DE1644078A1 - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Azofarbstoffe - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe 1. Zusatz zu Patent (Aura. P 15 44 446.9)

Das Patent (Anmeldung P 15 44 446.9) betrifft ein

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der allgemeinen Formel

worin R einen Phenylrest bedeutet, der noch durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Cyan, Nitro, -CO-Alkyl, -SO₀-AIlCyI, -SO₀-N^ ^x oder -CO-NC - wobei

R. und R₀ Wasserstoff oder Alkyl darstellt, und die Alkylreste

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R. und R₀ auch direkt oder über ein Heteroatom zu einem Ring verbunden sein können - ein- oder mehrfach substituiert sein kann, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Diazoverbindungen von Aminen der Benzolreihe der allgemeinen Formel R-NH₂, die frei von wasserlöslichmachenden Gruppen sind, mit 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin kuppelt.

Die erfindungsgenäß herstellbaren Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben und Bedruoken von'Gebilden aus synthetischen Materialien, wie beispielsweise Celluloseacetat oder Cellulosetriacetat und insbesondere Polyestermaterialien,, wie Poly-

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(Art. 7 S Ϊ Ab». 2 Nr. 1 Sail 3 Km Hnd»n">w - » λ ο I9§fj _ ο «_

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- 2 - Ref. 2 763

äthylenglykolterephthalat.

Es wurde nun gefunden, daß wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

worin R -0-SO₂-N^-C oder -0-SO₂-R₃ und R und R. Wasserstoff,

^R2
ferner R,, R₀ und R- Alkyl - wobei die Alkylreste R₁ und R₀ auch direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können - Halogenalkyl, Cyanalkyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeuten und die Arylgruppen und/oder der Phenylrest A noch weitere Substituenten, wie z.B. Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten kann, ähnlich wertvolle färberische Eigenschaften besitzen. Man erhält sie, wenn man Diazoverbindungen von Aminen der Benzolreihe der allgemeinen Formel

die frei von SuIfon- oder Carbonsäuregruppen sind, mit 2.6-Dioxy-3-cyan—4-methyl-pyridin kuppelt.

Die Farbstoffe der genannten Konstitution eignen sich ebenfalls sehr gut zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus synthetischen Materialien, wie beispielsweise Polyamid, Celluloseacetat oder Cellulosetriacetat und insbesondere Polyestermaterialien,

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- j> - lief. 27οj

z.B. Polyäthylenglykolterephthalat. Sie liefern hierauf nach den üblichen Färbe- und Druckverfahren farbstarke Färbungen und Drucke mit sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr guter Licht- und Subliniierechtheit.

Das Färben der genannten Materialien erfolgt zweckmäßig aus wässriger Suspension in Gegenwart von Carriern zwischen etwa 80-110⁰C, in Abwesenheit von Carriern zwischen etwa 110-1M)⁰C sowie nach dem sogenannten Thermofixierverfahren bei etwa 170-230^oC. Das Bedrucken kann so durchgeführt werden, daß die ä bedruckte Ware in Gegenwart eines Carriers bei Temperaturen zwischen etwa 80-110⁰C oder auch in Abwesenheit eines Carriers bei etwa 110—140⁰C gedämpft oder auch nach den sogenannten Thermofixierverfahren bei etwa 170-23O⁰C behandelt wird,

Die Herstellung der als Ausgangsprodukte benötigten Sulfamidsäure-aminophenylester bzw, Sulfonsäure-amino-phenylester erfolgt vorzugsweise so, daß man zunächst ein Nitrophenol

mit einem geeigneten Sulfamidsäurechlorid bzw, Sulfonsäurechlorid umsetzt und den dabei erhaltenen SuIfamidsäure—nitro- ' phenylester bzw. Sulfonsäure-nitro-phenylester beispielsweise durch Hydrierung in bekannter Weise zu den entsprechenden Aminoverbindungen reduziert.

Es können z.B. die folgenden so hergestellten Sulfamidsäureamino-pheny!ester in Form ihrer Diazoverbindungen für das erfindungsgemäße Verfahren herangezogen werden:

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Sulfamidsäure-2,3 oder-*t-a;ninophenylester,

" -2-amino-4,5 oder ~6-inethylphenyl ester,

-■■■" -2-BmInO-^,5 oder-4,6-dimethylphenylester,

¹¹ ^-amino-S-methoxyphenyl ester,

" ^-araino-d-chlorphenylester,

¹¹ -3-amino-4-oder~6-methylplienylester,

¹¹ -3-amino-2,5-diraethyl phenylester,

" -^-arciino-ö-chlorphenylester,

¹¹ ^-araino^jö-diclilorphenylester,

^w -^-amino-G-tuethylphenylester,

" —^-araino-2,6-dinethylphenylester,

" -^/i-araino-2-oder-3-tnethoxyphenylester,

" -^-amino-o-chlorphenylester oder

" -4-amino-2,6-dichlorphenylester,

die sich in der Aminkomponente des Sulfamidsaurerestes z.B. ableiten können von: Ammoniak, Methylamin, Äthylamin, 1- oder 2-Chloräthylamin, 2-Äthoxyäthylamin, 2-Cyanäthylamin, n- oder Isopropylarain, n-, iso- oder sek. Butylamin, Hexylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Di-η- oder iso-propylamin, Di-n-, iso- oder sek.butylamin, Äthylenimin, Morpholin, Piperidin, Cyclohexylanilin, Benzylarain, Anilin, o-, m- oder p-Chloranilln, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m-, oder p-Anisidin, N-Methy1anilin oder N-Äthylanilin. .

Geeignete Sulfonsäure-aminophenylester entsprechen der allgemeinen Formel R,-S0₂-0-Arainophenyl, wobei R- z.B. folgende Bedeutung besitzen kann: Methyl, Chlormethyl, Äthyl, 1- oder 2-Chloräthyl, 2-Äthoxya'thyl, 2-Cyanlithyl, n~ oder iso-Propyl_# n-_r iso- oder sek.Butyl, Hexyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl, 2-, 5- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder -Ί-Methyl-phenyl oder 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl und die Esterkomponente sich von/ einen der nachfolgenden Aminophenole ableitet:

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2,3- oder 4-Aniinophenol,

2-A:r.ino-4_f 5- oder-6-methylphenol,

2-Aniino-4,5- oder -4,6-dimethylphenol, 2-Amino-5-methoxyphenol,

2-Amino-4-chlorphenol,

3—Ak;in0-4- oder -6-snethylphenol,

3-Amino-2,5-diniethylphenol,

3-Amino-2,6-dichlorphenol,
4-Amino-6-nethylphenol,
4-Anino-2,6-dinethylphenol,
4-Amino-2- oder -3-methoxyphenol,
4-Araino-6-chlorphenol oder
•i-Amino-2,6-dichlorphenol.

Beispiel 1

21,6 Gevichtsteile 3-Amino-phenyl-dimethylsulfamidsäureester werden in 280 Gewichtsteile Wasser unter Zusatz von 36 Gewichtateilen 30-proz. Salzsäure gelöst und bei O bis +5⁰C mit einer Lösung von 7,7 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 50 Gewichtsteile V/asser diazotiert. Die klare Diazolösung läßt man in eine Lösung von 15,0 Gewichtsteilen 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin in 400 Gewiohtsteilen Wasser und 60 Gewichtsteilen Natronlauge 33° Be einfließen und hält die Renktionstenperatur während der Kupplung durch Zugabe von 500 Gewichtsteilen Eis bei O bis +5°C. Der entstandene Parb-

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stoff wird nach beendeter Kupplung durch Zugabe von 50 Gewichtsteilen 50-proz. Essigsäure ausgefällt, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sich mit rotstichig gelber Farbe in konz. Schwefelsäure löst.

0,5 Gewichtsteile des Farbstoffs werden in üblicher Weise in eine ausreichende Feinverteilung gebracht und in 300Q Gewichtsteilen Wasser dispergiert, In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 Gewichtsteile eines Polyestergewebes auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalat ein und färbt 1 1/2 Stunden bei 12O-13O°C.

Nach anschliessendem Spülen und reduktiver Nachbehandlung mit einer 0,2-proz. alkalischen Natriumdithionitlösung während 15 Minuten bei 60-70 C und Fertigstellung in üblicher Weise erhält man eine grünstichig gelbe Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere einer sehr guten Licht- und Sublimierechtheit.

Farbstoffe, die Färbungen von ähnlicher Nuance und von ebenfalls wertvollen coloristischen Eigenschaften liefern, werden erhalten, wenn man in Absatz 1 dieses Beispiels den 3-Aminophenyl-dimethylsulfamidsäureester als·Diazokomponente ersetzt" durch eine äquimolekulare Menge folgender Amine der Benzolreihe:

2-Amino-phenyl-dimethylsulfamidsäureester, 2-Amino-phenyl-di-n-butylsulfamidsäureester, 2-Amino-4-chlor-phenyl-dimethylsulfamidsäureester, 3-Amino-phenylsulfamidsäureester,

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Ref. 2763

. 3-Amino-phenyl-n-propylsulfamidsäureester, 3-Amino-phenyl-dimethylsulf ainidsäureester, 3-Amino-phenyl-di-n-butylsulfamidsäureester, 3-Amino-phenyl-(morpholino-N-sulfonsäure)-ester der Formel

/ 2 v2 N >

3-Amino-phenyl-(piperidino-N-sulfonsäure)-ester der Formel

NH,

S-Äniino-phenyl-cyclohexylsulfamidsäureester, S-Amino-phenyl-CN-methylanilino-N-sulfonsäureJ-ester der Formel

NH

0-SO₂-

S-Amino-e-methyl-phenyl-diäthylsulfamidsäureester, 4~Amino-phenyl-( äjbhylenimino-N-sulfonsäure)-ester der Formel

4-Amino-phenyl-dimethylsulfamidsäureester, 4-Amino-2.6-dimethyl-phenyl-dimethylsulfamidsäureester.

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- 3 - Ref. 2763

Beispiel 2

21,5 Gewichtsteile 3~Amino-phenyl-n~propylsulfonsäureester werden in 280 Gewichtsteile Wasser unter Zusatz von 36 Gewichtsteilen 30-proz. Salzsäure-gelöst, wie in Beispiel 1, Absatz 1, beschrieben, diazotiert, mit 2.6-Dioxy-3~cyan-4-methyl~pyridin gekuppelt und der entstandene Farbstoff isoliert. Der Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, das sich mit gelboliver Farbe in konz. Schwefelsäure löst.

30 Gewichtsteile des Farbstoffs (bezogen auf 1000 g Druckpaste) werden in feiner Verteilung einer Druckpaste, die neben Verdickung und Entschäumer 15 Gewichtsteile des Natriumsaizes eines sulfierten Rizinusöls (ca. 50-proz.) enthält, einverleibt. Mit dieser Druckpaste erhält man auf einem Polyestergewebe nach dem Bedrucken, Trocknen und Fixieren im Thermofixierrahmen während 6o Sekunden bei 21S°C, Spülen und Fertigstellung in üblicher Weise einen grünstiehig gelben Druck von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Farbstoffe, die Färbungen von ähnlicher Nuance und ebenfalls sehr guten coloristischen Eigenschaften liefern, werden erhalten, wenn man in Absatz 1 des obigen Beispiels-anstelle des 3-Amino-phenyl-n-propylsmlfonsäureesters eine der folgenden Diazokomponente einsetzt:

2-Amino-phenyl-methylsulfensäureester,
2-Amino-phenyl-2'-chloräthylsulfonsäureester, 2-Amino-4~methyl~phenyl-n-butylsulfölsäureester,

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1BU078

- 9 - Ref. 2763

2-Λταϊηο-4.6-dirnethyl-ptienyl-äthylsulfonsäureester, 3-£unino-phenyl-me thylsulf ensäureester, 3-A^iino-phenyl-äthylsulfonsäureester, 3-:-Juino-phenyl-2' -cyanäthylsulfonsäureester, ' 3 -A^iino-phenyl-n-butylsulf ensäureester, 3-Amino-phenyl-n-hexylsulfensäureester, 3 -Aitiino-phenyl-phenylsulf ensäureester, 3 -A^iino-phenyl-benzyl sulfonsäureester, 3 -Ainino-4-methyl-phenyl-äthylsulf ensäureester, 4-Äiuino-phenyl-methylsulf ensäureester, 4—iT.raino-phenyl-2 ' -äthoxyäthylsulfensäureester, 4-Ärai:no-phenyl--n-propyl sulfonsäureester, 4-Ai-Liino-6-methyl-phenyl-n-hexylsulf ensäureester, 4-Ä5iino-2 .6-dimethyl-phenyl-äthylsulfensäureester, 4-Arrdno-2-me thoxy-phenyl-me thylsulf ensäureester.

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Claims (1)

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- 10 - Ref. 2763

Patentanspruch

Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung wasserun löslicher Azofarbstoffe nach Patent

(Anmeldung C 36 633 IVc/22a), hier der allgemeinen Formel

GEL

A ^x>—N=N-riⁱⁱ>r—CN

J₁
worin R den Rest -O-SO₂~N<^ oder -0-SO₂-R₃ und R. und R

~^R2

Wasserstoff, ferner R , R„ und R_ Alkyl - wobei die Alkylreste R₁ und R_ auch direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können - Halogenalkyl, Cyanalkyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeuten und die Arylgruppen und/oder der Phenylrest A noch weitere Substituenten, wie z.B. Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten'kann, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen

der allgemeinen Formel

die frei von SuIfon- oder Carbonsäuregruppen sind, mit 2.6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin kuppelt.