DE1643288A1 - Verfahren zur Herstellung von Methylaethern der AEthanolamine - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Methylaethern der AEthanolamineInfo
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Description
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Vir:-ahren zur lierstellung von Methyläthern der Äthanolamine Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Iler- s-ü'ellun; von Alkyläthern der Äthanolamine.,und zwar insbesondere zar terstellung von 1#ie thylä ehern der Äthanolamine durch Umsetzung von ß-Niathoxyäthylch-lorid mit Ammoniak. oder primären oder se'.cun- c?ären Aminen. Die Herstellung von Methyläthern der Xthanolamine erfolgte bis- h,r durch Aminolyse der alkoholischen Hydroxylgruppe des Äthylen- g.yüolmonomethylä-chers. U:.i die Bildung von Nitrlen zu vermeiden, z.r d die Umsetzung von Äthylenglykolraonoinethyläther mit- Aiamoniak i-.: Gegenwart von Wasserstoff bei 240 0C am Raney-Nickel-Kontakt vor jeno:unen. (A.P. 2.565.72i. Es entsteht dabei. ein Gemisch an :=@«o-, Di-, und Tri-(ß-methoxyäthyl)aminen, dessen Zusammen- s*tzun; in engen Grenzen durch das Ammoniak-Alkohol-Verhältnis v;:.riiert werden kann. (A.P: 2.285. 419, A.P. 2.92s.877. Die Um- satzung des Äthylenglykolmononiethyläthers zu i\Iethyläthe+n der t_:;hanolo.mine verläuft jedoch unvollständig und nicht einheitlich, dc,, neben den gewünschten. ;Iono-, Di- und Tri-(ß-methoxyäthyl)äminen w-itere niedrig siedende Amine als Spaltprodukte entstehen. sich bei der Isolierung der rlethoxyäthylamine komplizierte Trenn- ptobleme. Zur Entfernung des Peaktionswassers wird z:B.. die Reak- tionslüsung nach Abtreiben des Ammoniaks uhd der niedrig sieden- den :°nnine zunächst. mit Benzol versetzt, und das Wasser als Danzol.- Wascur-Azootrop entfernt. Danach wird der Reaktionslösung Methanol zugesetzt und -das vorher zugesetzte Benzol als.Eenzol-Mothanol- Azeotrop entfernt. Daran schliesst sich erst die eigentliche frak- tionierte Trennung von Methanol, nicht vollständig umesetztein Äthylenglykolmonomethyläther und den. gewünschten @lethoxyäthyl- - ariinen ant. Dieses .Verfahren zur Herstellung von Methoxyathylaminen ist also -wegen. d.er unvollständigen,-Reaktion sowie der komplizier- ten Trennverfahren technisch schwer durchführbar und daher nicht wirtschaftlich: wurde nun gefunden, dass die @lathyiätüer derthanoia>ziaa in einfacher Weise durch Urisetzung von 1'ä@thOSyathylC3@11@Jri@r@-i- @@:toaiak oder mit primären oder sekundären r.@-n-nen hergestellt trerden können. Diese bisher noch nicht beschriebena Umsetzung das @:ethoxyäthylchlorids verlwuft nach dem er'Lindunös;asiässea Vorfahren praktisch quantitativ, so dass die Trennung der U#ca=itions- pr:.@üäte keine technische Schwierigkeiten bereitet. Dic Umsetzung von organischen @ic11t%öenVErbinCG@@nbS@ mit @.tvonias odzr ._"s'niären oder sekundären Aminen isii ein %n sich bC:Cantc#'. #'.S S i Ver%£#1ic:n# Es wird jedoch in den mois-üen güllen mit .iikylbromiden unü -jod:iden und insbesondere mit primärzn =il?L-yloromidon und -jodic;;:n `arcy@- führt, ereil die entsprechenden nlhyl-chloride eine gcr i ü;-er e@._: Bons iähigkeit aufweisen. Eine weitere NIGZinindzranv der ist im allgemeinen mit s tt:i ,@;:nder Kettenlänge der Halo jen:rer- bix:duag zu beobachten. Es war daher überraschend, dass ".fethoxyäthyl- chlorid mit r:,oniak oder primären oder sekundären rainen b@var- h4ltnismässig milden R.eaktionsbedin sungen in praktisch ciuantlt.a@iven Ausbeuten zu den entsprechenden ixlethyläthern der Äthanolamine rca- Ein wesentlicher Vorteil in der Herstellung der Methylü.hor -der Äthünolamine nach dem erfindungsgemässen Verfahren gegenüber dem der Aminolyse der alkoholischen Hydroxylgruppe das Äthylengl;kol- monomithyläthers ist darin zu sehen, dass durch Veränderung des Ti":@:ioxyäthylclilorid-Atiuaonia#r-VQrhältnisses' einzelne ::ez3#läth@r der Äthanolamine bevorzugt darzustellen sind. So wird z.B. bat einem tiethoayäthylchlorid Ammonink-Vcrhältnis von 1_:40 B-rlethoxy- äthylamin mit. 83 ;o' Ausbaute neben j? @ Di-(B-methoxyätliyl)aa=~ain ge- wonnen. Bei Verringerung des Methoxyäthylchlorid-Amtaflnialz-Ver- häl;,nia.aes auf bis zu' 1:6 wird bevorzugt Di-(B-mothoxyäthyl)aniin gewonnen. Die Herstellung des T.:i-.(B-methozyäthyl)ainin wird be<<or- zu";t durch Alkylierung von Di-(ß-raethoayäthyl)amin mit %jIethoxyäthyl- chlorid im Molverhältnis 1:1 vorgenommen. Auf diese Weise kann das tc:r4iäre Amin in praktisch quantitativer Ausbeute hergestellt wer- Neben diesen reinen rlothyliithern der Äthanolatitine können ,.,zrch Hasetzung-von hSzhe:@@-äthylc'-@=orid mit primären Aminen, wie :_t:!y lamin, Butylamin, Cyc'.chexy--auin usw. oder von sek. Aminen t:ic Di:aethylamin, Dibutylci@in, 'r:-täyläthylamin usw. unsymetriseh -z:#sti#'uierte illhanola:Linähe..# hergestellt werden. ü:-,:setzuüg von Ammoniak oder prim. oder seit. Aminen mit Methoxy- ;,'.-:,:@;; lchlorid erfolgt in der Weise, dass tieth.oxyäthylchiorid mit der zur Herstellung des getr'ünsc:zLoL :lthanoläminäthers stöchiometrisch :.._Sees Leas erforderlichen Naage, vorzugsweise einen 4 - 40 fachen L:,@rschsss, f@:aonialz7bzw. Amin im Autolaven bei Temperaturen :..-.sehen 50 °C und 200 o C, bevorzugt zwischen 'J0. °C und 150 °C u__.esctzt wird. Die :.@ :setzung tann auch in Gegenwart von basischen .._ rein der Alkali- oder Er da! salieruppe wie z.B. NaOH, KOH, Ca0, vorgenommen wcrder Zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindig- I_::i t e=mpfiehlt sich die nnz,jandung eines polaren Lösungsmittels wie i:üsscr, .Methanol, Ethanol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Dime ;i-zcxyäthan, Diä thylenglyhaldimethyläther. :@-'chyläther der _izhantilamine, die nach diesem Verfahren hergestellt @:@yd@n, können als Korrosiorsinhibitoren, als Zusätze zu Schmier- rittoln.,als in Uasser und organischen Lösungsmitteln löslische Neu- und als wertvolle Zwischenprodukte zur Her- stellung von Pharmazeutica und Emulgatoren eingesetzt verdien. ?. _srsiel I 51a5 g Methoxyäthylchlorid (i Hol) und 680 g Ammoniak- (40 Mole) %:#urden 5- Stunden im Autoklaven unter Rühren bei 90 0C erhitzt. :Zach ,dem Abkühlen wurden die Reaktionsprodukte mit 54 g Na0CH3, G,:Iös t in 180 g Methanol, versetzt und 30 Minuten bei 60 oC er- - tiwrnit. Es wurde vom ausgefallenen NaCl abfiltriert und die Reaktions- produkte wurden destilliert. Der Methoxyäthylchloridumsatz betrug- nwch .C:rloridtitration 99- %. -Die Bestimmung der Amine erfolgte gas- chromatografisch. Die Analyse ergab 62,5 g B-Methoxyäthylamin = 83,5 > Ausbeute und 9,3 g Di(B-methoxyäthyl)amin = 14 Ausbeute. i eispcl 2 9't,5 g Methoxyäthylchlorid (1 Mol) und 238 g Ammoniak (I.4 i'010) erfolgte gaschromatografisch. Die Analyse ergab 30,8 g B-@:ethoxy- äthylamin = 41"p Ausbeute, 32,6 g Di(P-methoxyäthyl)amin = 49 Ausbeute und 6,4 gTri(B-nethoxyäthyl)amin = 10 ,°o Ausbeute. Abkühlen wurden die Reaktionsprodukte mit 54 g NaOCH,), gelöst in 180 g Methanol, versetzt und 30 Minuten bei 60 0C erwärmt. Es wurde - vom ausgefallenen NaC1 abfiltriert-und die Reaktionsprodukte destil.- liext.-Der Methoxyäthylchloridumsatz betrug 100 p. Die Bestimmung der Amine erfolgte_gaschromatografisch.-Die Analyse ergab 9 g ß-Methoxyäthylamin m 12 p Ausbente, 19,5 g Di(B-methoxyäthyl)amin._ 30 ,% Ausbeute-und 36,6 g Tri(ß-methoxyäthyl)amin = 57;5 % Ausbeute. _s:@z@:l 4 g tlethoxyäthylchlor d (1 Mol) und 133 g @i-(ß-mato:cyä,thyl) wwin (1 Mol) -wurden mit 100 ml l#othanol im Autoklaven in Gegen- wart von 28 g C£.0 3 S'u: Ccn bo_ 150 -- 155 °C unter Rühren erhit< t. Nach dem Abkühlen wurde vom CaCl2 abfiltriert und die @,',eüktions- yrodukte@fräktioniert. Es zPirden 175 g Tri(ß-mothoxfäthyl)ämin = 92 ;ö Ausbeute erhalten. 1#-@ispiol 5 _ 378 g Methoxyäthylchloxid (1. Mole ) und 450 g wässrige Dimethyl- a:::_aiösung (40 %, 4 ül7 1 @) -ciuxdcn zusammen mit. 320 g 50 %iger wäso- riger iNratronlauge (1_- Mole) 1 Stunde im Autoklaven auf 110 °C unter Rüüren erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktions- iösunä mit insgesamt 1.]50Ü ml Benzol extrahiert. Die organische =düse wurde über £COHLtroci.net und anschließend fraktioniert. Es wurden 350 g B-Tiethoxyäthyl-ciimethylamin= 85 o Ausbeute erhalten. 6 ?72,5 L Methoxyäthylchlorid (5 Mole) werden mit -511 g Diä-thyiamin (7 Mole) in 250 ml Methanol in Gegenwart von 150 g Ca0 im Auto- Llt.ven bei 140 °C über 4 Stunden unter Rühren erhitzt. Nach dem :@Ü:-ählen wurde vom ausgefallenen NaC1 abfiltriert und die h.@za:tiunsprodukte destilliert, Es wurden 570" g B-Methoxytriäthyl- worin = 88,5 % Ausbeute erhalten,
Claims (1)
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L at-n-ltanspt uch 1. Verfahren zur Hers L. 11L v der efe Lhyiä `izc?# von #ithanal;#.inen, dadurch bc7c:ennzcichnet, dass B-2\ictliaxyüthylchlori;: mi L Ammoniak oder Prim. oder scL. Ar-:inzn um-esetzt wirii. 2.) Vorfahr zn bestläss Ansprui.'.- 1, dadurch b'ekonnZ-zichnet, dass die 0 Umsetzung im Bereich von 50 #. 200 0 vorgenommen wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED0053711 | 1967-07-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1643288A1 true DE1643288A1 (de) | 1971-05-27 |
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ID=7055195
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE19671643288 Pending DE1643288A1 (de) | 1967-07-28 | 1967-07-28 | Verfahren zur Herstellung von Methylaethern der AEthanolamine |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1643288A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2206891A1 (de) * | 1971-02-15 | 1972-09-14 | Yoshida Kogyo K.K., Tokio | Selbstsperrender Reißverschlußschieber |
DE2721493A1 (de) * | 1976-07-28 | 1978-02-02 | Nalco Chemical Co | Verbessertes verfahren zur einschraenkung der korrosion in chemischen aufarbeitungsanlagen unter verwendung von methoxypropylamin (mopa) |
DE2748043A1 (de) * | 1976-10-26 | 1978-04-27 | Yoshida Kogyo Kk | Selbstsperrender schieber fuer reissverschluesse |
DE2751636A1 (de) * | 1976-11-22 | 1978-05-24 | Nalco Chemical Co | Verfahren zur einschraenkung der korrosion in trennanlagen fuer wasserfreie erdoel- und petrochemische kohlenwasserstoffverarbeitssysteme |
-
1967
- 1967-07-28 DE DE19671643288 patent/DE1643288A1/de active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2206891A1 (de) * | 1971-02-15 | 1972-09-14 | Yoshida Kogyo K.K., Tokio | Selbstsperrender Reißverschlußschieber |
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DE2748043A1 (de) * | 1976-10-26 | 1978-04-27 | Yoshida Kogyo Kk | Selbstsperrender schieber fuer reissverschluesse |
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