendiamin, Umsetzung mit Harnstoff oder Phosgen zum entsprechenden Nitrobenzimidazolon, Reduktion zum entsprechenden Aminobenzimidazolon und Kondensation mit 2-Oxy-3-naphthocsäurc zum entsprechenden 5 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - benzimidazolon gemäß nachstehendem Schema:

O, N

Cl

>—NO,

O, N-

NH

0,N-

R
NH

-NH,

/VN,

H, N-A

C = O

OH

CO NH

An Stelle des 2.4-Dinitro-chlorbenzols kann man als Ausgangsverbindungen auch 2.4-Dinitro-chlorbenzole verwenden, die weitere Substiluenlen X, und X, tragen, wobei X₁ und X₂ die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben.
Als geeignete Amine R- NH, seien beispielsweise

lcthylamin. Äthylamin, n-Propylamin. iso-Propylmin, n-Butylamin. iso-Butylamin. Cyclohexylamin der Benzylamin genannt. Als geeignete Kupplungsomponcnlcn der genannten Formel 3 seien beiliclswcise genannt:

l-Methyl-5-(2',3'-oxynaphlhoylaniino)-

bcnzimidazolon,
l-Äthyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

bcnzimidaz.olon,
l-n-Propyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

bcnzimidazolon.
l-iso-Propyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

bcnzimidazolon,
l-n-Butyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon,
l-iso-Bulyl-5-(2',3'-oxynaphlhoylamino)-

bcnzimidazolon,
l-Cyclohcxyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

bcnz.imidazolon,
l-Bcnzyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

bcnzimidazolon,
l-(4"-Chlor)-bcnzyl-5-(2',3'-oxynaphthoyl-

amino)-bcnzimidazolon,
l,6-Dimethyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

bcnzimidazolon,
1.7-Dimethyl-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

bcnzimidazolon.
l-Mcthyl-6-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

bcnzimidazolon.
l-Meihyl-7-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon,
l-Mcthyl-7-brom-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon.
L4-Dimcihyl-7-chlor-5-(2'.3'-oxynaphthoyl-

amino)-benzimida/olon.
l-Mcthyl-7-mcthoxy-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)-bcnzimidazolon.

35

40

Die Herstellung der Diazoniumverbindungen aus den Aminen der genannten Formel 2 erfolgt in bekannter Weise. In einigen Fällen sind die Diazoniumsalze in wäßrigem Medium schwerlöslich und scheiden sich ab.

Man kann sie isolieren und als feuchte Paste zur Kupplung bringen. Man kann die Diazolicrung jedoch auch in einem geeigneten organischen Medium durchführen, beispielsweise in Eisessig, Alkohol. Dioxan. Tetrahydrofuran, Formamid, Dimcthylformamid oder Dimclhylsulfoxyd. und die so erhaltene Lösung der Diazoniumverbindung mit der Azokomponcntc vereinigen.

Die Farbstoffe lassen sich in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat, beispielsweise auf Schwerspat, herstellen.

Die Herstellung der Farbstoffe auf pflanzlichen Fasern erfolgt nach den bekannten Methoden der Eisfarbentechnik.

Die Herstellung der Farbstoffe in Substanz erfolgt ^₀ nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Vereinigung der Diazoniumverbindungen mit den Azokomponentcn in wäßrigem Medium, vorteilhaft in Gegenwart eines anionaktiven, kationaktiven oder nichtionogcncn Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels.

Die so erhaltenen Farbstoffe sind häufig von hartem Korn und müssen dann zur Frzicliinu der vollen Färbslärke und der optimalen Fchtheitcn einer Nachbehandlung unterworfen weiden. Beispielsweise erhitzt man zu diesem Zweck die getrockneten und gemahlenen oder feuchten Farbstoffe in Pyridin. Dimethylformamid oder anderen organischen Lösungsmitteln, wie Dimelhylsulfoxyd. Alkohol oder Chlorbenzol einige Zeit unter Rück Π υ Ii oder auf höhere Temperaturen unter Druck. In einigen Fällen gelingt die überführen in eine kornweiche Form auch durch Erhitzen mit Wasser unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispergiermitteln.

Die nach dem eriindungsgemäßcn Verfahren erhältlichen Farbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar. Sie eignen sich zur Herstellung von gefärbten Lacken, Lackbildncrn, Lösungen und Produkten aus Acctylcellulosc. natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondcnsalionsharzcn, wie beispielsweise Aminoplasten oder Phenoplasten, sowie aus Polystyrol, Polyolefinen, wie beispielsweise Polyäthylen oder Polypropylen, PoIyacrylvcrbindungen, Polyvinylvcrbindungcn, beispielsweise Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polyestern, Gummi, Casein- oder Siliconharzen.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner für den Pigmentdruck auf einem Substrat, insbesondere auf einer Textilfaser sowie auch auf anderen flächenformigcn Gebilden, wie beispielsweise auf Papier. Sie können auch Tür andere Vcrwendungs/wcckc, z. B. in feinvertcillcr Form zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Cclluloscälhern bzw. -estern. Polyamiden oder Polyurethanen in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier verwendet werden.

Auf Grund ihrer günstigen rhcologischcn Eigenschaften lassen sich die Farbstoffe in den genannten Medien gut verarbeiten. Sie weisen dann gute Licht-, Wetter- und Migrationscchthcitcn auf. Sie sind weiterhin hitzebeständig, farbstark und zeigen in vielen Fällen reine, brillante Farbtöne. Gegen Einfluß von Chemikalien, beispielsweise von Lösungsmitteln, insbesondere aber gegen saure und alkalische Einwirkungen, sind sie beständig.

Beispiel 1

24.2 Gcwichtstcilc 2-Aminoanilsol-4-carbonsäurcanilid werden in 100 Volumtcücn Wasser und 80 Volumteilen 5n-Salzsäurc verrührt und mit 50 Volumteilcn2n-Natriumnitritlösungbei 5 bis lO'Cdiazoticrl. Anschließend wird die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgcfäß werden 200 Volumteile 4n-Natriumacctatlösung und 100 Volumteile 2n-Essigsäure vorgelegt. Hierzu gibt man bei 5° C die Diazolösung und läßt dann eine Lösung von 35 Gewichtstcilen 1 - Methyl - 5 - (2'.3' - oxynaphthoyiamino)-bcnzimidazolon in 200 Volumtcilen Wasser, 200 Volumtcilen 2n-Natronlaugc und 40 Volumtcilen einer 10%igcn wäßrigen Lösung des Reaktionsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol Äthylenoxyd einlaufen. Man rührt etwa 15 Minuten nach, bis die Kupplungsreaktion zu Ende ist.

Anschließend wii'd der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Zur überführung in eine kornwcichc und farbstarke Form wird der gemahlene Farbstoff in 400 Volumteilen Dimethylformamid 1 Stunde auf 80" C erhitzt. Der Farbstoff wird dann abucsauet. tiewaschen und iietrocknct.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

1 !.,CO

NU

OH

CH,

C O

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse sehr reine, blauchstichigrote Färbungen von sehr guten Licht- und Lösungsmittelcchlheiten.

Beispiel 2

24,2Gewichtsteile 2-Aminoanisol-4-carbonsäureanilid werden in 200 Volumteilcn Wasser und 50 Volumteilen 5n-Salzsäure verrührt und mit 50 Volumteilen 2n-Natriumnitritlösung bei SC diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt. Im Kupplungsgcfäß werden 35 Gewichtsteile

V-NH-CO-.,''

₂<i

10

I - Methyl - 5 -(2'..V - oxynaphthoylamino)- hen/imidazolon in 400 Volumteilen Wasser. 160 Volumteilen 2n-Natronlaugc und 80 Volumteilen einer H)"«igen wäßrigen Lösung des Finwirkungsprodukles von I Mol Stearylalkohol und 20 Mol Äthylenoxyd bei 70 C gelöst und anschließend bei 55 C mit einer Mischung aus 20 Volumteilen Essigsäure und SO Volumteilen Wasser in feinverteilter Form ausgefällt. Zu dieser Suspension läßt man die Dia/olösiing bei HO C innerhalb von etwa 30 Minuten nach Maßgabe des Verbrauchs einlaufen. Nach beendeter Kupplungsreaktion wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Zur überführung in eine kornweiche und farbstarke Form wird der Farbstoff in 400 Volumteilen Dimethylformamid 90 Minuten auf 110 C oder in 400 Volumteilcn Pyridin 6 Stunden auf 125 C erhitzt. Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

In ähnlich kornweicher und farbstarker Form erhält man den Farbstoff, wenn man ihn nach dem Trocknen und Mahlen in 400 Volumieilen 25" oigem wäßrigem Äthylalkohol unter Druck 4 Stunden auf 140 C erhitzt. Anschließend wird der Farhstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Pigmentfarbstoff der Formel

OCH,

N N CH,

OH

"CO-NH N,

N
H

C =O

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse blaustichigrote Färbungen von sehr guten Licht- und Migrationsechtheilen.

Beispiel

16.4 Gevvichtsteile 2-Aminotoluol-4-carbonsäuremethylamid mit 80 Volumteilen 5n-Salzsäurc verrührt und bei 5 bis 10 C mit 50 Volumteilen 2n-Natriumnitritlösung diazotiert. Anschließend wird die Lösung geklärt. Im Kupplungsgefäß werden 200 Volumteile in-Natriumacetatlösung. 100 Volumteile 2n-Essigsäure und 40 Volumteile einer 10%igen wäßrigen Lösung des Einwirkungsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol Äthylenoxyd vorgelegt. Man gibt die Diazoiösung hinzu und läßt dann eine Lösun» von 35 Gewichtsteilen 1 -Methyl-5-(2'.3'-oxynaplv thoylaminol-benzimidazolon in 200 Volumteilen NV asscr und 200 Volumteilen 2n-Natronlauge innerhall: von 20 Minuten zulaufen. Nach beendeter Kupplungsreaktion wird der Farbstoff abgesaugt und gewaschen Zur überführung in eine farbstarke und kornvveich« Form wird der feuchte Preßkuchen in 400 Volumteiler so Dimethylformamid 90 Minuten auf 100 C erhitzt Dann wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen unc getrocknet. Der so erhaltene Pigmentfarbstoff dci Formel

/-CO-NU -CH,

OH

CO NH CH,

- O

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmassc rc gclbstichigrotc Färbungen von sehr guten Licht- und Lösungsmiuclccht.hciicn.

Die Verarbeitung in Polyvinylchlorid erfolgt beispielsweise nach folgendem Verfahren: 16.5 Gewichtsteile eines Weiehmachergemisches, bestehend aus gleichen Teilen Dioctylphthalat und Dibutylphthalal. werden mit 0.05 Gewichtsteilen Farbstoff und 0,25 Gewichtsteilen Titandioxyd vermischt. Dann werden 33,5 Gewichtsteile Polyvinylchlorid zugegeben. Das Gemisch wird 10 Minuten auf einem Zweiwalzenstuhl mit Friktion gewalzt, wobei das sich bildende Fell mit einem Spatel fortlaufend zerschnitten und zusammengerollt wird. Dabei wird die eine Walze auf einer Temperatur von 40 C. die andere auf einer Temperatur von 140 C gehalten. Anschließend wird das Gemisch als Fell abgezogen und 5 Minuten bei 160 C /wischen zwei polierten Melallplatten geprellt.

Beispiel 4

16.4 Gewiehtsteile 2 - Aminotoluol - 4 - carbonsäuremethylamid werden mit 80 Volumteilen 5n-Salzsäure verrührt und bei 5 bis 10 C mil 50 Volumteilen 2n-Natriumnitritlösung dia/oliert. Anschließend wird die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgcfäß werden 35 Gewichtsteile 1 - Methyl- 5-(2',3' -oxynaphthoylamino^-bcnzimidazolon in 600 Volumteilen Pyridin suspendiert. Hierzu läßt man innerhalb von 30 Minuten die Diazolösung einlaufen. Unmittelbar nach dem Ende des Zulaufs ist die Kupplungsreaklion beendet. Anschließend wird das Kupplungsgemisch im geschlossenen Gefäß 2Slunden auf 140¹C erhitzt. Der Farbstoff wird dann abgesaugt, gewaschen, getrocknet und gemahlen. Der so erhaltene Pmmentfarbstoff der Formel

H.,C-

-CONH-CH₁

N	}	OH	NH ·	CH, N
N		- co		( ''■Ν H

C O

16.4 Gewichtsteile 2 -Aminotoluol -4-carbonsäuremethylamid werden mit SO Volumteilen 5n-Sal/säure verrührt und bei 5 bis 10 C mit 50 Volumteilen 2n-Natriumnitriilösung diazoticrl. Anschließend wird die Lösung geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 35 Gewichtsteile 1 - Methyl - 5 - (2'.3' - oxynaphlhoylainino) - ben/imidazolon und 40 Gewichtsteile wasserfreies Natriumacelat in 600 Volumieilen Dimethylformamid suspendiert. Hierzu Hißt man bei 60 C innerhalb von 30 Minuten die Diazolösung einlaufen. Man rührt 15 Minuten nach und erhitzt dann das Kupplungsgemisch im geschlossenen Gefall 3 Stunden auf 140 C. An- ^-Ii lie Bend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet,
der Formel

11,C

j|

35

Der so erhaltene Pimnentfarbstolf

CO NH CH,

OH

CO NH

-N

Ν·'
H

C=-O

ergibt beim Finarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse reine, gelbstichigrote Färbungen von sehr guten Licht- und Lösungsmiltclechtheiten.

Beispiel 6

19.5 t iewichtstcile 4 - Chlor - 3 - amino - benzotrifluorid werden in XO Volumieilen Essigsäure gelöst und bei Raumtemperatur mit 16.7 Raumteilen einer 6n- Lösung von Natriumnitrit in konzentrierter Schwefelsäure diazotiert. Die Lösung wird dann mit 100 Volumieilen Fiswasser verdünnt und geklärt.

Im Kupplungsgefäß werden 200 Volumteile 4n-Nairiumacetatlösung vorgelegt. Man gibt die Diazolösung hinzu und läßt anschließend eine Lösung von 35 Gewichlsteilen 1 - Methyl -5-(2'.3'-oxynaphthoylaminol-benzimida/olon in 200 Volumteilen Wasser. 200 Volumteilcn 2n-Nalronlauge und 40 Volumteilen einer 10%igen wäßrigen Lösung des Einwirkungsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol Älhylenoxyd innerhalb von 30 Minuten zulaufen. Nach beendeter Kupplungsreaktion wird das Kuppiungsgcmisch kurz auf 90 C erhitzt. Anschließend wird dei -io Farbstoff abgesaugt, gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Zur überführung in eine kornweiche und farbstark«.

Form wird der Farbstoff in 400 Volumteilen Dime i.hylfonnamid 2 Stunden auf 100 C erhitzt. Dann win der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet Der so erhaltene Pisimentfarbstoff der Formel

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in einen Lack, eine Druckfarbe oder in eine Spinnmasse reine, gclbstichigrote Färbungen von sehr guten Licht- und _so Lösungsmittelechlheiten.

Beispiel 5

Cl--

ss

OH
-CO - NH -

CH,

C--O

' " N ■'
H

ergibt beim Einarbeiten in Polyvinylchlorid, in eine Lack, eine Druckfarbe oder eine Spinnmassc gell slichigiole Färbungen von guter Lösungsmittel- ur sehr guter Liehlechlheit.

Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weit
ten erlindungsgemäß verwendbaren KomponenU
sowie die Farbtöne der mit den in Substanz erhaltem
Farbstoffen hergestellten graphischen Drucke.

13

14

Diazokomponente K Ii ppi unusk mn pollen Io

l-iirhlon

2.5-Dichloranilin

2.4.5-Trichloranilin 2-Melhyl-5-lrifluormclhy !anilin 2.4-Dichlor-5-methoxyanilin 2-Nitro-4-methylanilin 2-Aminobcnzoesäurcmclhylcslcr 3-Amino-4,6-dichloracetanilid 3-Amino-4-chlor-6-melhyIacelanilid 2-Chlor-5-bcn7-oylaminoanilin 4-Amino-benzoesäurcamid 3-Ch1or-4-aminobenzoesäureanilid 4-Chlor-3-aminobenzocsäureamid 4-Chlor-3-aminobcnzoesäurc-2'-chlor-aniIid 3-Amino-4-mcthylbcnzoesäurcisopropylamid desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

3-Amino-4-mcthylbcnzocs;iurc-2'.4'-dimcthylaniIid 3-Amino-4-mcthoxybcnzocsäurcaniid 3-Amino-4-mcthoxybcnzoesaurc-2'.5'-dich1oranilid I-MethyM-amino-S-mcthoxybcnzolsulfonsäure-methylamid .VAmino^-mcthoxy-bcnzolsuIfonsäurcmcthylamid S-Amino^-carbomethoxybcnzocsäureamid S-Amino^-carboäthoxy-bcnzocsäurc-2'.5'-dichIoranilid 4-Aniinobcnzolsulfonsäurcamid J-Amino^-mcthoxybcnzolsuIfonsäurc-4-nitrophcnylestcr 3-Amino-4-mcth(ixybcnzocsäurc-anilid desgl.

desgl. dcsnl.

l-Methyl-5-(2'.3'-iix\naphlhiiylainui(i)-	rcil
beii/iinida/dlon
desgl.	blauslichigmt
desgl.	gclbstichigrot
desgl.	bord ei
desgl.	violett
desgl.	orange
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	braun
desgl.	gclbsliehigrot
desgl.	gclbstichigrot
desgl.	rot
l-Äthyl-5-(2'.3'-oxynaphthoylamino)-	gelbstichigrol
bcnzimidazolon
l-lsopropyl-5-(2'.3'-oxynaphlhoylamino)-	gclbstichigrot
bcnzimidazolon
l-n-Bulyl-5-(2'.3'-oxynaplithoylamino|-	blaustiehigrot
bcnzimidazolon
l-lsobutyl-5-(2'.3'-oxynaphthoylamino)-	rot
bcnzimidazolon
l-Cyclohcxyl-5-(2'.3'-oxynaphlboylamino|-	rot
benzimidazolon
l-Bcnzyl-5-{2'.3'-oxynaphlhoylamino)-	rot
bcnzimidazolon
1.6-Dimclhyl-5-(2'.3'-oxynaphthoylamino|-	rot
bcnzimidazolon
l-Methyl-7-chlor-5-(2'.3'-oxynaphlhoyl-	rot
aminol-benzimidazolon
I-Mclhyl-7-mcthoxy-5-(2'.3'-oxynaphthoyl-	rot
aminol-benzimidazolon
l-Mcthyl-5-(2'.3'-oxynaphlhoylaminol-	rot
benzimidazolon
desgl.	carmin
desgl.	car min
desgl.	bordo
desgl.	blaustiehigrot
desgl.	rot
desgl.	rot
desgl.	rol
desgl.	blaustiehigrot
desgl.	blaustiehigrot
l-Mclh\l-6-chlor-l2'.3'-oxynaphtho\I-	blaustiehigrot
aminol-benzimidazolon
l-Mcthyl-7-brom-|2'.3'-oxyr.aphtlnn!-	blaustiehigrot
aminol-benzimidazolon
1.4-Dimcthyl-7-chlor-|2'.3'-oxvnaphtho\l-	blauslichiinol

aminol-bcn/imidazolon

Fortsetzung

Diazokomponente

Farbton

S-Amino^-methoxy-benzoesäure-2'-methyl-3'-chlor-anilid

4-Chlor-3-amino-benzoesüure-a!lylamid 4-Ch!or-3-amino-benzoesäure-

2',4'.5'-trichlor-anilid

4.6-Dichlor-3-amino-benzoesäuren-propylamid

3-Amino-benzoesäure-methylamid 4-Amino-benzoesäure-äthylamid S-Amino^-methoxy-benzolsulfonsäureisopropylamid

S-Amino^-methoxy-benzoIsulfonsuuren-butylamid

S-Amino^-methoxy-benzoslfonsaure-4'-chlor-aniIid

4-Chlor-3-amino-benzolsu!fonsäureäthylamid

3-Amino-4-methyl-benzolsulfonsäurecyclohexylamid

4-Amino-benzo)sulfonsäure-benzylamid S-ChloM-amino-o-methoxy-

benzolsulfonsäure-aniüd

Amino-terephthalsäure-dimethylester l-Aminobenzol-S.S-dicarbonsäuredimethylester

4-Chlor-3-aminoacetophenon
2-Amino-anthrachinon
4-Methyl-6-amino-7-chlor-carbostyril 3-Amino-4-methyl-benzoesäureamid

desgl.

2-Amino-4'-chlor-diphenyläther-4-carbonsäure-isopropylamid

l-Methy]-5-(2',3'-oxynaphthoylamino)- benzimidazolon desgl. desgl.	carmin rot rot
desgl.	gelbstichigrol
desgl. desgl. desgl.	rot rot blaustichigrot
desgl.	blaustichigrot
desgl.	blaustichigrot
desgl.	gelbstichigrot
desgl.	rot
desgl. desgl.	rot rot
desgl. desgl.	rot rot
desgl. desgl. desgl. 1.4-Dimethyl-7-chlor-5-(2',3'-oxynaphthoyl- amino)-benzimidazolon l-Methyl-6-äthoxy-5-(2',3'-oxynaphthoyl- amino)-benzimidazolon 1 -Mpth vl-5-f?' . V-oxvnanhthovlaminol-	rot rot blaustichigrot rot blaustichigrot rot

y(,
benzimidazolon

Beispiel 7

50 g Baumwollgarn werden 45 Minuten bei 35 C Minute Luftgang 5 Sekunden mit Wasser von 70 bis in dem nachfolgend beschriebenen Grundierungsbad 80° C und 5 Sekunden in einem Bad, das 3 ecm Salzbehandelt, abgeschleudert, getrocknet und in dem säure von 20"Be im Liter enthält, behandelt. Die so nachstehend genannten Entwicklungsbad bei 20 C 50 erhaltenen Färbungen werden in der üblichen Weise ausgefärbt. Dann wird abgequetscht und nach einer geseift und gespült.

Grundierungsbad

15,0 g 1 - Methyl - 5 - (2',3' - oxynaphthoylaminoj- 55 Natronlauge von 38' Be in etwa 800 ecm kochendem benzimidazolon werden mit 50 g denaturiertem Äthyl- Wasser gelöst und auf 1 1 eingestellt,
alkohol angeteigt und nach Zugabe von 15,5 ecm

Entwicklungsbad

12,1 g 1 -Amino^-mcthoxybenzol-S-carbonsäurephenylamid werden in bekannter Weise in der Kälte mit 20,5 ecm Salzsäure von 20 Be und 4 g in Wasser gelöstem Natriumnitrit diazoticrt. Nach beendeter Diazotierung stellt man mit 15 g aufgelöstem Natriumacetat und 2 g eines handelsüblichen 20%igen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Dodecylalkohol und 30 Mol Äthylenoxyd auf 1 1 ein.

Man erhält auf diese Weise eine reine, blaustiehigrote Fäibung mit guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man im vorliegenden Beispiel an Stelle von 1 - Methyl - 5-(2'.3'-oxynaphthoylamino)-benzimidazolon die äquivalente Menge 1 - Athyl-5 - (2'.3' - oxynaphthoylamino) - benzimidazolon oder 1 -Isopropyl-5-(2'..V-oxynaphthoylamino)-benzimida/olon oder I - Cyclohexyl - 5 - (2'.3^r - oxynaphthoyl-

17 18

amino)-benzimidazolon. so erhält man gleichfalls Rotfärbungen mit ähnlichen guten Echtheitseigenschaften Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren eriindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der auf der Faser erzeugten Farbstoffe:

Diazokomponente

2.5-Dichloranilin

2-Meth) 1-5-chloranilin 2-Melhüxy-4-chloranilin 5-Nitro-2-methoxyanilin 2-Amino-4.4'-dichlor-diphenylather 2.5-Dimethoxy-4-amino-benzolsulfonsäuremethylamid l-Amino-2.5-dimethüxy-4-benzoylamino·· benzol

3-Aniino-4-methyl-benzoesäureisopropylamid 3-Ainino-4-metho>.v-benzoe.säureanilid desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

K upplunusko.il ponenlc

l-Methyl-5-(2'.3 -oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

desgl

desgl.

l-Äthyl-5-(2'.3'-oxvnaphthoylamino)-

benzimidazolon

l-lsopropyl-5-(2'.3'-oxynaphthoylamino)-

benzimidazolon

l-CyclohexyI-5-(2'.3'-oxynaphlhoyIamino)-

benzimidazolon

1-Benzyl-5-(2'.3'-oxynap^lithoylamino)-

benzitnidazolon

1.6-Dimethyl-5-(2'.3'-oxynap.hthoylamino|-

benzimidazolon

l-Methyl-7-chlor-5-(2'.3-oxynaphthoyl-

aminol-benzimidazolon

l-Methyl-7-methuxy-5-(2'.3'-oxynaphtho>l-

amino)-benzimidazi>lon

larblon

gelbstichignu

rot

blaustichigro!

rot

rot

bord ο

blau
rot

blaustichigroi blaiisiicliigroi

blaustichigrot blaustichigroi blaustichigrot blaustichigrot blaustichigrot blaustichiiirot

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   I. Wasserunlösliche Nionoazoverbindungen der allgemeinen Formel

   Λ—Ν

   OH

   :ο —NH-

   i ι

   N,

   C=O

   X,

   in welcher A ein gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromalome, Methyl, Äthyl, Methoxy, Älhoxy, Benzyloxy, Phenoxy, 2-Chlorphenoxy, Trifluormethyl, Cyan, Nitro, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl. Acetyl, Benzoyi, Acetamino, Benzoylamino,

   2. Monoazoverbindung gemäß Anspruch 1 der Formel Carbonamido, N-Alkylcarbonamido mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, N-Allylcarbonamido, gegebenenfalls durch Chloratome und oder Methylgruppen im Phenylring substituiertes Carbonanilido, Sulfonamid. N-Alkylsulfonamid mil bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, N-Cyclohexylsulfonamid, N-Benzylsulfonamid, N-Phenylsulfon^mid, N-Chlorphenylsulfonamid. Carbomelhoxy, Carbäthoxy, Carbobutoxy. Carbophenoxy oder Sulfonsäure-nitrophcnylester subslituierter Phenylresi, ein gegebenenfalls durcn Methoxy oder Nitro substituierter Naphthalinrest, ein szegebenenfalls durch Chlor substituierter AnthrachTnonrest, ein gegebenenfalls durch Methyl oder Chlor substituierter Carbostyrilrest, ein gegebenenfails durch Hydroxy substituierter Chinazolinresi oder der Benzthiazolrest ist. R Alkyl mit I bis 6 Kohlenstoffatomen. Cyclohexyl, Benzyl oder 4-Chlorbenzyl, und X, und X₂ Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl oder Alkoxy mit I bis 6 Kohlenstoffatomen sind.

   H.,C— (( ;:— NH- CO --<

   ■;—CH.,

   N N

   ^L- CO -- NH -<'

   N H .

   CO

   ; -N —CH,

   3. Monoazoverbindimg gemäß Anspruch ! der Formel

   CH,

   CH- NH- CO—<f V-CH,

   // N OH NH CO ;i
   N CO -NH-;," -- N -CH, : gemäß Anspruch I /'\y ormel 4. Monoazoverbindung der F CH CH NH CO CW_x CII N \

   OH

   CO NH CO
   N (M

   5 Monoazoverbindiing gemäß Anspruch 1 der Formel

   CH,

   CH - NH - CO - ^<; , -o - > -ei

   OH NH

   CO

   6 Verfahren zur Herstellung der wasserunlöslichen Monoazovcrbindungcn gemäß Anspruch 1. dadurch uekennzeich.net, daß man dia/olierie Amine der allgemeinen Formel

   A-NH₂

   in welcher A die in Anspruch 1 genannte Bedeutunü hat. mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel

   OH

   -CO —NH

   ,N

   N' II

   in WeIChCrX₁₅X₂ und R die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, kuppelt.

   7 Verwendung der Monoazoverbindungen gemäß Anspruch 1 als Pigmente.

   8. Verwendung der Monoazoverbindungen gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Lacken, Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulosc, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, Polystyrol. Polyolefinen. Polyacryiverbindungen, Polyvinylverbindungen. Polyestern. Gummi-, Casein- oder Siliconharzen, ferner Papier oder Textilfasern aus Cellulose. Celluloseälhern. Celluloseestern. Polyamiden oder Polyurethanen. CO - NH -^/y /-N-C₂H₅