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PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen der Formel
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wonn:
D einen Diazokomponentenrest der Benzolreihe, der keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthält,
R die Methyl- oder Cyanoäthylgruppe,
R" die Benzthiazolyl-2-thio-, N-Acetylanilino-, N-Acetyltoluidino-, Nitrophenoxy- oder Naphthoxygruppe,
R"' Wasserstoff, die Methyl-, Halogen- oder Acetylaminogruppe, und n 0 oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein aromatisches Amin der Formel D - NH2 diazotiert und dann mit einer Azokomponente der Formel
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kuppelt.
2. Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen der Formel
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worin
D einen Diazokomponentenrest der Benzolreihe, der keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthält,
R die Methyl- oder Cyanoäthylgruppe,
R" die Benzthiazolyl-2-thio-, N-Acetylanilino-, N-Acetyltoluidino-, Nitrophenoxy- oder Naphthoxygruppe,
R"' Wasserstoff, die Methyl-, Halogen- oder Acetylaminogruppe,
R' den Formyl- oder Acetylrest, und n 0 oder 1 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 einen Monoazofarbstoff der Formel
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herstellt und anschliessend mit Essigsäureanhydrid oder Formylessigsäureanhydrid oder einem Gemisch aus Ameisensäure und Essigsäureanhydrid acyliert.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen dispersen Monoazofarbstoffen, die zum Färben von Polyester-, Polyamid- und anderen synthetischen Fasern in eine gelbe bis violette Farbe verwendet werden können.
Die erfindungsgemäss herstellbaren neuen Farbstoffe weisen die folgenden Formeln auf
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in welchen Formeln
D einen Diazokomponentenrest der Benzolreihe, der keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthält,
R die Methyl- oder Cyanoäthylgruppe,
R" die Benzthiazolyl-2-thio-, N-Acetylanilino-, N-Acetyltoluidino-, Nitrophenoxy- oder Napthoxygruppe, R"' Wasserstoff, die Methyl-, Halogen- oder Acetylaminogruppe,
R' den Formyl- oder Acetylrest und n 0 oder 1 bedeuten.
In den angeführten Formeln ist R" ein beschwerender Rest, der das Molekulargewicht des Farbstoffs erhöht und dessen Dampfdruck vermindert, und infolgedessen erhöht sich die Sublimationsechtheit der Färbung auf synthetischen Fasern.
Erfindungsgemäss werden die genannten Farbstoffe der Formel I durch Diazotierung eines aromatischen Amins der Formel D-NH2 und darauffolgende Kupplung mit einer Azokomponente der Formel
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erhalten. Anschliessend wird der erhaltene Azofarbstoff gewöhnlich in an sich bekannter Weise isoliert.
Das Verfahren zur Herstellung der neuen Azofarbstoffe der Formel III ist dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst, wie weiter oben beschrieben, einen Monoazofarbstoff der Formel I herstellt und anschliessend mit Essigsäureanhydrid oder Formylessigsäureanhydrid oder einem Gemisch aus Ameisensäure und Essigsäureanhydrid acyliert.
Die Farbstoffe und das Verfahren zu deren Herstellung sind
neu und wurden in der wissenschaftlichen und Patentliteratur nicht beschrieben.
Es sind disperse Farbstoffe bekannt, die keinen beschweren- den Rest R" enthalten. Diese Farbstoffe besitzen eine nie drigere Sublimationsechtheit. Die Einführung des beschweren den Rests erhöht die Sublimierechtheit der Färbung und macht die Farbstoffe zum Färben geeigneter, einschliesslich die Be handlung bei hohen Temperaturen.
Zur Beschreibung des Standes der Technik der erfindungs gemäss herstellbaren Farbstoffe wurden Vergleichsversuche hinsichtlich der Sublimationsechtheit der Färbung mit Farbstof fen Foron der Firma Sandoz , die ähnliche Farbtöne haben, durchgeführt. Diese Versuche hinsichtlich der Sublimations echtheit, durchgeführt nach der Methode ISO, Dokument 597, weisen die folgenden Ergebnisse auf:
:
Bezeichnung von Farbstoffen Sublimationsechtheit in Punkten innerhalb von
30 Sekunden bei 210
Farbstoff, Beispiel 6 - orange 4/4 Foron hellorange E = PL 4/2
Farbstoff, Beispiel 7 - gelb-braun 4/4 Foron orange E = GEL 4/2
Farbstoff, Beispiel 48 - blutrot 4/4 Foron blutrot C = 3 GFL 4/2
Farbstoff, Beispiel 63 - rot 4/4-5 Foron rot C = FL 4/3
Farbstoff, Beispiel 62 - gelb-braun 4/4 Foron gelb-braun C = 2 PFL 4/2-3
Anmerkung: Im Zahlwort kommt die Veränderung des zu färbenden Musters und im Nenner der Siebübergang auf den weissen ungefärbten Stoff bei dem Versuch zum Ausdruck.
Die erfindungsgemäss herstellbaren neuen dispersen Farbstoffe liefern bei der Sublimationsechtheitsprüfung bessere Ergebnisse, um 1,5-2 Punkte höher beim Siebübergang auf den weissen ungefärbten Stoff, verglichen mit den analogen Farbstoffen Foron der Firma Sandoz .
Das ist besonders wichtig bei deren Anwendung nach dem Thermosolverfahren und im Bedrucken sowie bei der Herstellung von buntgewebten Erzeugnissen.
Die erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffe besitzen eine hohe Färbefähigkeit und Färbungshelligkeit. Die Sublimierechtheit, und in einigen Fällen eine hohe Lichtechtheit, stellen besonders wertvolle Eigenschaften dieser Farbstoffe dar, weil in der letzten Zeit beim Färben der Polyesterfasern solche Verfahren eine breite Verwendung gefunden haben, die eine Behandlung bei hohen Temperaturen, z.B. thermische Fixation, und das Färben nach dem Thermosolverfahren verlangen.
Die erhaltenen Anstrichfarben können je nach der verwandten Diazokomponente in einen breiten Bereich verändert werden. Die in den Beispielen angeführten Farbstoffe begrenzen die Möglichkeiten der Anwendung der neuen Farbstoffe nicht: je nach dem Charakter und der Stellung der Substituenten im Diazo-und Azokomponentenkern können die erhaltenen Färbungen und die Koloritechtheit der Färbungen schwanken.
Es können auch die Bedingungen der Diazotierung, Azokupplung und Isolierung der erhaltenen Farbstoffe verändert werden.
Beispiel 1
Man löst 2,07 g p-Nitroanilin in 30 ml Eisessig, setzt 4,5 ml konzentrierte Salzsäure hinzu, kühlt auf 0 C ab, diazotiert mit 1,08 g Natriumnitrit in Form einer 30%igen Lösung und rührt 1 Stunde lang bis zur Beendigung der Diazotierung. Man löst 5,19 g 2-[y(N-Methylanilino)--oxypropylmerkapto-benz- thiazol in 200 ml Eisessig und giesst bei 18-20 C Diazolösung zu, rührt 3 Stunden lang, verdünnt mit 500 ml Wasser, filtriert den Niederschlag ab und kristallisiert aus dem verdünnten n-Propylalkohol. Man erhält 4,95 g Farbstoff vom Smp.
164,9 - 165,5" C, der Polyesterfasern (Lawsan) in ein inten sives Rot färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 4/3-4.
Gefunden in %: N 14,45; 14,61.
C23H21N5O3S2. Berechnet in %: N 14,61.
Beispiel 2
Man kühlt 15 ml konzentrierte Schwefelsäure auf 0 C ab, trägt 1,08 g Natriumnitritpulver ein, erwärmt bei 70 C bis zum vollen Auflösen, mischt während 20 Min. lang und kühlt auf 3-5" C ab. Bei einer Temperatur von höchstens 6" C gibt man 2,43 g 2-Cyano-4-nitroanilin hinzu, mischt 2 Stunden lang und giesst in 150 ml Wasser mit Eis. Man löst 5,56 g 2-[y(ss- Cyanoäthylanilino)-ss-oxypropylmerkapto]-benzthiazol in
150 ml Eisessig, gibt Diazolösung bei 18-20" C hinzu, mischt während 3 Stunden, verdünnt mit 500 ml Wasser, filtriert den Niederschlag ab und kristallisiert aus dem Gemisch von Dichloräthan und Petroleumäther.
Man erhält 5,5 g Farbstoff vom Smp. 178,8-179,6" C, der Polyesterfasern in ein intensives Rubinrot färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 5/4-5.
Gefunden in %: C 57,30; 57,56; H 4,57; 4,32; N 17,84, 17,86; S 12,30,12,57.
C26H21N7O3S2. Berechnet in %: C57,30; H3,93; N 18,10; S11,79.
Beispiel 3
1,9 g eines Farbstoffes, der nach dem Verfahren von Beispiel 1 durch Kupplung des diazotierten p-Nitroanilins mit 2-[y-(N-Methylanilino)-ss-oxypropylmerkapto] -benzthiazol erhalten wird, kocht man während 2 Stunden lang mit 10 ml Essigsäureanhydrid, kühlt auf 20 C ab, verdünnt mit 150 ml Wasser, mischt während 2 Stunden, filtriert den Niederschlag ab und kristallisiert aus verdünntem n-Propylalkohol. Man erhält 1,57 g Farbstoff vom Smp. 170,0-170,6" C, der Polyesterfasern in ein intensives Blutrot färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 4/4.
Gefunden in %: N 13,99,13,69; S 12,97; 12,77.
C25H23N5O4S2. Berechnet in %: N 13,45; S 12,30.
Beispiel 4
2,2 g eines Azofarbstoffes, der nach dem Verfahren von Beispiel 2 durch die Diazotierung von 2-Cyano-4-nitroanilin und Kupplung mit 2-[y-(ss-Cyanoäthylanilino)-ss-oxypropyl- merkapto]-benzthiazol erhalten wird, kocht man 2 Stunden lang mit 10 ml Formylessigsäureanhydrid, kühlt auf Zimmertemperatur ab, filtriert den Niederschlag ab und wäscht mit Essigsäure. Man erhält 2 g des formylierten Azofarbstoffes vom Smp.
171,6-172,2" , der Polyesterfasern in ein intensives Rot färbt.
Die Sublimierechtheit beträgt 4/34.
Gefunden in %: C 56,80; 56,93; H 3,58; 3,50; N 17,30; 17,38; S 11,44; 11,30.
C27H2lN704S2. Berechnet in %: C 56,67; H 3,68; N 17,19; S11,23.
Einen ähnlichen Farbstoff erhält man bei der Verwendung eines Gemisches aus konzentrierter Ameisensäure und Essigsäureanhydrid statt Formylessigsäureanhydrid.
Beispiel 5
Man kühlt 15 ml konzentrierte Schwefelsäure auf 0 C ab, trägt bei dieser Temperatur 1,08 g Natriumnitritpulver ein, erwärmt bei 70" C bis zum vollen Auflösen, mischt während 20 Min. und kühlt auf 3-5" C ab. Der erhaltenen Nitrosylschwefelsäurelösung gibt man bei einer Temperatur von höchstens 6" C 2,43 g 2-Cyano-4-nitroanilin zu, mischt 2 Stunden lang und giesst in 150 ml Wasser mit Eis. Man löst 5,5 g N-[y-(ss- Cyanoäthylanilino)-ss-oxypropyl]-N-acetyl-p-toluidin in 60 ml Methylalkohol auf, kühlt auf 10 C ab, giesst Diazolösung hinzu und mischt bis zur Beendigung der Kupplung.
Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert, getrocknet, und es werden 7,35 g Azofarbstoff vom Smp. 188,0-188,8 C, aus verdünntem n-Propylalkohol, erhalten, der Polyesterfasern in ein intensives Rubinrot färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 4/4.
Gefunden in %: C 63,83; 63,94; H 5,30; 5,39;N 18,57; 18,48.
C28H27N704. Berechnet in %: C 64,00; H 5,19; N 18,65.
Beispiel 6
Man löst 1,66 g p-Nitroanilin in 30 ml Essigsäure auf, gibt 4,5 ml konzentrierte Salzsäure hinzu, kühlt auf 0 C ab, diazotiert mit 0,87 g Natriumnitrit in Form einer 20%iger Lösung und mischt während 1 Stunde bis zur vollständigen Diazotierung.
Man löst 4 g N-[γ-(ss-Cyanoäthylanilino)-ss-oxypropyl]- acetanilid in 120 ml Essigsäure auf, gibt 7,5 ml Essigsäureanhydrid hinzu, mischt 3 Stunden lang bei 5060" C, kühlt die erhaltene N-[γ-(ss-Cyanoäthylanilino)-ss-acetoxypropyl]- acetanilidlösung auf 15-20" C ab und giesst die oben bereitgestellte Diazolösung hinzu. Man mischt 3 Stunden lang, lässt über Nacht stehen, filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab und trocknet. Man erhält 5,4 g Azofarbstoff vom Smp.
166,2 - 167 C, aus verdünntem Azeton, der Polyesterfasern in eine intensive Orangefarbe mit rötlicher Schattierung färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 4/4.
Gefunden in %: C 64,12; 64,29; H 5,47; 5,53.
C2BH28N605. Berechnet in %: C 63,95; 5,35.
Beispiel 7
2,22 g Azofarbstoff, erhalten durch die Diazotierung von 2,6-Dichlor-4-nitroanilin und darauffolgende Kupplung mit N-[y-(ss-Cyanoäthylanilino)-ss-oxypropyl]-acetanilid, und 20 ml Essigsäureanhydrid werden während 2 Stunden gekocht, auf 20 C abgekühlt, mit 150 ml Wasser verdünnt und 4 Stunden lang gemischt. Der Niederschlag wird abfiltriert, aus verdünntem Aceton kristallisiert und es werden 1,8 g Azofarbstoff vom Smp. 127,4-128,0 C erhalten, der Polyesterfasern gelbbraun färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 4/4.
Gefunden in %: N 14,01, 13,90.
C28H26Cl2N605. Berechnet in %: N 14,05.
Beispiel 8
Man löst 1,8 g 2-Chlor-4-nitroanilin in 25 ml Essigsäure auf, gibt 4 ml konzentrierte Salzsäure zu, kühlt ab, giesst bei 0 C die Lösung von 0,7 g Natriumnitrit in 10 ml Wasser hinzu und mischt während 20 Min. bis zur vollen Beendigung der Diazotierung. 3,5 g N-(ss-Cyanoäthyl)-N-[ss-oxy-γ-(p-nitro- phenoxy)-propyl]-anilin werden in einem Gemisch aus 50 ml Alkohol und 50 ml Essigsäure gelöst, bei einer Temperatur von höchstens 10 C zur oben bereitgestellten Diazolösung hinzugegossen und während 1 bis 2 Std. bis zur Beendigung der Azokupplung gemischt. Der Farbstoff wird abfiltriert. Durch das Auflösen in Aceton und die Verdünnung mit Wasser wird umgefällt, der Niederschlag wird aus Essigsäure kristallisiert und getrocknet; es werden 5,1 g Azofarbstoff vom Smp.
95-97" C erhalten, der Polyesterfasem blutrot färbt. Die Sublimationsechtheit beträgt 3/4-5.
Gefunden in %: C 53,81; 54,11; H 4,12; 4,20; Cl 6,98; 6,89; N 15,57; 15,78.
C24H21ClN6O6. Berechnet in %: C 54,93; 4,03; Cl 6,74; N 16,01.
Beispiel 9
3,1 g Azofarbstoff, erhalten nach dem Verfahren in Beispiel 8 durch die Diazotierung von 2-Chlor-4-nitroanilin und darauffolgende Kupplung mit N-(ss-Cyanoäthyl)-N-[ss-oxy-y-(p-ni- trophenoxy)-propyl]-anilin, erwärmt man mit 10 ml Essigsäureanhydrid 5 Stunden lang bei 100-114" C, verdünnt mit 30 ml Wasser, filtriert den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und kristallisiert aus Essigsäure; es werden 2,8 g des acetylierten Azofarbstoffs vom Smp. 163,8-164,6 C erhalten, der Polyesterfasern orange färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 3-4/ 4-5.
Gefunden in %: C 54,52; 54,29; 114,41; 4,39; Cl 6,34; 6,57; N 14,76; 14,56.
c26H23ClN6O7. Berechnet in %: C 55,09; H 4,09; Cl 6,25; N 14,82.
Beispiel 10
Man kühlt 20 ml konzentrierte Schwefelsäure auf 6-8" C ab, trägt 20 Min. lang bei einer Temperatur von höchstens 10 C allmählich 1,8 g fein zerkleinertes und getrocknetes Natriumnitrit auf solche Weise ein, dass die Entwicklung von Stickstoffoxiden nicht eintritt. Nach Beendigung der Zugabe wird das Gemisch allmählich auf 70-80" C erwärmt, bis zum vollen Auflösen vermischt und auf 3-5" C abgekühlt.
Zu 8,2 ml der erhaltenen Nitrosylschwefelsäure werden 30 Min. lang bei 3-5" C 2,10 g 2,6-Dichlor-4-nitroanilin zugegeben und 3 Stunden bei 5-8" C vermischt. 3,5 g N-(ss-Cyanoäthyl)-N-[ss-oxy-y-(o-ni- trophe noxy)-propyl]-anilin werden in 50 ml Essigsäure gelöst, zur erhaltenen Diazolösung gegossen, 1-2 Stunden lang bei 10-15" C bis zur Beendigung der Azokupplung vermischt und in 200 ml Wasser mit Eis gegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Aceton kristallisiert; man erhält 4,2 g Azofarbstoff von Smp. 187,2-187,8 C, der Polyesterfasern gelb-braun färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 3/4-5.
Gefunden in %: C 51,75; 51,80;H 3,86; 3,92; C 12,42; 12,21; N 14,99, 15,22.
C24H20Cl2N606. Berechnet in %: C 51,51; H 3,60; Cl 12,68; N 15,02.
Beispiel 11
Man erwärmt 2,96 g N-(P-Cyanoäthyl)-anilin, 6 g ss-Naphthylglycidester und 0,2 ml Essigsäure 15 Stunden lang bei 125-130" C, indem man unter Erwärmung viermal (jede 3 Stunden) 0,1 ml Essigsäure zugibt. Dann gibt man 7 ml Essigsäureanhydrid hinzu, erwärmt 6 Stunden lang bei 125-130" C und erhält 16,6 g Reaktionsmasse, die 42% N-(ss-Cyanoäthyl)- N-[ss-acetoxy-y-(ss-naphthyloxy)-propyl]-anilin enthält. Die Reaktionsmasse wird auf 20 C abgekühlt, mit 100-150 ml Essigsäure verdünnt und als Azokomponentenlösung verwendet.
2,76 g Nitroanilin werden unter Erwärmung in 28 ml 10%iger Salzsäure gelöst, durch die Zugabe von Eis auf 5-6" C abgekühlt, und sofort wird die Lösung von 1,44 g Natriumnitrit in 6 ml Wasser zugegossen und 30 Min. lang vermischt. Die erhaltene Diazolösung wird allmählich zur Azokomponentenlösung zugegossen, 2 Stunden lang vermischt, mit 100 ml Wasser verdünnt. Man filtriert ausgefallenen Niederschlag und trocknet; man erhält 9,9 g Azofarbstoff vom Smp. 163-164 C, aus verdünntem n-Propoylalkohol, der Polyesterfasern orange färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 4/4.
Gefunden in %: C 67,14; 67,24; H 5,10; 5,35; N 13,21; 13,18.
C3111127N505. Berechnet in %: C 67,03; H 5,06; N 13,03.
Beispiel 12
Die durch die Diazotierung von 3,48 g 2-Chlor-4-nitroanilin analog Beispiel 8 erhaltene Diazolösung wird allmählich zu 15,9 g Essigsäurelösung der Azokomponente zugegossen, die 44,0% N-(-Cyanoäthyl)-N-[acetoxy-(-naphthyloxy)-propyl]anilin enthält und analog Beispiel 11 hergestellt wurde. Es wird 2 Stunden lang gemischt und man setzt 50 ml Wasser hinzu. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet, und es werden 8,41 g Azofarbstoff vom Smp. 82,0-83,5 C aus verdünntem n-Propylalkohol erhalten, der Polyesterfasern blutrot färbt. Die Sublimierechtheit beträgt 4/4.
Gefunden in %: N 11,94; 11,95.
C3(,H26ClNsOs. Berechnet in %: N 12,24.
Anwendungsbeispiele
Es werden die Färbungen von Polyesterfasern (Lawsan) und deren Sublimierechtheit während 30 Sek. bei 210 C in Grad unter Anwendung der Azofarbstoffe angeführt, die analog den Beispielen 1-12 erhalten wurden.
Nr. der Diazokomponente Azokomponente Anstrich- Sublima Beispiele farbe auf tionsechtheit
Polyester fasern
1 2 3 4 5 2-Chlor-4-nitro- 2-[y-(N-Methyl- rubinrot 4/3 anilin anilino)-ss-oxy propylmerkapto]- benzthiazol
2 2-Amino-5-nitro- 2-[y-(N-Methyl- rot 4/4 toluol anilino)-ss-oxy propylmerkapto] benzthiazol
3 2-Amino-5-nitro- 2-[γ
;-(N-Methyl- rot 4/4 anisol anilino)-ss-oxy propylmerkaptoj- benzthiazol
4 2,6-Dichlor-4-nitro- 2-[y-(N-Methyl- orangefarben 4/3 anilin anilino)-ss-oxy propylmerkapto] benzthiazol
5 2,4-Dinitroanilin 2-[y-(N-Methyl- weinrot 4/4 anilino)-ss-oxy propylmerkapto]- benzthiazol
6 2-Chlor-4,6-dinitro- 2-[y-(N-Methyl- rot-violett 3-4/4 anilin anilino)-ss-oxy propylmerkapto]- benzthiazol
7 p-Nitroanilin 2-[y-(ss-Cyano- hellröt- 4-5/4-5 äthylanilino)- lich-orange ss-oxypropyl merkapto]-benz- thiazol
8 2-Amino-5-nitro- 2-[γ
;-(ss-Cyano- rötlich- 5/4-5 toluol äthylanilino)- orange ss-oxypropyl merkapto]-benz- thiazol
9 2-Chlor-4-nitro- 2-[y-(ss-Cyano- hellrot 5/4-5 anilin äthylanilino) ss-oxypropyl merkapto]-benz thiazol 10 2,6-Dichlor-4-nitro- 2-[y-(ss-Cyano- orange 5/4-5 anilin äthylanilino) ss-oxypropyl merkapto]-benz thiazol 11 2-Amino-5-nitro- 2-[γ-Cyano- blutrot 4-5/4-5 anisol äthylanilino) ss-oxypropyl merkapto]-benz- thiazol
1 2 3 4 5 12 2,4-Dinitroanilin 2-[γ
;-(ss-Cyano- rubinrot 5/5 äthylanilino) ss-oxypropyl merkapto]-benz- thiazol 13 2-Chlor-4-nitro- 2-[y-(N-Methyl- rot 4/3 anilin anilino)-ss-acet oxypropylmer kapto]-benzthiazol 14 2-Amino-5-nitro- 2-[y-(N-Methyl- blutrot 4/4 toluol anilino)-ss-acet oxypropylmer kapto]-benzthiazol 15 2-Amino-5-nitro- 2-[γ-(N-Methylanili- rot 4/4 anisol no)-ss-acetoxypropyl merkaptoj-benzthiazol 16 2,6-Dichlor-4- 2-[y-(N-Methylanili- gelb-braun 4/3 nitroanilin no)-ss-acetoxypropyl merkaptoj-benzthiazol 17 2,4-Dinitroanilin 2-[γ
;-(N-Methylanili- rubinrot 4/4 no)-ss-acetoxypropyl merkapto]-benzthiazol 18 2-Chlor-4,6-di- 2-[y-(N-Methylanili- rot-violett 3-4/4 nitroanilin no)-ss-acetoxypropyl merkapto] -benzthiazol 19 p-Nitroanilin 2-[y-(ss-Cyanoäthylani- gelblich- 5/5 lino)-ss-acetoxypro- orange pylmerkapto] -benz thiazol 20 2-Amino-5-nitro- 2-[γ-(ss-Cyanoäthylani- hellorange 5/5 toluol lino)-ss-acetoxypro pylmerkapto]-benz- thiazol 21 2-Chlor-4-nitro- 2-[γ-(ss-Cyanoäthylani- blutrot 5/4-5 anilin lino)-ss-acetoxypro pylmerkapto]-benz- thiazol 22 2,6-Dichlor-4-nitro- 2-[γ
;-(ss-Cyanoäthylani- orange 5/4-5 anilin lino)-ss-acetoxypro pylmerkaptoj-benz- thiazol 23 2-Amino-5-nitro- 2-[γ-(ss-Cyanoäthylani- rötlich- 4-5/4- 5 anisol lino)-ss-acetoxypro- orange pylmerkapto]-benz- thiazol 24 2,4-Dinitroanilin 2-[γ
;-(ss-Cyanoäthylani- bläulich- 4/5 lino)-ss-acetoxypro- rot pylmerkapto]-benz- thiazol 25 p-Nitroanilin 2-[ss-(ss-Cyanoäthyl- gelblich- 4/5 anilino)-äthylmer- orange kapto[-benzthiazol 26 2-Chlor-4-nitro- 2-[ss-(ss-Cyanoäthyl- blutrot 4-5/4 anilin anilino)-äthylmer kapto]-benzthiazol 27 2,6-Dichlor-4- 2-[ss-(ss-Cyanoäthyl- orange 5/5 nitroanilin anilino)-äthylmer kapto]-benzthiazol 28 p-Nitroanilin N-[γ-(ss-Cyanoäthylani- hellorange 5/4-5 lino)-ss-oxypropyl]-N- acetyl-p-toluidin
1 2 3 4 5 29 p-Nitroanilin N-[γ-(ss-Cyanoäthylani- hellorange 5/5 lino)-t3-acetoxypro- pyl] -N-acetyl-p-to luidin 30 2-Chlor-4-nitro- N-[γ
;-Cyanoäthylani- blutrot 5/5 anilin lino)-ss-acetoxypro pylj-N-acetyl-p-to- luidin 31 2-Zyan-4-nitro- N-[y-(P-Cyanoäthylani- bläulich- 5/5 anilin lino)-ss-acetoxypro- rot pylj-N-acetyl-p-to- luidin 32 p-Nitroanilin N-[γ-(ss-Cyanoäthylani- rötlich- 4/4 lino)-ss-oxypropyl]- orange acetanilid 33 2-Chlor-4-nitro- N-[γ-(ss-Cyanoäthylani- rot 4/4 anilin lino)-ss-oxypropyl]- acetanilid 34 2-Zyan-4-nitro- N-[y-(P-Cyanoäthylani- rubinrot 4/4-5 anilin lino)-ss-oxypropyl]- acetanilid 35 2-Zyan-4-nitro- N-[γ-(ss-Cyanoäthylani- rubinrot 4/4 anilin lino)-ss-formyloxypro pyl]-acetanilid 36 2-Chlor-4-nitro- N-[γ
;-(ss-Cyanoäthylani- blutrot 4/4 anilin lino)-ss-acetoxypropyl] acetanilid 37 2-Zyan-4-nitro- N-[γ-(ss-Cyanoäthylani- bläulich- 5/5 anilin lino)-ss-acetoxypropyl]- rot acetanilid 38 2,6-Dichlor-4- N-[γ-(ss-Cyanoäthylani- gelb- 4/4 nitroanilin lino)-ss-acetoxypropyl]- braun acetanilid 39 p-Nitroanilin N-[ss-Cyanoäthylani- rötlich- 4/4 lino)-äthyl]-acet- orange anilid 40 2,6-Dichlor-4- N-[y-(ss-Cyanoäthyl- gelb-braun 5/4-5 nitroanilin anilino)-ss-azet oxypropyl]-m-chlor anilinazetanilid 41 2-Chlor-4-nitro- N-[y-(ss-Cyanoäthyl- rot 4-5/4 anilin anilino)-ss-azet oxypropylj-N-ace- tyl-m-toluidin 42 p-Nitroanilin N-[y-(ss-Cyanoäthyl- gelblich- 5/5 anilino)-ss-oxypro- rot pyl]-N,N'-diacetyl
-m-phenylendiamin 43 2-Cyano-4-nitro- N-(ss-Cyanoäthyl)-N- rubinrot 3/4-5 anilin [ss-oxy-y-(o-nitro- phenoxy)-propylj- anilin 44 2,6-Dichlor-4- N-(ss-Cyanoäthyl)-N- gelb-braun 4/4-5 nitroanilin [ss-acetoxy-y-(o- nitrophenoxy)-prn- pyl]-anilin 45 2-Cyano-4-nitro- N-(P-Cyanoäthyl)-N- rot 3-4/4-5 anilin [ss-acetoxy-y-(o- nitrophenoxy)-pro pyl]-anilin 46 p-Nitroanilin N-(ss-Cyanoäthyl)- blutrot 3/4
N-[ss-oxy-γ
;-(ss-naph thyloxy)-propyl]- anilin
1 2 3 4 5 47 2-Cyano-4-nitro- N-(ss-Cyanoäthyl)- rubinrot 4/4 anilin N-[ss-oxy-y-(ss-naph- thyloxy)-propyl] anilin 48 2-Cyano-4-nitroani- N-Methyl-N-[ss-oxy-y- rot 3-4/4 lin (ss-naphthyloxy)-pro- pyl]-anilin 49 2-Chlor-4-nitro- N-(ss-Cyanoäthyl)-N- blutrot 4/4 anilin [ss-acetoxy-y-(ss-naph- thyloxy)-propyl]- anilin 50 2,6-Dichlor-4-nitro- N-(ss-Cyanoäthyl)-N- gelb-braun 4/4 anilin (ss-acetoxy-γ-(ss-naph- thyloxy)-propyl] anilin 51 2-Cyano-4-nitroani- N-(ss-Cyanoäthyl)-N- rot 4/4-5 lin (ss-acetoxy-γ
;-(ss-naph- thyloxy)-propyl] anilin 52 2-Chlor-4-nitro- N-Methyl-N-[ss-oxy-y- blutrot 4/4 anilin (ss-naphthyloxy)- propyl]-m-toluidin 53 2,6-Dichlor-4-nitro- N-(ss-Cyanoäthyl)-N- gelb-braun 3-4/4 anilin [(3-oxy-y-(a-naph- thyloxy)-propyl]-ani lin 54 2,6-Dichlor-4- N-(ss-Cyanoäthyl)-N- gelb-braun 3/4-5 nitroanilin (ss-acetoxy-γ-(α
;- naphthyloxy)-pro pyl]-anilin 55 2-Chlor-4-nitro- N-Methyl-N-[ss-oxy- blutrot 4/4 anilin y-(o-nitrophen oxy)-propyl]-m- chloranilin 56 2-Chlor-4-nitro- N-Methyl-N-[ss-oxy- gelblich-rot 4/4 anilin y-(o-nitrophen oxy)-propyl]-m-ace tylaminoanilin Anwendungsbeispiel 57
40 g einer Suspension, die 20 g Farbstoff, der im Beispiel 11 beschrieben ist, und 20 g Dispersionsmittel Tamol NNO enthalten, werden auf 40-50 C erwärmt und mit 30%-iger Essigsäure bis zum Erzielen eines pH-Wertes von 5,0-5,5 angesäuert. 1 kg Polyesterfaser (Lawsan) wird ins bereitgestellte Färbebad eingetragen und 45-60 Min. lang auf 130 C unter Druck erwärmt. Das Färben wird noch 60 Min. bei dieser Temperatur fortgesetzt, nachher entfernt man den Druck und kühlt auf 6070 C ab.
Die orange gefärbte Faser wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Sublimierechtheit der Färbung beträgt 4/4 und die Lichtechtheit - 5-6.
Anwendungsbeispiel 58
1 g Suspension, die 30 g Farbstoff, der im Beispiel 12 beschrieben ist, 1 g Dispersionsmittel Tamol NNO und 25 g 8 %-ige Natriumalginatlösung enthält, wird mit 30 %-iger Essigsäure zum Erzielen eines pH-Wertes von 5,5 angesäuert und auf 25-30 C erwärmt.
20 g des bei 200 C stabilisierten Polyestergewebes (Lawsan) werden mit der bereitgestellten Farbstoffsuspension foulardiert und beim Durchlassen heisser Luft während 1-2 Min. bei 120-140 C getrocknet. Das Gewebe wird durch die Thermo- solkammer 60 Sek. lang bei 200 C durchgelassen und nachher wird das blutrot gefärbte Gewebe mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Sublimierechtheit der Färbung beträgt 4/4 und die Lichtechtheit -5-6.
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PATENT CLAIMS
1. Process for the preparation of new monoazo dyes of the formula
EMI1.1
wonn:
D is a diazo component residue of the benzene series which contains no water-solubilizing groups,
R is the methyl or cyanoethyl group,
R "is the benzthiazolyl-2-thio, N-acetylanilino, N-acetyltoluidino, nitrophenoxy or naphthoxy group,
R "'is hydrogen, the methyl, halogen or acetylamino group, and n is 0 or 1, characterized in that an aromatic amine of the formula D - NH2 is diazotized and then with an azo component of the formula
EMI1.2
couples.
2. Process for the preparation of new monoazo dyes of the formula
EMI1.3
wherein
D is a diazo component residue of the benzene series which contains no water-solubilizing groups,
R is the methyl or cyanoethyl group,
R "is the benzthiazolyl-2-thio, N-acetylanilino, N-acetyltoluidino, nitrophenoxy or naphthoxy group,
R "'is hydrogen, the methyl, halogen or acetylamino group,
R 'is the formyl or acetyl radical, and n is 0 or 1, characterized in that a monoazo dye of the formula
EMI1.4
produces and then acylated with acetic anhydride or formylacetic anhydride or a mixture of formic acid and acetic anhydride.
The invention relates to a process for the preparation of new disperse monoazo dyes which can be used for dyeing polyester, polyamide and other synthetic fibers in a yellow to violet color.
The new dyes which can be prepared according to the invention have the following formulas
EMI1.5
in what formulas
D is a diazo component residue of the benzene series which contains no water-solubilizing groups,
R is the methyl or cyanoethyl group,
R "the benzthiazolyl-2-thio, N-acetylanilino, N-acetyltoluidino, nitrophenoxy or naphthoxy group, R" 'hydrogen, the methyl, halogen or acetylamino group,
R 'is the formyl or acetyl radical and n is 0 or 1.
In the formulas given, R "is a weighting residue which increases the molecular weight of the dye and reduces its vapor pressure, and as a result increases the sublimation fastness of the dyeing on synthetic fibers.
According to the invention, the dyestuffs of the formula I mentioned are diazotized by an aromatic amine of the formula D-NH2 and then coupled with an azo component of the formula
EMI1.6
receive. The azo dye obtained is then usually isolated in a manner known per se.
The process for the preparation of the new azo dyes of the formula III is characterized in that first, as described above, a monoazo dye of the formula I is prepared and then acylated with acetic anhydride or formylacetic anhydride or a mixture of formic acid and acetic anhydride.
The dyes and the process for their preparation are
new and have not been described in the scientific and patent literature.
Disperse dyes are known which do not contain a weighting radical R ". These dyes have a fastness to sublimation. The introduction of the weighting residue increases the fastness to sublimation of the dyeing and makes the dyes more suitable for dyeing, including treatment at high temperatures .
To describe the prior art of the dyestuffs which can be prepared according to the invention, comparative tests were carried out with regard to the sublimation fastness of the dyeing with dyes Foron from Sandoz, which have similar shades. These tests with regard to the sublimation fastness, carried out according to the ISO method, document 597, have the following results:
:
Name of dyes Sublimation fastness in points within
30 seconds at 210
Dye, example 6 - orange 4/4 foron light orange E = PL 4/2
Dye, example 7 - yellow-brown 4/4 foron orange E = GEL 4/2
Dye, example 48 - blood red 4/4 foron blood red C = 3 GFL 4/2
Dye, example 63 - red 4 / 4-5 foron red C = FL 4/3
Dye, example 62 - yellow-brown 4/4 foron yellow-brown C = 2 PFL 4 / 2-3
Note: The number word reflects the change in the pattern to be dyed and the denominator the sieve transition to the white, undyed fabric during the experiment.
The novel disperse dyes which can be produced according to the invention give better results in the sublimation fastness test, 1.5-2 points higher when the screen is passed onto the white, undyed substance, compared with the analog dyes Foron from Sandoz.
This is particularly important when using them according to the thermosol process and in printing, as well as in the manufacture of colored woven products.
The dyes which can be prepared according to the invention have a high colorability and color brightness. Sublimation fastness, and in some cases high fastness to light, are particularly valuable properties of these dyes because in recent times dyeing of the polyester fibers has found wide use in processes which involve treatment at high temperatures, e.g. thermal fixation, and dyeing using the thermosol process.
The paints obtained can be varied over a wide range depending on the diazo component used. The dyes listed in the examples do not limit the possibilities of using the new dyes: depending on the character and the position of the substituents in the diazo and azo component core, the dyeings obtained and the color fastness of the dyeings can fluctuate.
The conditions of diazotization, azo coupling and isolation of the dyes obtained can also be changed.
example 1
2.07 g of p-nitroaniline are dissolved in 30 ml of glacial acetic acid, 4.5 ml of concentrated hydrochloric acid are added, the mixture is cooled to 0 ° C., diazotized with 1.08 g of sodium nitrite in the form of a 30% strength solution and stirred for 1 hour until End of diazotization. 5.19 g of 2- [y (N-methylanilino) oxypropylmerkapto-benzothiazole are dissolved in 200 ml of glacial acetic acid and poured in at 18-20 ° C. diazo solution, the mixture is stirred for 3 hours, diluted with 500 ml of water and the precipitate is filtered off and crystallizes from the dilute n-propyl alcohol. 4.95 g of dye of mp.
164.9 - 165.5 "C, which dyes polyester fibers (Lawsan) in an intense red. The sublimation fastness is 4 / 3-4.
Found in%: N 14.45; 14.61.
C23H21N5O3S2. Calculated in%: N 14.61.
Example 2
15 ml of concentrated sulfuric acid are cooled to 0 ° C., 1.08 g of sodium nitrite powder are added, the mixture is heated to 70 ° C. until completely dissolved, mixed for 20 minutes and cooled to 3-5 ° C. at a temperature of at most 6 "C. 2.43 g of 2-cyano-4-nitroaniline are added, the mixture is mixed for 2 hours and poured into 150 ml of water with ice. 5.56 g of 2- [y (ss- cyanoethylanilino) -ss-oxypropylmerkapto] -benzthiazole are dissolved in
150 ml glacial acetic acid, add diazo solution at 18-20 "C, mix for 3 hours, dilute with 500 ml water, filter the precipitate and crystallize from the mixture of dichloroethane and petroleum ether.
5.5 g of dye of mp 178.8-179.6 ° C. are obtained, which dyes polyester fibers in an intense ruby red. The fastness to sublimation is 5 / 4-5.
Found in%: C 57.30; 57.56; H 4.57; 4.32; N 17.84, 17.86; S 12.30, 12.57.
C26H21N7O3S2. Calculated in%: C57.30; H3.93; N 18.10; S11.79.
Example 3
1.9 g of a dye obtained by coupling the diazotized p-nitroaniline with 2- [y- (N-methylanilino) -ss-oxypropylmerkapto] benzothiazole by the method of Example 1 are boiled at 10 for 2 hours ml of acetic anhydride, cooled to 20 C, diluted with 150 ml of water, mixed for 2 hours, filtered off the precipitate and crystallized from dilute n-propyl alcohol. 1.57 g of dye of mp 170.0-170.6 ° C. are obtained, which dyes polyester fibers in an intense blood red. The fastness to sublimation is 4/4.
Found in%: N 13.99, 13.69; S 12.97; 12.77.
C25H23N5O4S2. Calculated in%: N 13.45; S 12.30.
Example 4
2.2 g of an azo dye which is obtained by the process of Example 2 by the diazotization of 2-cyano-4-nitroaniline and coupling with 2- [y- (ss-cyanoethyl-anilino) -ss-oxypropyl-mercapto] -benzthiazole, boil for 2 hours with 10 ml of formylacetic anhydride, cool to room temperature, filter the precipitate and wash with acetic acid. 2 g of the formylated azo dye of mp.
171.6-172.2 ", which dyes polyester fibers in an intense red.
The sublimation fastness is 4/34.
Found in%: C 56.80; 56.93; H 3.58; 3.50; N 17.30; 17.38; S 11.44; 11.30.
C27H2lN704S2. Calculated in%: C 56.67; H 3.68; N 17.19; S11.23.
A similar dye is obtained using a mixture of concentrated formic acid and acetic anhydride instead of formylacetic anhydride.
Example 5
15 ml of concentrated sulfuric acid are cooled to 0 ° C., 1.08 g of sodium nitrite powder are introduced at this temperature, the mixture is heated at 70 ° C. until completely dissolved, mixed for 20 minutes and cooled to 3-5 ° C. 2.43 g of 2-cyano-4-nitroaniline are added to the nitrosylsulfuric acid solution obtained at a temperature of at most 6 ° C., mixed for 2 hours and poured into 150 ml of water with ice. 5.5 g of N- [y- (ss- Cyanoäthylanilino) -ss-oxypropyl] -N-acetyl-p-toluidine in 60 ml of methyl alcohol, cools to 10 C, pours in diazo solution and mixes until the coupling is complete.
The precipitate which has separated out is filtered off, dried, and 7.35 g of azo dye of mp. 188.0-188.8 C, obtained from dilute n-propyl alcohol, which dyes polyester fibers to an intense ruby red. The sublimation fastness is 4/4.
Found in%: C 63.83; 63.94; H 5.30; 5.39; N 18.57; 18.48.
C28H27N704. Calculated in%: C 64.00; H 5.19; N, 18.65.
Example 6
1.66 g of p-nitroaniline is dissolved in 30 ml of acetic acid, 4.5 ml of concentrated hydrochloric acid are added, the mixture is cooled to 0 ° C., diazotized with 0.87 g of sodium nitrite in the form of a 20% strength solution and mixed for 1 hour for complete diazotization.
Dissolve 4 g of N - [γ- (ss-cyanoethylanilino) -ss-oxypropyl] acetanilide in 120 ml of acetic acid, add 7.5 ml of acetic anhydride, mix for 3 hours at 5060 ° C., cool the N- [γ- (ss-cyanoethylanilino) -ss-acetoxypropyl] - acetanilide solution to 15-20 "C and pour the diazo solution provided above. The mixture is mixed for 3 hours, left to stand overnight, the precipitate which has separated out is filtered off and dried. 5.4 g of azo dye of mp.
166.2 - 167 C, made of diluted acetone, which dyes polyester fibers in an intense orange color with a reddish shade. The sublimation fastness is 4/4.
Found in%: C 64.12; 64.29; H 5.47; 5.53.
C2BH28N605. Calculated in%: C 63.95; 5.35.
Example 7
2.22 g of azo dye, obtained by the diazotization of 2,6-dichloro-4-nitroaniline and subsequent coupling with N- [y- (ss-cyanoethyl-anilino) -ss-oxypropyl] -acetanilide, and 20 ml of acetic anhydride are for 2 hours cooked, cooled to 20 C, diluted with 150 ml of water and mixed for 4 hours. The precipitate is filtered off, crystallized from dilute acetone and 1.8 g of azo dye of mp. 127.4-128.0 C are obtained, which turns the polyester fibers yellow-brown. The sublimation fastness is 4/4.
Found in%: N 14.01, 13.90.
C28H26Cl2N605. Calculated in%: N 14.05.
Example 8
1.8 g of 2-chloro-4-nitroaniline are dissolved in 25 ml of acetic acid, 4 ml of concentrated hydrochloric acid are added, the mixture is cooled, the solution of 0.7 g of sodium nitrite in 10 ml of water is poured in at 0 C and mixed for 20 Min. Until the end of the diazotization. 3.5 g of N- (ss-cyanoethyl) -N- [ss-oxy- γ- (p-nitro-phenoxy) propyl] aniline are dissolved in a mixture of 50 ml of alcohol and 50 ml of acetic acid, in one A temperature of at most 10 C was added to the diazo solution provided above and mixed for 1 to 2 hours until the azo coupling had ended. The dye is filtered off. It is reprecipitated by dissolving in acetone and diluting with water, and the precipitate is crystallized from acetic acid and dried; 5.1 g of azo dye of mp.
Obtained 95-97 "C, the polyester fibers turn blood red. The sublimation fastness is 3 / 4-5.
Found in%: C 53.81; 54.11; H 4.12; 4.20; Cl 6.98; 6.89; N 15.57; 15.78.
C24H21ClN6O6. Calculated in%: C 54.93; 4.03; Cl 6.74; N 16.01.
Example 9
3.1 g of azo dye obtained by the process in Example 8 by diazotization of 2-chloro-4-nitroaniline and subsequent coupling with N- (ss-cyanoethyl) -N- [ss-oxy-y- (p-ni- trophenoxy) propyl] aniline, heated with 10 ml of acetic anhydride for 5 hours at 100-114 "C, diluted with 30 ml of water, the precipitate is filtered off, washed with water and crystallized from acetic acid; 2.8 g of the Acetylated azo dye of mp 163.8-164.6 C obtained, which turns polyester fibers orange, the sublimation fastness is 3-4 / 4-5.
Found in%: C 54.52; 54.29; 114.41; 4.39; Cl 6.34; 6.57; N 14.76; 14.56.
c26H23ClN6O7. Calculated in%: C 55.09; H 4.09; Cl 6.25; N 14.82.
Example 10
20 ml of concentrated sulfuric acid are cooled to 6-8 ° C., and 1.8 g of finely ground and dried sodium nitrite are gradually introduced for 20 minutes at a temperature of not more than 10 ° C. in such a way that the development of nitrogen oxides does not occur When the addition is complete, the mixture is gradually warmed to 70-80 "C, mixed until completely dissolved and cooled to 3-5" C.
2.10 g of 2,6-dichloro-4-nitroaniline are added to 8.2 ml of the nitrosylsulfuric acid obtained at 3-5 ° C. for 30 minutes and mixed at 5-8 ° C. for 3 hours. 3.5 g of N- (ss-cyanoethyl) -N- [ss-oxy-y- (o-niprophe noxy) propyl] aniline are dissolved in 50 ml of acetic acid, poured into the resulting diazo solution, 1-2 hours long at 10-15 "C until the azo coupling is complete and poured into 200 ml of water with ice. The precipitate is filtered off, washed with water and crystallized from acetone; 4.2 g of azo dye of mp. 187.2-187 are obtained , 8 C, which dyes polyester fibers yellow-brown. The sublimation fastness is 3 / 4-5.
Found in%: C 51.75; 51.80; H 3.86; 3.92; C 12.42; 12.21; N 14.99, 15.22.
C24H20Cl2N606. Calculated in%: C 51.51; H 3.60; Cl 12.68; N 15.02.
Example 11
2.96 g of N- (P-cyanoethyl) aniline, 6 g of ss-naphthylglycide ester and 0.2 ml of acetic acid are heated at 125-130 ° C. for 15 hours by heating 0.1 times four times (every 3 hours) 7 ml of acetic anhydride are then added, the mixture is heated at 125-130 ° C. for 6 hours and 16.6 g of reaction mass are obtained, the 42% N- (ss-cyanoethyl) - N- [ss-acetoxy-y- Contains (ss-naphthyloxy) propyl] aniline. The reaction mass is cooled to 20 C, diluted with 100-150 ml of acetic acid and used as an azo component solution.
2.76 g of nitroaniline are dissolved with heating in 28 ml of 10% hydrochloric acid, cooled to 5-6 ° C. by the addition of ice, and the solution of 1.44 g of sodium nitrite in 6 ml of water is poured in immediately and 30 minutes. The resulting diazo solution is gradually poured into the azo component solution, mixed for 2 hours, diluted with 100 ml of water, filtered off the precipitate and dried, 9.9 g of azo dye, mp 163-164 C, are obtained from dilute n-propoyl alcohol , which dyes polyester fibers orange. The sublimation fastness is 4/4.
Found in%: C 67.14; 67.24; H 5.10; 5.35; N 13.21; 13.18.
C3111127N505. Calculated in%: C 67.03; H 5.06; N 13.03.
Example 12
The diazo solution obtained by diazotizing 3.48 g of 2-chloro-4-nitroaniline analogously to Example 8 is gradually poured into 15.9 g of acetic acid solution of the azo component which contains 44.0% of N - (- cyanoethyl) -N- [acetoxy- Contains (-naphthyloxy) propyl] aniline and was prepared analogously to Example 11. Mix for 2 hours and add 50 ml of water. The precipitate which has separated out is filtered off and dried, and 8.41 g of azo dye having a melting point of 82.0-83.5 ° C. are obtained from dilute n-propyl alcohol, which dyes polyester fibers blood-red. The sublimation fastness is 4/4.
Found in%: N 11.94; 11.95.
C3 (, H26ClNsOs. Calculated in%: N 12.24.
Examples of use
The dyeings of polyester fibers (Lawsan) and their sublimation fastness are given for 30 seconds at 210 ° C. in degrees using the azo dyes which were obtained analogously to Examples 1-12.
No. of the diazo component Azo component paint-sublima Examples of color for non-fogging
Polyester fibers
1 2 3 4 5 2-chloro-4-nitro- 2- [y- (N-methyl-ruby red 4/3 aniline anilino) -ss-oxy propylmerkapto] - benzthiazole
2 2-Amino-5-nitro-2- [y- (N-methyl-red 4/4 toluene anilino) -ss-oxy propylmerkapto] benzthiazole
3 2-amino-5-nitro-2 - [?
;-( N-methyl-red 4/4 anisole anilino) -ss-oxy propylmerkaptoj- benzthiazole
4 2,6-dichloro-4-nitro- 2- [y- (N-methyl-orange 4/3 aniline anilino) -ss-oxy propylmerkapto] benzothiazole
5 2,4-dinitroaniline 2- [y- (N-methyl-wine red 4/4 anilino) -ss-oxy propylmerkapto] - benzothiazole
6 2-chloro-4,6-dinitro- 2- [y- (N-methyl-red-violet 3-4 / 4 aniline anilino) -ss-oxy propylmerkapto] - benzthiazole
7 p-nitroaniline 2- [y- (ss-cyano- light red- 4-5 / 4-5 ethylanilino) - light orange ss-oxypropyl mercapto] -benz- thiazole
8 2-amino-5-nitro-2 - [?
;-( ss-cyano-reddish- 5 / 4-5 toluene-ethylanilino) - orange ss-oxypropyl merkapto] -benz- thiazole
9 2-chloro-4-nitro- 2- [y- (ss-cyano- light red 5 / 4-5 aniline ethylanilino) ss-oxypropyl mercapto] -benzthiazole 10 2,6-dichloro-4-nitro- 2- [ y- (ss-cyano-orange 5 / 4-5 aniline ethylanilino) ss-oxypropyl mercapto] -benz thiazole 11 2-amino-5-nitro-2 - [γ-cyano- blood red 4-5 / 4-5 anisole ethylanilino) ss-oxypropyl merkapto] -benz-thiazole
1 2 3 4 5 12 2,4-dinitroaniline 2 - [?
;-( ss-cyano-ruby red 5/5 ethylanilino) ss-oxypropyl merkapto] -benz- thiazole 13 2-chloro-4-nitro- 2- [y- (N-methyl-red 4/3 aniline anilino) -ss -acet oxypropylmer kapto] -benzthiazole 14 2-amino-5-nitro- 2- [y- (N-methyl-blood red 4/4 toluene anilino) -ss-acet oxypropylmer kapto] -benzthiazole 15 2-amino-5-nitro - 2 - [γ-( N-methylanili- red 4/4 anisole no) -ss-acetoxypropyl mercaptoj-benzothiazole 16 2,6-dichloro-4- 2- [y- (N-methylanili- yellow-brown 4 / 3 nitroaniline no) -ss-acetoxypropyl merkaptoj-benzthiazole 17 2,4-dinitroaniline 2 - [?
;-( N-Methylanili- ruby red 4/4 no) -ss-acetoxypropyl merkapto] -benzthiazole 18 2-chloro-4,6-di- 2- [y- (N-Methylanili- red-violet 3-4 / 4 nitroaniline no) -ss-acetoxypropyl mercapto] -benzthiazole 19 p-nitroaniline 2- [y- (ss-cyanoethylhylani- yellowish- 5/5 lino) -ss-acetoxypro- orange pylmerkapto] -benz thiazole 20 2-amino-5- nitro- 2 - [γ- (ss-cyanoethylani- light orange 5/5 toluene lino) -ss-acetoxypropylmerkapto] -benz- thiazole 21 2-chloro-4-nitro- 2 - [γ-( ss-cyanoethylani- blood red 5 / 4-5 aniline lino) -ss-acetoxypropylmerkapto] -benz-thiazole 22 2,6-dichloro-4-nitro-2 - [?
;-( ss-cyanoethylani- orange 5 / 4-5 aniline lino) -ss-acetoxypro pylmerkaptoj-benz-thiazole 23 2-amino-5-nitro-2 - [γ-- (ss-cyanoethylani- reddish- 4-5 / 4- 5 anisole lino) -ss-acetoxypro-orange pylmerkapto] -benz-thiazole 24 2,4-dinitroaniline 2 - [?
;-( ss-cyanoethylani- bluish- 4/5 lino) -ss-acetoxypro- red pylmerkapto] -benz- thiazole 25 p-nitroaniline 2- [ss- (ss-cyanoethyl- yellowish- 4/5 anilino) -ethylmer- orange kapto [-benzthiazole 26 2-chloro-4-nitro- 2- [ss- (ss-cyanoethyl- blood red 4-5 / 4 aniline anilino) ethylmer kapto] -benzthiazole 27 2,6-dichloro-4- 2- [ss- (ss-cyanoethyl-orange 5/5 nitroaniline anilino) -ethylmer kapto] -benzthiazole 28 p-nitroaniline N - [γ- (ss-cyanoethylani- light orange 5 / 4-5 lino) -ss-oxypropyl] - N-acetyl-p-toluidine
1 2 3 4 5 29 p-nitroaniline N - [γ- (ss-cyanoethylani- light orange 5/5 lino) -t3-acetoxypropyl] -N-acetyl-p-touuidine 30 2-chloro-4-nitro - N - [?
; -Cyanoethylani- blood red 5/5 aniline lino) -ss-acetoxypro pylj-N-acetyl-p-to-luidin 31 2-cyan-4-nitro-N- [y- (P-cyanoethylani- bluish-5/5 aniline lino) -ss-acetoxypro-red pylj-N-acetyl-p-to-luidine 32 p-nitroaniline N - [γ-( ss-cyanoethylani- reddish- 4/4 lino) -ss-oxypropyl] - orange acetanilide 33 2-chloro-4-nitro-N - [γ- (ss-cyanoethylani- red 4/4 aniline lino) -ss-oxypropyl] - acetanilide 34 2-cyan-4-nitro-N- [y- (P -Cyanoethylani- ruby red 4 / 4-5 aniline lino) -ss-oxypropyl] - acetanilide 35 2-cyan-4-nitro-N - [γ-( ss-cyanoethylethyl-ruby red 4/4 aniline lino) -ss-formyloxypro pyl] acetanilide 36 2-chloro-4-nitro-N - [?
;-( ss-cyanoethylani- blood-red 4/4 aniline lino) -ss-acetoxypropyl] acetanilide 37 2-cyan-4-nitro-N - [γ-- (ss-cyanoethylethylani- bluish-5/5 aniline lino) -ss -acetoxypropyl] - red acetanilide 38 2,6-dichloro-4 N - [γ-( ss-cyanoethylani- yellow- 4/4 nitroaniline lino) -ss-acetoxypropyl] - brown acetanilide 39 p-nitroaniline N- [ss -Cyanoethylani- reddish- 4/4 lino) -ethyl] -acet- orange anilide 40 2,6-dichloro-4- N- [y- (ss-cyanoethyl- yellow-brown 5 / 4-5 nitroaniline anilino) -ss -azet oxypropyl] -m-chloro anilinazetanilide 41 2-chloro-4-nitro- N- [y- (ss-cyanoethyl-red 4-5 / 4 aniline anilino) -ss-azet oxypropylj-N-acetyl-m -toluidine 42 p-nitroaniline N- [y- (ss-cyanoethyl-yellowish- 5/5 anilino) -ss-oxypro-rot pyl] -N, N'-diacetyl
-m-phenylenediamine 43 2-cyano-4-nitro-N- (ss-cyanoethyl) -N-ruby red 3 / 4-5 aniline [ss-oxy-y- (o-nitro-phenoxy) -propylj- aniline 44 2 , 6-dichloro-4- N- (ss-cyanoethyl) -N- yellow-brown 4 / 4-5 nitroaniline [ss-acetoxy-y- (o-nitrophenoxy) -prn-pyl] aniline 45 2-cyano- 4-nitro- N- (P-cyanoethyl) -N- red 3-4 / 4-5 aniline [ss-acetoxy-y- (o-nitrophenoxy) -pro pyl] aniline 46 p-nitroaniline N- (ss- Cyanoethyl) - blood red 3/4
N- [ss-oxy-?
;-( ss-naph thyloxy) propyl] - aniline
1 2 3 4 5 47 2-cyano-4-nitro- N- (ss-cyanoethyl) - ruby red 4/4 aniline N- [ss-oxy-y- (ss-naphthyloxy) propyl] aniline 48 2- Cyano-4-nitroani- N-methyl-N- [ss-oxy-y-rot 3-4 / 4 lin (ss-naphthyloxy) -propyl] aniline 49 2-chloro-4-nitro- N- ( ss-cyanoethyl) -N- blood red 4/4 aniline [ss-acetoxy-y- (ss-naphthyloxy) -propyl] - aniline 50 2,6-dichloro-4-nitro-N- (ss-cyanoethyl) - N- yellow-brown 4/4 aniline (ss-acetoxy- γ- (ss-naphthyloxy) -propyl] aniline 51 2-cyano-4-nitroani- N- (ss-cyanoethyl) -N- red 4 / 4-5 lin (ss-acetoxy-?
;-( ss-naphthyloxy) propyl] aniline 52 2-chloro-4-nitro-N-methyl-N- [ss-oxy-y- blood red 4/4 aniline (ss-naphthyloxy) - propyl] -m -toluidine 53 2,6-dichloro-4-nitro- N- (ss-cyanoethyl) -N- yellow-brown 3-4 / 4 aniline [(3-oxy-y- (a-naphthyloxy) propyl] -ani lin 54 2,6-dichloro-4- N- (ss-cyanoethyl) -N- yellow-brown 3 / 4-5 nitroaniline (ss-acetoxy-? - (?
; - naphthyloxy) -pro pyl] -aniline 55 2-chloro-4-nitro-N-methyl-N- [ss-oxy-blood red 4/4 aniline y- (o-nitrophen oxy) -propyl] -m-chloroaniline 56 2-chloro-4-nitro-N-methyl-N- [ss-oxy-yellowish-red 4/4 aniline y- (o-nitrophen oxy) -propyl] -m-ace tylaminoaniline Application example 57
40 g of a suspension containing 20 g of the dye described in Example 11 and 20 g of Tamol NNO dispersant are heated to 40-50 C and with 30% acetic acid until a pH of 5.0 is reached -5.5 acidified. 1 kg of polyester fiber (Lawsan) is added to the dye bath provided and heated to 130 C under pressure for 45-60 min. The dyeing is continued for a further 60 minutes at this temperature, after which the pressure is removed and the mixture is cooled to 6070.degree.
The orange colored fiber is washed with water and dried. The sublimation fastness of the dyeing is 4/4 and the light fastness is 5-6.
Example of use 58
1 g of suspension containing 30 g of the dye described in Example 12, 1 g of Tamol NNO dispersant and 25 g of 8% sodium alginate solution is acidified with 30% acetic acid to achieve a pH of 5.5 and heated to 25-30 C.
20 g of the polyester fabric stabilized at 200 ° C. (Lawsan) are padded with the dye suspension provided and dried at 120-140 ° C. for 1-2 minutes when hot air is let through. The tissue is passed through the thermosole at 60 ° C. for 60 seconds and afterwards the blood-red colored tissue is washed with water and dried. The sublimation fastness of the dyeing is 4/4 and the light fastness -5-6.