DE1644221B2 - - Google Patents

Description

CH₃

-2 "5

8. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N = N —<f V- N — CH₂ — CH₂ — SO₂ — N — CO — O — R₅

zeichnet, daß man aromatische Amine der allgemeinen Formel

D-NH₂

in welcher D die vorstehend genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel

in welcher D der Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe ist, der frei von wasserlöslichmachenden Gruppen ist und am Benzolkern durch Chloratome, Bromatome, Nitro-, Cyano-, Trifluormethyl-, Carbonsäuremethylester-, Acetyl-, Methylsulfonyl- und/oder /i-Methoxy-äthylsulfonylgruppen substituiert sein kann, R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ Wasserstoffatome oder Alkylgruppen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₅ eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest sind, wobei die Reste R₄. und R₅ unter Ausbildung eines Oxazolidinonrings verknüpft sein können, dadurch gekenn/ S

^N-CH₂-CH₂-SO₂-N-CO-O-R₅

R₃

R₄

in welcher R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, vereinigt.

Die Erfindung betrifft wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1

in welcher D der Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe ist, der frei von wasserlöslichmachenden Gruppen ist und am Benzolkern durch Chloratome, Bromatome, Nitro-, Cyano-, Trifluormethyl-, Carbonsäuremethylester-, Acetyl-, Methylsulfonyl- und /oder /i-Methoxy-äthylsulfonylgruppen substituiert sein kann, R, ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe von bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe von bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ Wasser-CH₂ — SO, — N — CO — O — R₅

stoffatome oder Alkylgruppen von 1 bis 4 Kohlen-Stoffatomen und R₅ eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest sind, wobei die Reste R₄ und R₅ unter Ausbildung eines Oxazolidinonrings verknüpft sein können, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man aromatische Amine der allgemeinen Formel (2)

D-NH₂ (2)

in welcher D die vorstehend genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

<f — N — CH_: — CH₂ — SO_; N CO O — R₅

R, ^{Rl K}

in welcher R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, vereinigt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber dem bekannten Farbstoff der Formel

2 "5

CH₂-CH₂-OH (Colour Index Disperse Red 1)

und dem aus CHlMIA, Supplementum zu Chimia, 1968. S. 77, bekannten Farbstoff der Formel

■5

N = N

CH₁-CH₁-CN

durch eine wesentlich bessere Sublimierechtheit beim Färben von Polyesterfasern aus.

Die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Azokomponenten der genannten Formel (3) können beispielsweise durch Umsetzung von Vinylsulfonylcarbaminsäureestern mit primären oder sekundären aromatischen Aminen hergestellt werden.

Als Amine, die den zur Anwendung gelangenden Diazoniumverbindungen zugrunde liegen, kommen beispielsweise 4-Nitranilin, I-Chlor-^nitranilin, 2-Brom-4-nitranilin, 2-Cyan-4-nitranilin, 2,4-Dinitranilin, 4-Cyan-2-nitranilin, 3-Nitro-4-amino-benzolrifluorid. 5-Nitro-2-amino-benzotrifluorid, 5-Nitro-2-aminobenzoesäuremethylester, 2,6 - Dichlor - 4 - nitranilin, 2,6 - Dibrom - 4 - nitranilin, 6 - Chlor - 2,4 - dinitranilin, 6 - Brom - 2,4- dinitranilin, 4 - Amino - acetophenon, [2-Amino-5-nitrophenyl]-methyl-sulfon oder [3-Nitro-4-aminophenyl]-[/i-methoxy-äthyl]-sulfon in Be-" tracht.

Die Kupplung wird normalerweise im sauren bis neutralen Medium ausgeführt. Gegebenenfalls sind Zusätze säurebindender Mittel, wie Natriumacetat oder Magnesiumkarbonat, vorteilhaft. Die Farbstoffe fallen unlöslich an und werden beispielsweise durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden Elektrolyten befreit.

Die verfahrensgemäß hergestellten neuen wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe werden in üblicher Weise mit Dispergiermitteln zu Färbepräparaten verarbeitet. Diese ergeben auf synthetischen Fasern, wie

z. B. Cellulose-triacetatfasern, Cellulose-2¹/₂-aceiatfasern, Polyamid- und Polyurethanfasern, vor allem aber auf Polyesterfasern, wie beispielsweise PoIyäthylen-terephthalatfasern, bei sehr gutem Aufbau Färbungen und Drucke von großer Farbstärke und von sehr guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten, unter denen besonders die Licht- und die Naßechtheiten sowie die thermischen Echtheiten hervorzuheben sind.

Zum Färben von Polyestermaterialien gelangen die neuen Farbstoffe zweckmäßigerweise in Form der genannten Färbepräparate in wäßriger Suspension bei Temperaturen über 10O⁰C unter Druck oder bei etwa 100 C unter Zusatz von üblichen Carriern zur Anwendung. Weiterhin erhält man kräftige Färbungen, wenn man Gewebe oder Gewirke aus Polyestermaterialien mit Suspensionen der neuen Farbstoffe imprägniert, trocknet und dann einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei 190 bis 210 C. unterwirft. Die Farbstoffe eignen sich auch vorzüglich zum Färben von Fasermischungen, die Polyesteranteile enthalten. Beim Färben von Polyester-Wolle-Mischungen wird der Wollanteil — bei guter Farbausbeute auf dem Polyesteranteil — nur schwach angefärbt. Die Wollanfärbung läßt sich durch eine Nachbehandlung mit Reduktionsmitteln oder Emulgatoren leicht wieder entfernen.

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gevichtsleile· zu Raumteilen wie das Kilogramm zum L'ter.

Beispiel 1

'55:2 Gewichtsteile 4-Nitranilin werden unterRühren in 120 Räumteilen Wasser und 120 Raumteilen konzentrierter Salzsäure bei 80 bis 90⁰C gelöst. Die erhaltene Lösung läßt man in dünnem Strahl in ein Gemisch aus 200 Gewichtsteilen Eis und 200 Raumteilen Wasser einlaufen, wobei die Temperatur 8'C nicht übersteigen soll. Sodann gibt man 82 Raumteile 5'n-Nalriumnitritlösung rasch zu und rührt 10 Minuten, um dann mittels Amidosulfonsäure die überschüssige salpetrige Säure zu zerstören. Es wird gekuppelt mit einer Lösung von 114 Gewichtsteilen 3;- [p' - (N - Phenyl - N - methylamino) - äthyl - sulfonyl]-oxazolidinon-(2) in 550 Raumteilen Eisessig. Man rührt einige Stunden bei 18 bis 22⁰C, saugt dann den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht mit Wasser, bis das Filtrat elektrolytfrei abfließt, und trocknet bei 6OC. Man erhält 170 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

N = N

CH₅ CH, — CH, -SO₇-N

CO-O

CH,- CH,

in Form eines scharlachfarbenen Pulvers. In feinverteiller Form ergibt der Farbstoff auf Polyesterfasern orange Färbungen von sehr guten Licht- und Thermofixierechlhcitcn.

Be

1 s ρ ι e

Diazotierl man 55.2 Gewichtsteile 4-Nitranilin nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode, kuppelt jedoch mit einer Lösung von 120 Gewichlstcilen N-f^MPhenylamindl-iithyl-sulfonyli-N-äthyl-carbaminosäure-äthyl-

ester in 400 Raumteilen Eisessig und arbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben auf, so erhält man den Farbstoff der Formel

O₁N

N = N

NH — CH₂ — CH₂ — SO₂ — N — COO — C₂H₅

C₂H₅

in Form eines scharlachfarbenen Pulvers. In fein verteilter Form ergibt dieser Farbstoff auf Polyesterfasern eine klare rotstichige Gelbfärbung von sehr guten Licht- und Thermofixierechtheiten.

Beispiel 3

In eine Mischung aus 148 Gewichtsteilen 96%iger Schwefelsäure und 130 Gewichtsteilen 40%iger Nitrosylschwefelsäure werden bei 5 bis 10⁰C 65 Gewichtsleile 5-Nitro-2-aminobenzonitril eingetragen und 1 Stunde bei 5 bis 10⁰C gerührt. Die Lösung läßt man auf 20O0 Gewichtsteile Eis fließen. Dann wird die ίο überschüssige salpetrige Säure mittels wenig Amidosulfonsäure zerstört. Es wird gekuppelt mit einer Lösung von 127 Gewichtsteilen N-[/Hm-Methylphenyl - amino) - äthyl - sulfonyl] - N - äthyl - carbaminsäureäthylester in 900 Teilen Eisessig. Anschließend wird einige Stunden bei 18 bis 22° C gerührt, dann der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat elektrolytfrei abläuft, und bei 60° C getrocknet. Man erhält 178 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

O,N

NH-CH₂-CH₂-SO₂-N-COO-C₂H₅

CH₃

in Form eines rotbraunen Pulvers. In feinverteilter Form ergibt dieser Farbstoff auf Polyesterfasern eine Rotfärbung von sehr guten Licht- und Thermofixierechtheiten.

Beispiel 4

In eine Mischung aus 148 Gewichtsteilen 96%iger Schwefelsäure und 130 Gewichtsteilen 40%iger Nitrosylschwefelsäure trägt man unter Rühren 69 Gewichtsteile 2-Chlor-4-nitranilin bei 5 bis 10⁰C ein und rührt dann noch 1 Stunde bei der angegebenen Temperatur.

Dann gibt man die Lösung auf 2000 Gewichtsteile Eis, zerstört die überschüssige salpetrige Säure mit wenig Amidosulfonsäure und kuppelt mit einer Lösung von 134 Gewichtsteilen N-O(N '-Phenyl-N '-methylamine) - äthyl - sulfonyl] - carbaminsäurephenylester in 1000 Raum teilen Eisessig. Anschließend wird einige Stunden gerührt, dann der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat elektrolytfrei abläuft, und dann bei 60° C getrocknet. Man erhält 185 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

Cl

O₂N

V-N = N

/ V

-N

CH₃

^NCH₂ — CH₂ — SO₂ — NH — COO

in Form eines rotbraunen Pulvers. In feinverteilter Form ergibt dieser Farbstoff auf Polyesterfasern rote Färbungen von sehr guten thermischen Echtheiten.

Die nachfolgende Tabelle enthält weitere Beispiele von verfahrensgemäß herstellbaren Farbstoffen, wobei die letzte Spalte den Farbton angibt, den man beim Färben auf Polyestergewebe erhält:

Cl

,N -^\\— N = N —\~y— NH- CH₂ — CH₂ — SO₂ — N — COOC₂H₅ Rot

CH₃

C₂H₅

CN

O,N

CH₂-CH₂-SO₂-N

Klares
blaustichiges
Rot

CH,-CH,

ίο

Cl

Ο,Ν—f V-N = N-/ C, H,

CH₃ CH₂-CH₂-SO₂-N

Cl

Ο,Ν

Br

5. O₂N

= N

Br

Cl

CO O

^CH₂-CH₂

co — o

^- NH — CH, — CH, — SO, — N
_NH CH₂-CH₂

CO-CH₃ NH-CH₂-CH₂-SO₂-N-COO-C₂H₅

C₂H₅

Klares

neutrales

Rot

Cl

6. O₂N

ι Cl

NO,

Cl Q-C₂H₅

O₂N-/ S-N = N-/ S-NH-CH₂-CH₂-SO₂-N^

Br

NH CO-CH₃ co — o

CH₂-CH₂

CO-O

10. Ο-,Ν

—<\~V- ^N = ^N —\y— ^NH — ^CH2 — CH₂ — SO₂ — n

NH-CH₂-Ch₂-SO₂-N-COO-CH₃

Cl -NH-Ch₁-CH₁-SO₂-N-COO-CH₃

i
CH,

Klares
gelbstichiges Rot

Gelbbraun

V-NH-CH₂-CH₂-SO₂-N-COO-C₂H₅ Gelbbraun

C₂H₅

Gedecktes Blau

Gedecktes Blau

Klares

rotstichige

Blau

Gclbbraui

11

CN

12. 0,N

13. 0,N

Cl

Cl 12

-CH₂-CH₂-SO₂-N-COO-C₂H₅
C₂H₅

^-NH-CH₂-CH₂-SO₂-N-COo-CH₃

CH₃

NH-CH₂-CH₂-SO₂-N-COO-C₂H₅

C₂H₅

O₂N

Cl

A- N = CH,

N = N CO-O

CH₂ — CH₂ — SO₂ — N

CH₂-CH₂

Br

15. Ο,Ν

CH₃

= N-/V

_eJ>-N = N-<^>-N

Cl

O₂N-^/V-N = N-^JV-N CH₂-CH₂-SO₂-Nh-COO-CH₂
CH₃-CH₂-CH₂

CH₃

Cl

O₂N-/ ?—N = N

α α

CH₂-CH₂-SO₂-Nh-COO-CH₂
CH₃-CH₂-CH₂

C₂H₅

N CO-O

CH₂ — CH₂ — SO₂ — N

CH₂-CH₂

NO₂

18. O₂N

Q-C₂I

Br

NH CO-CH, CH,

Gelbstichiges Rot

Rotstichiges Gelb

Rotstichiges Gelb

Klares gelbstichiges Rot

Rot

Rot

Gelbbraun

V-N=N-<f V-NH-CH₂-CH₂-So₂-N-COO-CH₃ Blau

19. O₂N-^f "V-N = N--/ V-NH-CH₂-CH₂-SO₂-N-COO-C₂H₅ Gelbbraui

Cl

Br C₂H₅

.fs

25.

26.

29.

13

Cl

20. O₂N

CH₃

Br

21. O₂N

N Rot

CH₂-CH₂-SO₂-NH-COO-Ch₃

CH₃

N Rot

CH₂-CH₂-SO₂-NH-COO-Ch₃ CH₃

Br

Klares Orange

Rot

24. O₃N

CN

/ V

-N = N

NO,

CH₂-CH₂-SO₂-NH-COO- ^CH₃

Yh₂-CH₂-SO₂-NH-COO-C₂H₅ CH₃

Blau-

_s stichiges

CH₂-CH₂-SO₂-NH-COo-CH₃ Rot

CH₃

Blau-

_v stichiees

CH₂-CH₂-SO₂-NH-COo-CH₃ Rot

co — o

Gelbbraui

Cl

Cl

CH2 (JH2

co — o

27. O₂N

NH — CH₂ — CH₂ — SO₂ — N

Rotstichiees

CH,- CH, GeIb

NO₂ CO—O

28. O₂N

N = NH — CH₂ — CH₂ — SO₂ — N

Rot

CH₃

CH₇-CH,

NO₂

CH₃

C₂H₅

N CO — O

CH, — CH, — SO, — N

Rot

15

NO,

t
!

F₃C-^f^-V-N = :

u

CH,

CH,

N CO-O

CH₂ — CH₂ — SO₂ — N

CH,-CH,

N =

NO,

31. O₂S^jV-

CH,

CH₂-O-CH₃ CH,

-N

CO-O

/ ι

NO₂

CH, — CH, — SO, — N

CH,

CH,-CH,

F₃C -< ^>—N =

N- CO

CH, — CH₂ — SO, — N^

— C

CF₃

33. O,N

-N

COOCH,

34. O,N^f V-N = N

CH₁

CH, — CH, — SO, — N

CH₃

V- N

35. CH₃-CO^f V-N =

SO2 CH3

36. O₂N —<TV- N = N

CH, -CH, — SO, — Ν C₂H₅

CH₂-CH₂-SO₂-N

C₂H₅

CH,-CH,— SO, — N

CH,-CH,

CO —

CH,-CH,

CO-O

CH₁-CH,

CO-O

CH,-CH,

CO-O

CH, CH₂

Rotstichiges Oranue

Orarme

Gelbstichiges Orange

Rot

Scharlach

Gelbstichiges Orange

Rot

509 522/323

Claims (7)

1. Patentansprüche:
   Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

   _D _ ν = _N -/~S- N - CH, -CH₂-SO₂-N-CO-O-R₅

   rT * **

   in welcher D der Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe ist, der frei von wasserlöslichmachenden Gruppen ist und am Benzolkern durch Chloratome, Bromatome, Nitro-, Cyano-, Tnnuormethyl-, Carbonsäuremethylester-, Acetyl-, Methylsulfonyl- und/oder /i-Methoxy-äthylsulfonylgruppen substituiert sein kann, R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ Wasserstoffatome oder Alkylgruppen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₅ eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Phenylrest sind, wobei die Reste R₄ und R₅ unter Ausbildung eines Oxazoldinonnngs verknüpft sein können.
2. 2. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

   V-N-CH₂-CH₂-SO₂-N

   D-N = N

   in welcher R₁, R₂, R₃ und D die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
   
3. 3. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel

   CH,

   CH₃

   CH₂ — CH₂ — SO₂ — N

   CO-O

   CH₂-CH₂
4. 4. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel

   0,N-/ V- N = N-V* V-NH-CH,-CH,-SO, —N

   CO-O

   CHt CHj
5. 5. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

   V-NH — CH, — CH, — SO, — N — COO — CH₅

   C₂H,
   
6. 6. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß Anspruch I der Formel

   CN

   O₁N

   --? V- NH - CH₂ — CII₂ — SO₂ - N - COO — C₂H₅

   CH,

   C₂H,
7. 7. Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff gemäß AnsDruch 1 der Formel Cl

   O₂N

   N = N

   N H - CH₂ - CH₂ — SO₂ — N — COOC₂H

   ₂H₅