DE1644164B2 - 2 zu 1-chromkomplex-monoazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
2 zu 1-chromkomplex-monoazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
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- C09B62/535—Metal complex azo dyes
Description
H—W
OH
(1)
C-N=N-D-Z
in welcher A und C gleich oder verschieden sind und
jedes den Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet, die durch Halogenatome, Nitrogruppen, Alkylgruppen
von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuren Sulfon-
«äureamid- oder N-Monoalkyl- oder N,N-Diallkyliulfonsäureamidgruppen
mit Alkylresten von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein können, B einen gegebenenfalls sulfogruppenhaltigen Naphthylenrest
oder den 3-Methyl-l-phenyl-pyrazolon-(5)-Rest
bedeutet, D für den gegebenenfalls sulfogruppenhaltigen Naphthalinkern oder für den Rest
des Acetanilide steht, die an A, B und C gebundenen Reste X, Y und W und das Sauerstoffatom in
Nachbarstellung zu den Azobrücken stehen, X und W jedes für -O- oder -COO- und Y für -O-Steht
und zusätzlich für -NH- steht, wenn B den
!Naphthylenrest bedeutet, und Z einen Rest der Formel
-N-SO2-CH2-CH2-O-SO3H (2)
R
R
-N-SO2-CH=CH2
R
R
(3)
darstellt, in welchen R für Wasserstoff, die Methyloder
Äthylgruppe steht, wobei die Reste A, B1C oder
D mindestens eine Sulfogruppe enthalten, wenn Z für eine Gruppe der Formel (3) steht
2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Verbindungen der Formel
(1), dadurch gekennzeichnet, daß man einen 1 :1-Chromkomplexmonoazof arbstof f der allgemeinen
Formel (4)
A-N=N-B
[Anion]
(4)
in welcher [AnionJ-) ein nichtkomplexbildendes, in AzokomDlexfarbstoffen übliches Anion ist und A, B,
C-N=N-D-Z
15 in welcher C, D, W und Z die in Anspruch 1
genannten Bedeutungen haben und der Rest H-W in C und die Hydroxygruppe in D in ortho-Stellung
zur Azobrücke stehen, in Gegenwart säurebindender Mittel in wäßrigem oder wäßngorgamschem
Medium im pH-Bereich von 5,5 bis 8,5 und bei Temperaturen zwischen etwa 50 und etwa 10O0C
umsetzt
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen etwa 65
und 753C durchführt
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet daß man die Umsetzung beim
pH-Wert 6,0 durchführt
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in
einem Gemisch aus Wasser und Aceton, Äthanol oder Äthylenglykol durchführt.
6. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten oder der nach einem der Ansprüche 2 bis
5 hergestellten asymmetrischen Chromkomplexverbindungen zum Färben oder Bedrucken von nativen
und regenerierten Cellulosefasern und von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, von Polyurethanfasern
und von Leder.
.15 Es wurden neue wasserlösliche asymmetrische · 1-Chromkomplex-Monoazofarbstoffe gefunden, die
in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1) entsprechen
A-N=N-B
in welcher A und C gleich oder verschieden sind und jedes den Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet, die
durch Halogenatome, Nitrogruppen, Alkylgruppen von bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen von 1 bis
Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuren Sulfonsäureamid- oder N-Monoalkyl- oder Ν,Ν-Dialkyl-sulfonsäureamidgruppen
mit Alkylresten von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein können, B einen gegebenenfalls
sulfogruppenhaltigen Naphthylenrest oder den 3-Methyll-phenyl-pyrazolon-(5)-Rest
bedeutet, D für den gegebenenfalls sulfogruppenhaltigen Naphthalinkern oder für den Rest des Acetanilids steht, die an A, B und C
gebundenen Reste X, Y und W undydas Sauerstoffatom in Nachbarstellung zu den Azobrücken stehen, X und W
edes für —Ο— oder -COO- und Y für -O- steht
ind zusätzlich für -NH- steht, wenn B den
*Japhthylenrest bedeutet, und Z einen Rest der Formel
-N-SO1-CH1-CH1-O
R
-N-SO2-CH = CH2
-N-SO2-CH = CH2
-SO,H
(21
(3)
darstellt, in welchen R für Wasserstoff, die Methyl- oder
Äthylgruppe steht, wobei die Reste A, B, C oder D mindestens eine Sulfogruppe enthalten, wenn Z für eine
Gruppe der Formel (3) steht
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der obengenannten Verbindungen
der Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen 1 : l-Chromkomplexmonoazofarbstoff
der allgemeinen Formel (4)
A-N=N-B
mel (1), in der Z die Gruppe
-N(R)-SO2-CH2-CH2-O-SO3H
bedeutet, durch Behandeln mit säurebindenden Mitteln,
> vorzugsweise mit Natronlauge in wäßriger Lösung zwischen etwa O und 80° C, vorzugsweise zwischen etwa
40 und 60° C.
Den zur Metallkomplexbildung befähigten Monoazo-
Den zur Metallkomplexbildung befähigten Monoazo-
farbstoff der genannten allgemeinen Formel (5), in der Z ίο die Gruppe
-N(R)-SO2-CH = CH2
bedeutet, erhält man aus dem entsprechenden Monoazofarbstoff der genannten allgemeinen Formel (5), in
der Zdie Gruppe
-N(R)-SO2-CH2-CH2-O-SOsH
bedeutet, durch Behandeln in wäßriger Lösung mit säurebindenden Mitteln, vorzugsweise Natronlauge,
zwischen etwa O und 80°C, vorzugsweise zwischen etwa
40 und 60° C.
Der 1 : l-Chromkomplexmonoazofarbstoff der genannten
allgemeinen Formel (4) wird durch Erhitzen auf 80 bis il5°C, vorzugsweise auf 10O0C, eines Monoazofarbstoffes
der allgemeinen Formel (6)
[Anion]
14)
in welcher [AnionJ-) ein nichtkomplexbildendes, in
Azokomplexfarbstoffen übliches Anion ist und A, B, X und Y die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer
äquimolaren Menge eines Monoazofarbstoffes der allgemeinen Formel (5)
H—W OH
I !
C-N=N-D-Z
(5)
in welcher C, D, W und Z die obengenannten Bedeutungen haben und der Rest H-W in C und die
Hydroxygruppe in D in ortho-Stellung zur Azobrücke stehen, in Gegenwart säurebindender Mittel in wäßrigem
oder wäßrig-organischem Medium im pH-Bereich von 5,5 bis 8,5, vorzugsweise bei einem pH-Wert von 6
und bei Temperaturen zwischen etwa 50 und etwa 100° C, vorzugsweise zwischen 65 und 75° C, umsetzt.
Als Anionen in der vorstehend genannten allgemeinen Formel (4) kommen nichtkomplexbildende Anionen,
wie beispielsweise Nitrat-, Sulfat-, Formiat- und Acetationen, insbesondere aber Chloridionen in Frage.
Die Umsetzung erfolgt in Wasser oder in Gemischen von Wasser mit wassermischbaren organischen Lösungsmitteln,
wie beispielsweise Aceton, Äthanol oder Äthylenglykol.
Die verfahrensgemäß erhältlichen 2 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoffe
werden durch Aussalzen mit Natriumchlorid oder Kaliumchlorid isoliert.
Der 2 :1-Chromkomplexfarbstoff der genannten allgemeinen Formel (1), in der Z die Gruppe
-N(R)-SO2-CH=CHj
bedeutet, entsteht auch aus dem entsprechenden 2 :1-Chromkomplex der genannten allgemeinen For
A-N=N-B
I I
χ υ
H H
in der A, B, X und Y die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit äquivalenten Mengen eines
chromabgebenden Mittels, wie Chrom(IU)-chlprid, Chrom(III)-acetat oder Chrom(III)-formiat, in n-Butanol
oder Äthylenglykol hergestellt. Eine Modifikation dieses Verfahrens ist die Reduktion von sechswertigem
Chrom, eingesetzt als Alkalichromat, zu dreiwertigem Chrom mit n-Butanol oder Äthylenglykol in Gegenwart
von konzentrierter Salzsäure, deren Menge so bemessen ist, daß das molare Verhältnis von Alkalichromat zu
Chlorwasserstoff 1 :4 beträgt.
Die Herstellung der zur Metallkomplexbildung befähigten Monoazofarbstoffe der genannten allgemeinen
Formeln (5) und (6) erfolgt in bekannter Weise durch Diazotieren der vorstehend beschriebenen Amine
und Kuppeln in wäßrigem Medium mit den vorstehend beschriebenen Azokomponenten zwischen etwa 0 und
4O0C, vorzugsweise zwischen 10 und 20° C, im
pH-Bereich 5,0 bis 10,0, im Falle der Äthionylaminogruppen enthaltenden Azokomponenten im pH-Bereich
6,5 bis 8,5. Die wasserlöslichen Monoazofarbstoffe werden aus der neutralen wäßrigen Lösung durch
Aussalzen mit Natriumchlorid und Filtration gewonnen. Die wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe werden
durch einfache Filtration isoliert.
Beispiele für Amine, die für die Herstellung von Monoazofarbstoffen der genannten allgemeinen Formeln
(5) und (6) verwendet werden können, sind
2-Aminophenol, 2-Amino-4-methoxy-phenol,
Anthranilsäure, 4- und 5-Sulfoanthranilsäure, 4- und
5-Nitro-2-aminophenol,
4,6-Dinitro-2-amino-phenol,
4-Nitro-2-ammophenol-6-sulfonsäure,
6-Nitro-2-aiiiino-phenol-4-sulfonsäure, 4- und
5-Chlor-2-aminophenol,
ö-Chior^-aminophenoM-sulfonsäure,
2-Aminophenol-4-sulfonsäure,
2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid,
2-Aminophenol-4-sulfonsäure-N-monomethyl-und -N-dimethylamid,
2-Aminophenol-4-sulfonsäure-N-monoäthyl-und
2-Aminophenol-4-sulfonsäure,
2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid,
2-Aminophenol-4-sulfonsäure-N-monomethyl-und -N-dimethylamid,
2-Aminophenol-4-sulfonsäure-N-monoäthyl-und
N-diäthyamid,
2-Aminophenol-4-sulfonsäure-N-(n-butyl)-und
-N-di-(n-butyl)-amid,2-Amino-4-methylphenol,
l-Amirto^-naphthol^-sulfonsäure,
6-Nitro-1 -amino-2-naphthol-4-sulfonsäuΓe.
-N-di-(n-butyl)-amid,2-Amino-4-methylphenol,
l-Amirto^-naphthol^-sulfonsäure,
6-Nitro-1 -amino-2-naphthol-4-sulfonsäuΓe.
Als Azokomponenten B seien beispielsweise
1 -Naphthol, 1 -Naphthol-4-sulfonsäure,
2-Naphthol-5-sulfonsäure,2-Naphthol,
2-Naphthylamin-6-sulfonsäure,
l-(4'-Suifonphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
2-Naphthol-5-sulfonsäure,2-Naphthol,
2-Naphthylamin-6-sulfonsäure,
l-(4'-Suifonphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
genannt.
Geeignete Azokomponenten D sind beispielsweise
Geeignete Azokomponenten D sind beispielsweise
2-(N-Methyl-N-äthionyl)-amino-8-naphthol-
6-sulfonsäure,
2-(N-Äthionyl)-amino-8-naphthol-6-sulfonsäure,
2-{N-Methyl-N-äthionyl)-amino-5-naphthol-
y-sulfonsäure,
2-{N-Äthionyl)-amino-5-naphthol-7-sulfonsäure
und 3- bzw. 4-(N-Methyl-N-äthionyl-amino)-
acetoacetanilid.
Die neuen 2 : l-Chromkomplexmonoazofarbstoffe
eignen sich zum Färben und Bedrucken von Materialien der verschiedensten Art. Sie können beispielsweise zum
Färben und Bedrucken von nativen und regenerierten Cellulosefasern, wie Baumwolle, Leinen oder Viskosekunstseidegeweben,
verwendet werden. Ihre Hauptverwendung besteht aber im Färben oder Bedrucken von
Geweben oder Gelegen aus natürlichen, wie Seide oder Wolle, und synthetischen Polyamidfasern oder Polyurethanfasern;
auch Leder läßt sich mit den neuen Farbstoffen färben oder bedrucken. Hinsichtlich der
genannten stickstoffhaltigen Materialien sind die neuen Farbstoffe in erster Linie für das Färben von Wolle
geeignet.
Die Anwendung der neuen Metallkomplexfarbstoffe wird nach den in der Technik allgemein üblichen Färbe-
und Druckverfahren vorgenommen. Zu diesem Zweck werden sie beispielsweise nach einem für Reaktivfarbstoffe
gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren auf Cellulosetextilien aufgebracht und in Gegenwart eines
säurebindenden Mittels fixiert Zum vorzugsweisen Färben von Textilmaterialien, welche stickstoffhaltige
Fasern enthalten, wie insbesondere Wolle und Polyamidfasern, werden die neuen Metallkomplexfarbstoffe
beispielsweise aus einem neutralen oder schwach sargen
Färbebad von gleichbleibendem oder praktisch gleichbleibendem pH-Wert auf diese Materialien aufgebracht.
Man färbt dabei vorzugsweise zwischen 70 und 1200C in
Gegenwart von Verbindungen, die für das Färben stickstoffhaltiger Textilmaterialien gebräuchlich sind,
wie beispielsweise Natriumsulfat, Ammoniumacetat, oberflächenaktive Verbindungen, wie quaternäre Ammoniumsalze
und nichtionische Dispergiermittel. Dabei kann der pH-Wert des Färbebades während des
Färbevorganges durch Zusatz von Säuren oder sauren Salzen bzw. Alkalien oder alkalischen Saizen auch
verändert werden, beispielsweise derart, daß man der
Färbeprozeß bei dem pH-Wert 4 beginnt und währenc des Färbevorganges auf 7,5 erhöht.
Die neuen metallisierten Monoazofarbstoffe besitzer ausgezeichnete Affinität zu Textilgeweben oder Gele
gen aus stickstoffhaltigem, natürlichem oder syntheti schem Fasermaterial, insbesondere zu Geweben odei
Gelegen aus Wolle. Färbungen mit den neuer Farbstoffen auf Textilgeweben oder Gelegen dei
genannten Art zeichnen sich durch hervorragend« Lichtechtheiten und Naßechtheiten beim Waschen
Walken, Dekatieren oder sauren Überfärben aus.
Gegenüber den nächstvergleichbar anzusehender bekannten symmetrischen 1 :2-ChromkomplexazofarD
stoffen der belgischen Patentschriften 6 21 776 unc
6 70 089 besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ir überraschender Weise ein wesentlich besseres Aufzieh
verhalten auf Wolle bei einem in der Technik füi Reaktivfarbstoffe üblichen Ausziehverfahren.
Ebenfalls zeichnen sich die mit den neuen Farbstoffer erhaltenen Wollfärbungen gegenüber Wollfärbungen
die unter Verwendung der strukturell nächstvergleich baren Farbstoffe der DT-PS 11 55 548 und der GB-PS
7 87 986 hergestellt wurden, in nicht vorhersehbare]
Weise durch eine deutlich bessere Reibechtheit aus.
Bevorzugte 2 :1-Chromkomplexmonoazofarbstofu
der genannten allgemeinen Formel (1) sind solche mit
Alkyl
Z = -N-SO2-CH=CH2
da derartige Farbstoffe auf Wolle Färbungen mit nocl
besserer Dekaturechtheit ergeben als diejenige Chromkomplexmonoazofarbstoffe der genannten allge
meinen Formel (1), die für Z die Gruppierung
Alkvl
— N— SO2-CH2-CH2-O- SO1H
— N— SO2-CH2-CH2-O- SO1H
enthalten.
enthalten.
38,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1-Chromkomple>
farbstoffs der Formel
38,6 Gewichtsteile (0.1 Mo!) des 1 : 1-Chromkon
plexfarbstoffs der Formel
Cl
,— N = N-4
Cr
Cl
60.6 Gewichtsteile (0.1 Mol) 6-(2'-Hvdroxv-4'-nitrophe
nyl-r-azo)-2-(N-methyl-N-äthionylamino)-5-naphthol-7-sulfonsäure,
82,0 Gewichtsteile (0,6 Mol) kristallisiertes Natriumacetat, 1000 Gewichtsteile Wasser und
160 Gewichtsteile Aceton werden 6 Stunden unter Rühren auf 7O0C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtem
peratur wird der entstandene 2 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoff
mit 150 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Das blauschwarze
Farbstoffpulver färbt Wolle aus essigsaurem Bad blaugrau. Die Färbungen besitzen sehr gute Licht- und
Naßechtheiten. Der Farbstoff besitzt die Konstitution
Ο,Ν—:; ,,' ^ /, ...Ln-SO2-CH2-CH2-O-SO3H
HO3S H:
38,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1-Chromkomplexfarbstoffes
der Formel
Cl
59,55 Gewichtsteile (0,1 Mol) 7-(2'-Hydroxy-5'-chlor-
phenyl-1 '-azo)-2-(N-methyl-N-äthionylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure
und 82,0 Gewichtsteile (0,6 Mol) kristallisiertes Natriumacetat werden in einer Mischung
von 1000 Gewichtsteilen Wasser und 160 Gewichtsteilen Aceton unter Rühren 6 Stunden erhitzt Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur wird der entstandene 2 : l-Chromkomplexmonoazofarbstoff mit 150 Gewichtsteilen
Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert. Der feuchte Farbstoff wird in 7.50 Gewichtsteilen
Wasser unter Rühren bei 5O0C gelöst, mit 20 Gewichtsteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge versetzt und
5 Minuten gerührt Anschließend wird durch Zugabe von wenig 5 η-Salzsäure ein pH-Wert von 6,5
eingestellt Der Farbstoff wird mit 115 Gewichtsteilen
Natriumchlorid ausgesalzen und getrocknet. Der blauschwarze Farbstoff der Formel
H =
CH3
C H —
ergibt auf Wolle und Polyamidfasern aus essigsaurem Bad blauviolette Färbungen von ausgezeichneten Licht-
und Naßechtheiten.
■509 518/417
42,45 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1-Chromkomplexfarbstoffes der Formel
NO2
Cl
59,55 Gewichtsteile (0,1 Mol) 7-(2'-Hydroxy-4'-chlorphenyl-1
'-azo)-2-(N-methyl-N-äthionylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure,
82,0 Gewichtsteile (0,6 Mol) kristallisiertes Natriumacetat, 1000 Gewichtsteile Wasser und
160 Gewichtsteile Aceton werden 5 Stunden unter Rühren auf 70° C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur
werden 200 Gewichtsteile Natriumchlorid zugegeben und der abgeschiedene 2 :1 -Chromkomplex monoazofarbstoff
abfiltriert. Der feuchte Farbstoff wire unter Rühren in 750 Gewichtsteilen Wasser von 5O0C
gelöst, 20 Gewichtsteile 33gewichtsprozentiger Natron lauge zugesetzt, 5 Minuten gerührt und danach dei
pH-Wert der Lösung mit wenig 5 n-Salzsäure auf 6,i eingestellt Der Farbstoff wird mit 150 Gewichtsteiler
Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet Der gewonnene Farbstoff der Formel
Ί -N-SO2-CH=CH
ergibt auf Wolle rotstichigbraune Färbungen von ausgezeichneten Licht- und Naßechtheiten.
Beispiel 4 42,45 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1-Chromkomplexfarbstoffes der Formel
NO.
$8,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) 7-(2'-Hydroxy-3'-sulfo-5'-nitrophenyl-l'-azo)-2-^(N-niethyl-N-äthionylamino)-8-Haphthol-6-sulfonsäure, 82,0 Gewichtsteile (0,6 Mol) kristallisiertes Natriumacetat, 1000 Gewichtsteile Wasser
(Und 160 Gewichtsteile Aceton werden unter Rühren $ Stunden auf 700C erhitzt Nach Abkühlen auf
Raumtemperatur wird der entstandene 2:1-Chrom- fcomplexmonoazofarbstoff mit 150 Gewichtsteilen Na-Cl
=
tnumchlorid ausgesalzen und abfiltriert Der feuchte
Farbstoff wird unter Rühren in 750 Gewichtsteüen Wasser bei 500C gelöst, mit 20 Gewichtsteilen 33gewichtsprozentiger Natronlauge versetzt und 5 Minuten
gerührt Anschließend wird mit wenig 5 n-Salzsäure ein
pH-Wert von 6,5 eingestellt Der mit 116 Gewichtsteilen
Natriumchlorid ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet
Der braunschwarze Farbstoff der Formel
NO,
CH,
HO1S
CH1
v — N— SO1 — CH = CH,
v — N— SO1 — CH = CH,
NO,
HO,S
ergibt auf Wolle aus essigsaurem Bad dunkelbraune Färbungen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.
Beispiel 5 48,8 Gewichtsteile (0,1 Mol) des 1 :1-Chromkomplexfarbstoffes der Formel
NO,
O \ O
Cr
55,4 Gewichtsteile (0,1 Mol) 7-(2'-Hydroxy-4'-nitrophenyl-1
'-azo)-2-{N-methyl-N-äthionylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure
und 1000 Gewichtsteile Wasser werden unter Rühren auf 800C erhitzt Der pH-Wert der
Lösung wird durch Zutropfen von 110 Gewichtsteilen
einer lOgewichtsprozentigen Natriumcarbonatlösung
NO,
bei 6,0 bis 6,5 gehalten. Nach 5stündiger Umsetzung wird auf Raumtemperatur abgekühlt und der entstandene
2 :1-Chromkomplexmonoazofarbstoff mit 250 Gewichtsteilen
Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet Der schwarze Farbstoff der Formel
- SO1-CH1-CH1-O- SO3H
HO1S
14
ergibt auf Wolle aus essigsaurem Bad graue Färbungen von sehr guten Licht- und Naßechiheiten.
Die nachstehende Tabelle enthält weitere Beispiele von 2 : l-ChromkomplexmonouzofarbstolTen. die nach de
den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Verfuhren hergestellt werden.
Bei- 1 : l-Chromkoinplexiuonoazofarbstoff
spiel Amin (A) A/okomponcnte (B)
Meiallfreier Monoazoiarbstoff
Amin (C) Azokomponeme (D)
Carillon Wolle
| 6 | 4-Nitro- | i-Phenyl-3-methyl- | 4-Nitro-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- |
| 2-aminophenoI | pyra/oion-5 | phenol | amino)-8-naphthol- | |
| 6-sulfonsäure | ||||
| 7 | 4-Nuro- | i-Phenyl-3-methyl- | 5-Nitro-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol | amino)-5-naphthol- | |
| 7-sulfonsäure | ||||
| 8 | 4-Nitro- | l-Phenyl-3-methyl- | 4-Nitro-2-amino- | 2-(N-Äthionylaniino)- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol-6-sulfonsäure | 8-naphthol-6-sulfonsaurc | |
| 9 | 4-Nitro- | l-Phenyl-3-methyl- | 4-Nitro-2-amino- | 2-(N-Athionylamino)- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol | 8-naphthol-6-sulfonsäurc | |
| IO | 4-Nitro- | 1-Phenyl-3-meihyl- | 4-Chlor-2-amino- | 2-(N-Äthionylamino)- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol | 8-naphthol-6-sulfonsäurc | |
| 11 | 4-Nitro- | l-Phenyl-3-methyl- | 6-Chlor-2-amino· | 2-(N-Methyl-N-vinyl- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol-4-sulfonsäure | sulfonylamino)-8-naphthol- | |
| 6-sulfonsäure | ||||
| 12 | 4-Nitro- | l-Phenyl-3-methyl- | 2-Aminophenol- | 2-(N-Methyl-N-vinyl- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | 4-sulfonsäure | sulfonylamino)-8-naphthol- | |
| 6-suIfonsäure | ||||
| 13 | 4-Nitro- | l-Phenyl-3-methyl- | 4-Chlor-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-vinyl- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol | sulfonylamino)-8-naphthol- | |
| 6-sulfonsäure | ||||
| 14 | 4-Nitro- | l-Phcnyl-3-methvl- | 5-Nitro-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-vinyl- |
| 2-aminophenol | pvrazolon-5 | phenol | sulfonylamino)-8-naphtlK)l- | |
| 6-sulfonsäure | ||||
| 15 | 4-Nitro- | 2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthion>l- |
| 2-aminophenol | phenol-6-sulfonsäure | amino)-8-naphthol-6-sulfon | ||
| säure | ||||
| 16 | 4-Nitro- | 2-Naphthoi | 5-Chior-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- |
| 2-aminophenol | phenol | amino)-8-naphthol-6-sulfon | ||
| säure | ||||
| 17 | 4-Nitro- | 2-Naphihol | 4-Nitro-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthion} I- |
| 2-aminophenol | phenol | amino)-5-naphthol-7-sulfon | ||
| säure | ||||
| 18 | 4-Nitro- | 2-Naphthol | 6-Chlor-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- |
| 2-aminophenol | phenol-4-sulfonsäure | amino)-8-naphthol-6-sulfon | ||
| säure | ||||
| 19 | 4-Nitro- | 2-Naphthol | 4.6-Dinitro-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- |
| 2-aminophenol | phenol | amino)-8-naphthoI-6-su!fon | ||
| säure | ||||
| 20 | 4-Nitro- | 2-Naphthol | 5-Nitro-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- |
| 2-aminophenol | phenol | amino)-8-naphthol-6-suIfon | ||
| säure | ||||
| 21 | 4-Nitro- | 2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- | 2-(N-MethyI-N-vinyl- |
| 2-aminophenol | phenol | sulfonylamino)-8-naphthol- | ||
| 6-sulfonsäure | ||||
| 22 | 5-Nitro- | 1-Phenyl-3-methyI- | 2-Aminophenol- | 2-(N-MethyI-N-äthionyl- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | 4-sulfonsäure | amino)-8-naphthol- | |
| 6-sulfonsäure | ||||
| 23 | 5-Nitfo- | 1-Phenyl-3-methyl- | 4-Chlor-2-amino- | 2-(N-Methyl-N-äthionyl- |
| 2-aminophenol | pyrazoIon-5 | phenol | amino)-8-naphthol- | |
| 6-sulfonsäure | ||||
| 24 | 5-Nitro- | l-Phenyl-3-methyl- | 2-Aminophenol- | 2-(N-MethyI-N-äthionyl- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | 4-sulfonamid | amino)-8-naphthoI- | |
| 6-sulfonsäure | ||||
| 25 | 5-Nitro- | 1-Phenyl-3-methyl- | 4-Nitro-2-amino- | 2-{N-Methyl-N-vinyl- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol | sulfonylamino)-8-naphthol- | |
| 6-sulfonsäure | ||||
| 26 | 5-Nitro- | l-Phenyl-3-methyl- | Anthranilsäure | 4-(N-Methyl-N-äthionyi- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | amino)-acetoacetanilid |
braun braun
braun braun braun braun
braun
braun
braun
grau
blauviole
blauviule
grau
grau
grau
blaurot
rotviolett
blaurot
braun
rot
Fortsetzung
15
Bei- 1 : l-Chromkomplcxmonoazofarbsloff
spiel Amin (A) A/okomponente (B)
Metallfreier Monoazofarbstoff
Amin (C) Azokomponente (D)
Farbion Wolle
| 27 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | b-ChIor-2 amino- |
| 2-aminophenol | phenol-4-sulfonsäure | ||
| 28 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 2-Aminophenol- |
| 2-aminophenol | 4-sullonsäure | ||
| 29 | 5-Nitro- | 2-Naphlhol | 4-Chlor-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenoi | ||
| 30 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 4-NitiO-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol-6-sulfonsäure | ||
| 31 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 4-N'nro-2-i>m'ino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 32 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 5-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 33 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 4-Chlor-2-amino- |
| 2-ammophenol | phenol | ||
| 34 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | pheno!-6-sulfonsäure | ||
| 35 | 5-Nitro- | 2-Naphthol | 5-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 36 | 5-Nilro- | 2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 37 | 4-Chlor- | l-Phenyl-3-inethyl- | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol-6-sulfonsäure | |
| 38 | 4-Chlor- | l-Phenyl-3-methyl- | 5-Chlor-2-amino- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol | |
| 39 | 4-Chlor- | i-Phenyl-3-methyl- | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | phenol | |
| 40 | 4-Chior- | 2-Naphthol | 6-Chlor-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol-4-sulfonsäure | ||
| 41 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 2-Aminophenol- |
| 2-aminophenol | 4-sulfonsSure | ||
| 42 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 4-ChIor-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 43 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 5-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 44 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol-6-sulfonsäure | ||
| 45 | 4-Chlor- | 2-Naphthol- | 4-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 46 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 5-Nitro-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 47 | 4-Chlor- | 2-Naphthol | 4-Chlor-2-amino- |
| 2-aminophenol | phenol | ||
| 48 | 4-Chlor- | l-Pheny!-3-methyl- | 4-Sulfoanthranilsäure |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | ||
| 49 | 4-Chlor- | l-Phcnyl-3-methyl- | 2-Aminophenol- |
| 2-aminophenol | pyrazolon-5 | 4-sulfonsäure | |
| 50 | 4-Nitro- | l-Phenyl-3-methyl- | 4-Sulfoamhra nilsäure |
| 2-aminophcnol | pyrazolon-5 |
2-(N-Methyl-N-äthionyI- grau
amino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- grau
amino)-8-naphthoi-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- grau
amino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- grau
8-naphthol-6-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- . grau
S-naphthol-o-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- grau
8-naphthol-6-sulfonsäure
2-(N Äthicnylamino)- grau
8-naphthol-6-sulfonsäure
2-(N-MethylN-vinyl- grau
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- grau
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- grau
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- braun
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- braun
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- braun
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- violett
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- violett
sulfonylamino)-8-naphthol·
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl- violett
amino)-5-naphthol-
7-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-vinyl- grau
sulfonylamino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- grau
e-naphthol-ö-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- grau
8-naphthol-6-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- grau
8-naphthol-6-sulfonsäure
2-(N-Äthionylamino)- blauviolett
8-naphthol-6-sulfonsäure
4-(N-Meihyl-N-vinyl- gelb
sulfonylamino)-aceto-
acetanilid
4-(N-Methyl-N-vinyl- gelb
su!fonylamino)-aceto-
acetanilid
4-(N-Methyl-N-vinyl- ycib
sulfonylamino)-aceto-
accianilid
17
Fortsetzung
Bei- 1 : I-Chromkoniplexmonoazofarbstoff
spiel Amin (A) Azokomponente (B)
4-Nitro-2-aminophenol
4-Nitro-2-aminophenoI
2-NaphthyIamin-6-sulfonsäure
2-Naphthylamin-6-sulfonsäure
2-Naphthoi
5-Nitro-2-aminophenol 2-AminophenoI 2-Naphthol
2-Amino-4-methyiphenol
1-Aminc-2-naphtriol-
4-sulfonsäure 6-Nitro-1-amino
2-naphttiol-4-su!fonsäure
6-Nitro-1-amino- 2-naphthol-4-sulfünsäure
2-Naphthol 2-Naphihol 2-Naphthol
1-Naphthol Metallfreier Monoazofarbstoff
Amin (C) Azokomponente (D)
Anthranilsäure
4-Sulfoamhranilsäure
Anthranilsäure
4-Chlor-2-aminophenol
4-Chior-2-aminophenol
4-Nitro-2-aminophenol
4-Nitro-2-aminophenoi
4-Nitro-2-aminophenol
4-(N-Methyl-N-vinyl-
sulfonylamino)-aceto-
acetanilid
4-(N-Methyl-N-vinyl-
sulfonylamino)-aceto-
acetanilid
4-(N-Methyl-N-äthionyl-
amino)-acetoacetanilid
2-(N-Methyl-N-äthionyl-
amino)-5-naphthol-
7-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl-
amino)-5-naphthol-
7-suIfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl-
amino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl-
amino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
2-(N-Methyl-N-äthionyl-
amino)-8-naphthol-
6-sulfonsäure
Farbton Wolle
grün
irun
a run
violett
violett
grau
grau
grau
Claims (1)
1. Wasserlösliche asymmetrische 2 :1-Chromkomplex-Monoazofarbstoffe,
die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1) entsprechen
A-N=N-B
X und Y die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben mit einer äquimolaren Menge eines Monoazofar'bstoffes
der allgemeinen Formel (5)
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1966F0049546 DE1644164B2 (de) | 1966-06-24 | 1966-06-24 | 2 zu 1-chromkomplex-monoazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| CH879167A CH485005A (de) | 1966-06-24 | 1967-06-21 | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen 2:1-Chromkomplexmonoazofarbstoffen |
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1644164A1 DE1644164A1 (de) | 1971-02-18 |
| DE1644164B2 true DE1644164B2 (de) | 1976-04-29 |
Family
ID=7103102
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (6)
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| CH (1) | CH485005A (de) |
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| GB (1) | GB1186036A (de) |
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| DE3066621D1 (en) * | 1979-10-19 | 1984-03-22 | Ciba Geigy Ag | Fibre-reactive chromium complex dyestuffs, their preparation and their use |
| CH660016A5 (de) * | 1983-11-09 | 1987-03-13 | Ciba Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe und deren herstellung. |
Family Cites Families (2)
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|---|---|---|---|---|
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-
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- 1966-06-24 DE DE1966F0049546 patent/DE1644164B2/de active Granted
-
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- 1967-06-26 GB GB29454/67A patent/GB1186036A/en not_active Expired
- 1967-06-26 BE BE700522D patent/BE700522A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3526617A (en) | 1970-09-01 |
| BE700522A (de) | 1967-12-27 |
| CH485005A (de) | 1970-01-31 |
| AT266280B (de) | 1968-11-11 |
| GB1186036A (en) | 1970-04-02 |
| DE1644164A1 (de) | 1971-02-18 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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