DE1629612A1 - Verfahren zur Herstellung eines dekorativen Boden- oder Wandbelags - Google Patents

Description

\-tes. iiiliiii ri Eöichsi

FranHuri/Maia-i,

4765 The Ruberoid Company, South Bound Brook, New Jersey, USA

Verfahren zur Herstellung eines dekorativen Boden- oder Wandbelags

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines dekorativen Boden- oder Wandbelags, bei dem ein Gemisch aus flüssiger* Polyvinylchlorid-Kunststoff und einem thermisch zersetzbaren !reibmittel auf eine Unterlage aufgebracht und ausgebreitet wird und das Gemisch zur Zersetzung des !Treibmittels erhitzt und auf diese Weise ein schaumhaltiger Belag hergestellt wird; Sie Erzeugnisse eignen sich insbesondere für elastische und federnde Bodenbeläge_o

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bisherigen Verfahren zur Herstellung von Boden- und Wandbelägen zu verbessern und Boden- oder Wandbeläge zu schaffen, die nicht nur in erwünschter Weise elastisch und porös sind, sondern die auch bei Alterung nur geringfügig entfärben und sich durch einen hohen Widerstand gegen Sulphidbeizen auszeichnenο

Bas Ve !-fahren zur Herstellung eines Boden- oder Wandbeläge geht davon aus, daß eine Schaumstoffschicht auf eine flexible Unterlage aufgebracht wird,, Der Schaumstoff enthält ein Polyvinylchloridharz und ein darin dispergiertes Treibmittel« Bas Treibmittel wird bei einer Erwärmung, die ζ»B₀ zum Verschmelzen der Kunststoffe vorgenommen wird, zersetzt und es werden gasförmige Zereetzuxigsprodukte befreit, die in erwünschter Weise zur Porösität oder zum schaumartigen Zustand des Materials führen_o

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Die Erfindung ist darauf gerichtet, daß vor der Erwärmung, die die Porosität erzeugt, auf ein Muster bildenden Stellen des schäumbaren Materials ein Stoff aufgebracht wird, der ein Ab= s.chwächungsmittel enthält, welcher die Fähigkeit des schäumbaren Materials, bei Erwärmung porös zu werden, in den ein Muster bildenden Stellen herabsetzt« Infolgedessen weist der Boden« oder Wandbelag erhabene Flächenteile und dazwischen liegende Einschnitte auf, wobei die erhabenen Flächenteile relativ porös, die Einschnitte dagegen ziemlich fest sind«

Bei der Durchführung dieses Verfahrens werden Wechsäwirkungen zwischen den Schaumstoffen und den Abschwächungsmitteln ausgenutzt, die in vorwählbaren Mustern auf den Schaumstoff aufgetragen werden₀ Dabei werden nur Stoffe verwendet, durch die die Erzeugnisse beim Altern nicht entfärbt werden, auch wenn sie beim Gebrauch schädlichen Einflüssen ausgesetzt sind, so daß eine große Anzahl von Mustern, die sogar hell, pastellfarben oder auch weiß sein können möglich sind» Die Kompliziertheit derJMuster ist dabei beliebige

Die Erfindung ist weiterhin insbesondere vom Verfahren an sich her vorteilhafte Beispielsweise findet ein ausreichendes expandieren oder Schäumen statt, ohne daß übermäßig hohe Temperaturen angewendet werden müssen, was dazu beiträgt, daß die oben erwähnten Eigenschaften der Erzeugnisse erreicht werden, nämlich die Möglichkeit zur Herstellung heller und pastellfarbiger Schattierungen ohne Entfärbung» Eine Entfärbung würde sich besonders bei der Verwendung heller Erzeugnisse oder bei Erzeugniesen, die wenigstens einige helle Stellen im Muster aufweisen.schädlich bemerkbar machen.,

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lie Erfindung wird nun auch anhand der beiliegenden Abbildungen ausführlich beschrieben, wobei alle aus der Beschreibung und den Abbildungen hervorgehenden Einzelheiten oder Merkmale zur Iijsung der Aufgabe im Sinne der Erfindung beitragen können und π it dem Willen zur Patentierung in die Anmeldung aufgenommen vurdeno

Me Figo 1 Eeigt eine Draufsicht auf ein erfindmagsgemäß hergestelltes Erzeugnis, ssoB« einen Bodenbeläge

Die Figo 2 zeigt einen Schnitt durch die PIg₀ 1 längs der Linie

.Die Figo 3 = 5 sind Tchnit.te durch Erzeugnisse- nach den Figo 1 und 2 während verschiedener Herstellun^sstufen_o

i.'ie Figo 6 zeigt eine Vorrichtung zur Ausübung des Verfahrens nach der Erfindung und die

"ig, 7 zeigt eine Abwandlung des Ausführungsbeispiels nach der Jigo 6,

Die Fig_o 1 und 2 zeigen ein Erzeugnis mit kachelförmigero Muster« .Die Kacheln werden durch erhabene Flächenteile 8 dargestellt, 'lie durch ein Netz von Einschnitten 9 getrennt sind, die den Pugen zwischen echten Kacheln ähneln» Nach der Figo 2 bestehen iie erhabenen Flächenteile 8 aus weit ausgedehntem Schaumstoff »it geeigneter Sicke in Bezug auf die Einschnitte 9» Außerdem i.st das Erzeugnis auf einer flexiblen Unterlage 10 aufgebracht, clie beispielsweise aus organischem Filz oder Asbestfilz bestehen kamin

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!Das an Kacheln erinnernde Muster, welches in den Pig 1 und 2 gezeigt ist ,soll nur als Beispiel dienen« Es könnten auch an Blumen, Kieselsteine oder irgendwelche andere Dinge erinnernde Muster oder auch reine Phantasiemuster gewählt worden»

Bevor das Verfahren zur Herstellung und die Eigenschaften der Boden*- oder Wandbeläge in allen Einzelheiten beschrieben werden, wird im folgenden kurz auf diejenigen Merkmale der Erfindung eingegangen, die zur Herstellung von Boden- oder Wandbelägen mit Reliefmustern notwendig sind« Boden- oder Wandbeläge mit Reliefmustern sind solche, die erhabene poröse Flächenteile größerer Dicke und dazwischenliegende Einschnitte geringerer Dicke, aber größerer Festigkeit aufweisen,,

Wenn beispielsweise Bodenbeläge hergestellt werden sollen, dann wird eine flexible Unterlage, z,B„ eine Filzschicht, mit einer Schicht aus flüssigem Schaumstoff badeckt, welcher eine PoIyvinylchlorid-DispezsLon enthält» Außerdem sind, abgesehen von möglicherweise erwünschten Weichmachern oder Pigmenten, zwei weitere Bestandteile zugegen, und zwar ein Treibmittel, das nach der Erfindung vorzugsweise Azodicarbonamid 1st, obgleich auch andere Stoffe verwendet werden können, und eine organische Zinkverbindung, beispielsweise Zinknaphthenato Bei einem Schaumstoff dieser Zusammensetzung dient die organische Zinkverbindung als Katalysator für die Zersetzung des Treibmittels, der die Zersetzungstemperatur senkt« Infolge seiner Anwesenheit kann das Treibmittel bei geringeren Temperaturen zersetzt werden, als wenn er fehlt„ Die Zersetzung des Treibroittele kann bei vergleichsweise mittleren Temperaturen Innerhalb eines Bereiches durchgeführt werden, in welchen das Harz leicht verschmolzen wird,,

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Wenn beispielsweise Azodlsarbonaisld als Treibmittel verwendet wird, dann kann durch Anwesenheit eines Katalysators die eetBungetemperatur um etwa 28⁰C herabgesetzt werden» Die Zersetzung dee Azodicarbonamide findet daher In einem Temperaturbereich statt, der optimal zum Verschmelzen des Schaumstoffs ist, d.h. in einem Bereich oberhalb derjenigen Temperatur, bei der das geschmolzene Mat erlabe ine Zähigkeit verliert und daraufhin die Zellwände aufbrechen, jedoch unterhalb derjenigen Temperatur, bei der die Viskosität des Harzes so gering wird, daS die Sghaumsellen unregelmäßig werden und ineinander übergehen, well die Zellwände zusammenfallenο

Die organische Zinkverbindung dient außerdem als Stabiliaator für den Kunststoff, doh. zur Verminderung der durch Licht- oder WärmeeinfluB entstehenden Effekte,

lfach den Aufbringen der flüssigen SehaumatoffsehieM wird diese vorzugsweise ausreichend erhitzt, damit ei® so wait geliert ,

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daß sie genügend fest wird und ohne su brechen» vmhogen werden kenn.» obwohl ale nicht bis su Ihrer äußersten Festigkeit ver-* ^; sotovolsen let· Bex» Heisechritt erfögt jedooh b®i qIwlqt Temperatur, 41t nicht ausreicht, das Treibmittel auoh bei @%®nwart dej $£ak enthaltenden Katalysators su zersetzen»'

Mach der Gelbildung in der Schaumstoffechicht erfolgt das Aufdrucken eines Stoffes» der ein Pigment oder ein anderes geeignete· Farbmittel enthalten kann, der aber insbesondere ein ,Mittel enthält» das alt der Schäumstoffρchicht In einer g&ns bestimmten Welee reagiert« Dieses Mittel, welches im folgenden mit "Abschwär ohungepittel" bezeichnet wird» unterdrückt die katalytischa Wirkung der Zinkverbindung auf dem Schaumstoff„ Die Wirkung dee

i*e ist an denjenigen Stellen, an denen das AbechwÄqhungsr aufgetragen wird, sehr viel geringer oder ganz unterdrückt,

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'so daß eine höhere Temperatur notwendig ist, um eine Zersetzung dea Treibmittels zu erreichen«. Die Zersetzungstemperatur des Treibmittels ist also an diesen Stellen größer als die zum Schmelzen des Harzes verwendete Temperatur, ao daß an den Gedruckten Stellen nur eine geringere oder gar keine Schaumbildung zu beob=· achten ist, während äch die restlichen Seile ausdehnen und porös werdeno Diese Wirkung ist überraschend, weil in Abwesenheit eines Zink enthaltenden Katalysators das Bedrucken mit dem glei·= chsn Abschwächungsmittel {nach dem anschließenden Erhitzen) zu einer verstärkten Schaumbildung des Azodiearbonamids oder anderer Treibmittel führ·-];.

Als Abschwächungsmittel wird vorzugsweise Benzotriazol oder Aminotriazol verwendet, doch eignet sich auch 8-Hydroxychinolin, welches jedoch dem Erzeugnis einen achwachen Rosaton verleiht_o Die Vor» oder Nachteile derartiger Färbungen sind von i?all zu Fall verschiedene Ein weiteres Abscliwächusigsmittel ist beispielsweise N-Phenylglycinc

Anschließend an das Bedrucken mit einem Abschwächungsmittel und vor dem Urhit&ssi zum Verschmelzen der Harze werden bei dem Verfahren nach der Erfindung die Schäumstoffschicht und der Aufdruck vollständig mit einem durchsichtigen Überzug aus Iolyvinylchloriäharz bedeckt, welcher als Verschleißschicht für das Erzeugnis di-nen kanne Das Erzeugnis wird anschließend, gleichgültig, ob eLae solche Schicht aufgetragen wird oder nicht auf eine Temperatur erhitzt, bei der die vorhandenen Harze verschmelzen und gleichzeitig das Treibmittel zersetzt wird, wobei die Zersetzung in den nicht bedruckten Bereichen d=ho an den Stellen, an denen die Katalyaatorwirkung nicht diarch das Abschwächungsmittel abgeschwächt ist, besonders ausgeprägt lato Das entstehende Erzeugnis besitzt ein Reliefmuster, das mit dem aufgedruckten Muster über-

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einstimmte Die nicht bedruckten Bereiche sind erhabene Flächenteile und die bedruckten Bereiche' sind Einschnitte, wie es ZoB₀ in den Figo 1 und 2 gezeigt ist»

Die Figo 1 und 2 und auch die Figo 3 = 5 sollen jedoch nicht maßstabsgetreu die Abmessungen der einzelnen Schichten wiedergeben, sondern lediglich zur Klarstellung der Erfindung dienen«. Die flexible Unterlage oder Filmschicht 10 kann beispielsweise eine Dicke von 1mm (0,04 inch) besitzen?

Im folgenden wird nun eine Vorrichtung zur Ausübung des geschilderten Verfahrens beschrieben»

Nach der Figo 6 wird ein geeignetes Filzband W von einer Vorrats« rolle 11 abgewickelte Von dort wird die Filzunterlage zu einer Auftragsvorrichtung geführt, die einen Behälter 12 enthält, in welchem sich eine Überzugsmasse befindete Eine Auftragwaise 13 und eine Leitwalsse 14", um die das Filzband geführt wird, wird in Berührung mit der Auftragwalze bewegt_α Da Auftragvorrichtungen dieser Art bekannt sind, brauchen Einzelheiten hier nicht er= wähnt werden» Die Auftragvorrichtung dient zum Auftragen einer Primär schicht ο Ja nach der Art der flexiblen Uaterlage'könKen auch zwei oder mehrere dieser Schichten aufgetragen werde® oder die Primärschicht kann ganz fehlen«. Nach Freigabe vom der Walze 14 wird das Band durch eine oder mehrere Heizstationen 15 geführt wobei es sich entweder um Strahlungsheizelemente oder um Heißluft heizer handeln kann« In den Heizstationen wird die aufgetragene Überzugsmasse getrocknet»

Nach dem Durchgang durch einen Akkumulator bekannter Bauweise wird das Band durch eine weitere Auftragvorrichtung geführt, die hier eine bekannte gleichsinnig laufende Walzenauftragmaschine ist» Sie enthält eine mit Gummi Überzogene Le itwalze 16, eine Auftragwalze

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17 und eine weitere Auftragwalze 18o Die beiden zuletzt genannten Walzen sind mit Flügeln oder Führungen oder dergleichen versehen, die einen Behälter 20 für die Überzugsmasse bilden» die von der Auftragswalze 17 auf das Band übertragen wird« Wie in der Figo 6 gezeig 1st, dient die Walzenauftragmaschine zum Aufbringen einer Schaumstoff schicht auf das Band, das daraufhin durch geeignete Heizvorrichtungen, z.Bo einen Ofen 21, geführt wird, damit tier Schaumstoff geliert» Sie Erhitzung ist hier nicht so stark, daß das Treibmittel zersetzt wird, doch reloht sie aus, die Schicht zu verfestigen und dadurch das Aufdrucken oder sonstige Auftragen eines Abschwächungsmittels für den Katalysator zu ermöglichen„

Nach dem Austritt aus dem Ofen 21 wird das Band durch zwei Auf« druckvorrichtungen geführt, die Z₀B₀ durch Gravierung wirken» Die erste 'Aufdruckvorrichtung enthält einen Behälter 22 für ein Aufdruckmittelο Eine Druckwalze 23 mit geäster oder sonst irgendwie gemusteter Oberfläche nimmt das Aufdruckmittel aus dem Behälter 22 auf, und der Überschuß wird durch ein Bakel abgestreifte Der Rest gelangt zum Band, das von einer Leitwalze 25 geführt wird» ' Ein Heizer 26 dient zur teilweisen bis völlgen Trocknung den Aufdruckmittels, bevor das Band in die zweite Aufdruckstufe gelangt _o

Die zweite Aufdruckvorrichtung enthält in ähnlicher Welse die Teile 22a, 23a, 24a, 25a und 26a„ Die Zusammensetzung der in den beiden Aufdruckstufen verwendeten Aufdruckmittel wird später noch beschrie· ben. Mindestens eins der beiden Aufdrucknittel enthält jedoch das Abschwächungemittel für den Katalysator, der die Zersetzung des Treibmittels katalysiert.

Nachdem das Band die zweite Aufdruckvorrichtung verlassen hat, wird es einer weiteren gleichsinnig laufenden Waleenaufdruckmaschine zugeführt ,die eine Leitwalse 27» eine Auftragwalze 88 und eine weitere Auftragwalze 29 enthält. Weiterhin Bind geeignete Flügel oder Führungen 30 vorgesehen, die einen Behälter 31 für

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eine Überzugsmasse bilden* Durch diese Walzenauftragmsschlne wird auf das bedruckte Erzeugnis ein Überzug aufgebracht, der vorzugsweise aus einer durchsichtigen Verschleißschicht besteht.

Das mit den verschiedenen Schichten versehene Baad wird dann durch einen Ofen 32 geführt, in dem so stark erhitzt wird, daß das Treibmittel zersetzt und die verschiedenen Bar» verschmolzen oder gehärtet werden« Dadurch erhalten die Harae ihre endgültigem physikalischen Eigenschaften, d.h. es entsteht ein zum Gebrauch fertiges Erzeugnis<> Das Erzeugnis kann nach geeignetem Kühlen und nach Durchgang durch einen Akkumulator bekannter Bauweise auf eine Vorratsrolle 33 aufgewickelt werden.

Eine geeignete Kühlung kann auch zwischen den genannten Stationen vorgenommen werden,ζ.B₀ zwischen dem Ofen 21 und der Aufdruckvorrichtung·

Sicht alle Verfahrensschritte müssen, so wie es in der Flg. 6 gezeigt ist, kontinuierlich ausgeführt werden. Zum Beispiel könnte das ich nach den Erhitzen im Ofen 21 oder das sich nach dem Bedrucken ergebende Zwischenprodukt aufgewickelt und gespeichert werden. In ähnlicher Weise 1st es nicht notwendig, daß die später anhand der Fig„ 7 beschriebenen Verfahreneschritte fortlaufend ausgeführt werden.

Die Vorrichtung nach der Fig« 6 kann zur Herstellung von Boden- und Wendbelägen, die in den FIg« 1und 2 gezeigt sind, verwendet werden«. Die Schicht 34 in den Fig. 2, 3, 4 und 5 1st dann die PriBärschicht, die in der ersten Auftragsvorrichtung der Flg. aufgebracht; wird. Di* Dicken, die in den Fig. 2 - 5 gezeigt sind, eind nicht «aßet«beg©treu. Bei Verwendung eines Filsbandss kann dl« Prismrechioht weitgehend von der Oberfläche des Filzes Absorbiert werden.

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-TO»

Gemäß der Fig. 6 wird ,durch ,die Walzenauftragmaschine 16-20

(Pig. 4*und 5) eine Schaumstoffachieht aufgetragen.» sie Schäumst off schicht enthält nach der Erfindung ein Treibmittel und einen Katalysator für das Treibmittel, z.B. eine Zink enthaltende Verbindung ο

Die Überzugsmasse 36 in den Figo 2, 4 und 5 stellt den Ion Einschnitten oder Fugen 9 des in dor Figo 1 gezeigten Misters entsprechenden A_ufdruck dar, der mittels einer geeignet geätzten Druckrolle 23 der Andruckvorrichtung 23 - 26 aufgebracht werden kann. Das Aufdruckmittel enthält- das Abachwächungsmittel für den Katalysator für das !Treibmittel ico Schaumstoff,

Der Aufdruck 37 in den Fig„ 2, 4 und 5 kann durch die zweite Aufdruckvorrichtung 22a - 26a aufgebracht werden<, Er kann insbesondere Irgendeine erwünschte Farbe enthalten, die mit; dem ersten Aufdruck in Beziehung steht, damit die erhabenen Flächenteile θ des Mustere nach der Fig. 1,d,ho die die K&sheln darstellenden Flächenteile, die richtigt Farbtönung besitzen. Die in dieser Aufdruckvorrichtung verwendete Überzugsmasse enthält nicht ame Abschwächungsaittel für den Katalysator, damit die katalytIsoae Wirkung des Katalysators, z»B. der erwähnten Sinkverbindung, in diesen Bereichen des Musters nicht geschwächt wird.

Der Überzug 36 in den Fig. 2 und 5 ist «ine durchsichtige Verschleißschicht, die z,B. duroh die Walzenauftragnaschine 27-31 nach der Figo 6 aufgebracht wird.

laoh den Durchgang durch den Ofen 32, durch den das Treibmittel in den Bereichen des Mustere nach der Fig. 1, die die Kacheln darstellen zersetzt und die Harze verschmolzen und gehärtet

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werden, nismt der Querschnitt der Erzeugnisse die in der Pig· 2 gezeigte Gestalt an. Die Erzeugnisse besitzen ein ausgeprägtes Beliefmuster zwischen den Bereichen, die durch die überzugsmasse 56 bedeckt sind, und den restlichen Flächenteilen·

Io Bedarfsfall kann dieVorri&htung nach der Figo 6 je nach erwünschten} Effekt verändert werden. Es kann z.B. erwünscht sein, nur eine Auf druckvorrichtung vorzusehen, auch wonn ein Erzeugnis nach der Fig. 1 hergestellt werden soll. In dieseo Fall kann die Schaumstoff schicht 55, die durch die Wa?.zenauftragaaschlne 16 - 20 aufgebracht wird, .in einer Überzugsmasse bestehen, die ein Pigment zur Erzielung der erwünschten Farbe In den erhabenen Flächenteilen des fertigen Produkts enthält. Der Aufdruck 56 kann dann eine kontrastierende Färbung besitzen und in einer einzigen Auf druckstufe aufgetragen werden.

Die Überzugsmasse nu8 nicht unbedingt ein Pigment enthalten, obgleich für die Meisten Muster vorzugsweise Pigmente enthaltend· Überzugsmassen verwendet werden, die ein Abschwächunge-Bittel für den Katalysator enthalten· Wenn die überzugsmasse keim Ilgaent oder keine anderenFttrtmittel enthält, dann kann ein Erzeugnis bergesteilt werden, das zwar auch erhabene Flächenteile umd Einschnitte aufweist, die jedoch beide die gleiche Farbe besitzen. In solchen Fällen ist die Musterwirkung oder die Struktur der Erzeugnisse allein durch das reliefartige Aussehen der Erzeugnisse bedingt«

Mit der Vorrichtung nach der Fig« 6 kann noch eine weitere Art von Mustern hergestellt werden. Man erreicht dies durch zwei Aufdruckvorrichtungen, In der einen Andruckvorrichtung wird

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6In durcheichtigeβ Aufdruckmittel aufgetragen, welches das Abschwächungsmittel enthält, und in der anderen Aufdruckvorrichtung wird ein Aufdruckmittel verwendet, das kein Abschwächungsmittel, sondern ein Pigment enthalte Hierbei werden Erzeugnisse erhalten, die erhabene Flächenteile und Einschnitte aufweisen und bei denen mindestens ein Teil der Flächenteile eine Färbung aufweist, die mit der Färbung der Einschnitte oder mit der Färbung anderer Teile der Flächenteile oder mit der.Färbung beider kontrastiert.

Das Aufdrucken kann in einer Vielzahl von Hüstern geschehene Anstelle eines einfachen Rechteck- oder Kachelmusters, das in der Fig. 1 gezeigt ist, können komplizierte Muster aufgetragen werden,z. B. Huster, die an Sand oder Steine oder auch an Blumen erinnern. Diejenigen Teile des Aufdrucks, die dae Abechwächungamittel für den Katalysator enthalten, also die Einschnitte des Husters, können hierbei zwischen erhabenen Flächenteilen liegen, die Steine oder Blumen darstellen«.

Obwohl das Abechwächungsmlttel für den Katal . ator nach der Fig. 6 und der nachfolgend beschriebenen FIg₀ 7 mittels Druckwalzen aufgetragen wird, gelten für die Art des Aufbringen? des Abschwäohungsmittele keine strengen Vorschriften? Es 1st nur irgendeine:Torrlohtung oder ein Verfahren zum Auftragen des Abechwächungemittels in einem vorwählbaren Muster notwendig, damit in jedem Fall der erwünschte Reliefeffekt entsteht. Hit der Art des Aufbringens des Abschwächungsmittels kann auch die Art des Auf druckmittel- verändert werden. Dae Aufdruck.«' mittel kann e rflndungsgemäB auch nur aus dem Abschwächungsmlttel allein bestehen«. In vielen Fällen ist es jedoch zweckmäßiger und praktischer, bei der Verwendung eines AbschwächungSr mittels auch ein Bindemittel vorzusehen, z.B. ein Bindemittel

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auf Harzbasis, wie es an anderer Stelle dieser Anmeldung vorgeschlagen wird«, Außerdem ist es oft zweckmäßig und praktisch, für das Abschwächungsmittel irgendeinen AufdruckVorgang und eine dazu geeignete Aufdruckvorrichtung vorzusehen.

Im folgenden wird die Figo 7 beschrieben, wobei einige Teile gleich oder ähnlich entsprechenden Teilen der Pig» 6 sind und daher nur kurz beschrieben werden» Eine Vorratsrolle 39 für ein Band W liefert das Band in eine Auf tragvorrichtung, die der in der Pig_o 6 entspricht» Von dort wird das Band durch einen Akkumulator zu einer Walzenanordnung zum Auftragen einer Glättungsschicht auf das Band geführt« Die Glättungeschicht kann erwünscht sein, wenn als Unterlage bestimmte Filzaorten verwendet werden» die ziemlich rauh sind« Die Glättungsschicht wird einem Behälter 40 mit der Glättungsroasse entnommen, deren Zusammensetzung noch beschrieben wird■· Die Glättungemasse wird von einer Auftragwalze 4I₉ die mit einer mit Gummi bezogenen Ieitwalze 42 zusammenarbeitet, aufgenommen. Das Band läuft durch den Spalt zwischen diesen beiden Walzen hinduroh und von dort über die Leitwalze 42 in den Walzenqalt zwischen dieser und einer erhitzten Glättungswalze 43* Die Drehrleistung bei dieser Walzenanordnung ist eine andere wie bei einer gleichsinnig laufenden Walzenauftragmaschine <>

In dieser Walzenauftragmaschine besitzt die Walze 41 vorzugsweise eine geätzte Oberfläche, um die Auftragsmasse aus dem Behälter 40 aufzunehmen und sie nach Zusammenarbeit mit einem , Rakel 44 auf das Band Im Walzenspalt zwischen der Auftragswalze 41 und der mit Gummi überzogenen Leitwalze 42 zu übertragen« Die Binätzungen (oder andere Markierungen) auf der ■ Auftragwalze 41 zum Auftragen der Überzugsmasse sind vorzugsweise gleichförmig über die Oberfläche der Waise verteilt und können ein genügendes Volumen aufnehmen, so daß eine ausreichende

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Menge der Überzugsmasse auf das Band aufgetragen und ein Wulst oder Reservoir aus der Überzugsmasse im Walzenspalt zwischen den Walzen 42 und 43 gebildet wird, wie bei 45 angedeutet 1st ο Wenn man das Reservoir 45 auf diene Weise aufrecht erhält, dann wird durch einen Vorgang, der ähnlich dem "Filmgieöen¹¹ ist« eine gleichförmige und glatte Schicht auf das Band aufgetragen, wodurch Unregelmäßigkeiten auf der Oberfläche der flexiblen Unterlage vor dem Auftragen des Schaumstoffes ausgeglichen werden» Die Gtlättungswalze 43 ist vorzugsweise eine verchromte Metallwalze, die von innen her erwärmt wird , um die aufgetragene Schicht zu gelieren.

Von der beschriebenen Walzenauftragmaschine aus wird das Band zu einer weiteren, ähnlichen Walzenauftragmaschine geführt, deren mit 40a bis 45a bezeichneten Teile in der gleichen Weise arbeiten und Über die Glättungsschicht die Schaumstoffschicht auf das Bend auftragen. In dieser Einrichtung sollte die Temperatur der Walze 43a derart gesteuert werden, daß das Harzmaterial zwar geliert, das treibmittel jedoch nicht zersetzt wird?

Anschließend wird das Band zu einer Aufdruckstufe geführt, die einen Behälter 46 für das Aufdruckmittel, eine ge&ste Aufdruckwalze 47, ein Sake1 48 und-eine mit Gummi überzogene Leitwalze 49 enthält« In der Aufdruckstufe wird in einem vorwählbaren Muster eine Lösung aufgedruckt, die das Ahschttächungsmlttel für den Kate~lysator für den Schaumstoff enthält» der vorder zusammen mit der Schäumetoffschicht aufgetragen isto Anschließend an die Aufdruckstufe kann bei 50 eine Erwärmung erfolgen, um die Klebrigkeit zu entfernen» Anschließend wird dae Band durch eine gleichsinnig'(laufende Walzenauftragmaschine 27a, 28a, 30a und 31a geführt, die mit der anhand der Fig» 6 beschriebenen Walzenauftragmaschine übereinstimmt und zum Auftragen einer ~ ^ durchsichtigen Überzugsmasse dient» Bas fertige Band läuft dann

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durch einen Ofen 32a, der dem Ofen 32 der FIg₉ 6 entspricht, und wird nach Durchgang cfui-ch einen Akkumulator auf einer Aufwickelrolle 51 aufgewickelt.

Es kann notwendig oder erwünscht sein, das Band vor dem Eintritt in den letzten Akkumulator oder auch zwischen anleren der beschriebenen Stationen abzukühlen, beispielsweise zwischen den Walzenauftragroaschinen, mit denen die Glättungsschicht und die Schaumstoffschicht aufgetragen werden, oder zwischen der Walzenauftragmaschine für den Schaumstoff und der Aufdruckvorrichtung O

Zwischen den Vorrichtungen äach den Figo 6 bzw« 7 bestehen ein!» ge unterschiede, die sofort sichtbar sind, doch soll hervorgehoben werden, daß die Walzenauftragsmaschine zum Auftragen der Schaumstoffschicht nach der Figo 7 insbesondere zur Herstellung relativ dünner Schichten geeignet ist, die beispielsweise vor dem Schäumen eine. Dicke von 0,08 bis 0,25mm (3 = 10 mils) aufweisenο Für dickere Jchichten, die auch manchmal er- ~ wünscht sind, z.B. Schichten von etwa 0,6 mm (25 mils) vor dem Schäumen, werden vorzugsweise mit gleichsinnig laufenden Walzen Auftra-gsmaschinen gemäß 16 => 20 nach der Figo 6 aufgebracht O

In der Vorrichtung nach der Fig» 7 ist angenommen, daß die Glätturigsschicht, die durch die Walzenauftragsmaschine 40 - 4-5 aufgetragen wird, ein Polyvinylchloridharz enthält und daß weder Azodicarbonamid noch andere Treibmittel zugegen sind.

Nach der Beschreibung der Erzeugnisse und der zur Herstellung verwendbaren Vorrichtungen folgt nun eine kurze Angabe möglicher Ausführungsbeispiele, Die Mengenanteile sind dabei, wenn nicht andere erwähnt, in Gewichtsteifen angegeben»

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Unterläge

Ale Unterlage oder Substrat, kann irgendeine flexible Schicht verwendet werden, vorzugsweise ein Filz, wenn es sich um Bodenbeläge handelt» Insbesondere eignet sich ein imprägnierter Asbestfilz oder mit Harz imprägnierte Cellulose oder andere organische Filze«, Mit geeigneten Dichtun&smassen kann auch ein mit Asphalt gesättigter Filz verwendet werden« Schließlich eignen sich zuweilen auch Papierschienten, Tücher und Metallfolien, insbesondere wenn es sich um Wandbeläge oder Auspolsterungen handelt»

Primärechiuht

Sine Dichtungsschicht (Primärschicht) ist nicht immer notwendig» Als Primärschicht eignet sich z.B. ein Latex, der ein Acrylpolymei-isat und mögliche -weise Pigmente oder Füllstoffe enthält» Ein Beispiel ist das folgende:

Beispiel A

Je 100 Gewiehtsanteile eines Acrylpäymerisates (hier ein Acrylemülsionspolymerisat aus 35 - 40 # Äthylaerylat und 60 - 65 # Methylmethacrylat) werden auf 80 Gewichsteile Wasser unö 60 fiewichtsteile !Ton verwendet. Eine solche Primär schicht zeichnet sich durch eine gute Bindung mit den Fasern der Unterlage aus, erlaubt außerdem das Glätten mittels einer heißen Walze zum Ausbügeln der vorstehenden Fpserm und ergibt weiterhin Oberflachem, am demen VinylVerbindungen, die anschließend aufgetragen werden, gut anhaften« Auf die genaue Zusammensetzung der Primärschicht soll hier jedoch mickt mäher eingegangen werden.

Kunststoffe

Für die meisten anderen aufgetragenen Schichten, d.h, die Glättungsschicht, wenn eine solche verwendet wird (ζ·Β_? in Fig, 7), die Schäumstoffschicht und den durchsichtigem Überzug und manchmal auch das Abschwächumgsmittel werden vorzugsweise Polyvimyl-

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chlorid-Kunststoffe in Form von Piastisolen oder Organosolen verwendetο Verschiedene dieser Stoffe werden im allgemeinen (wegen ihres Gebrauchs) als pasten- oder suspensionsartige Polyvinylchlorid-Kunststoffe bezeichnet.

Die hier verwendbaren Kunststoffe können über ©ine® ziemlich weiten Molekulargewichtsbereich schwanken, wobei für die Schaumstoff schicht verzugsweise ein Kunststoff mit geringerem Molekulargewicht verwendet wird, während für die anderen Schichten» ZoBo die CrlättungBschicht oder den oberen Versohleißüberssug", Kunststoffe mit höherem Molekulargewicht aufgetragen werden» Für die Schäumstoffschicht eignet sich ZoB. ein Polyvinylchlorid-Kunststoff, dessen Molekulargewicht zu einer relativen Viskosität vom 2,05 führt, die auf noch zu beschreibende Weise gemessen wird= ·

Pur den oberen Überzug eignet sich dagegen z_oBo ein Polyvinyl-Kunststoff, der eine relative Viskosität von 2,65 aufweist«

Die relativen Viskositäten ergeben sich auf die folgende Weise: Eine 1 #ige Lösung des Kunststoffes in-Cyclohexanon wi:*d durch ein Ostwaldtsches Viskosimeter (1 mm Kapillare) gegeben und die Strömungszeit wird mit der des reinen Cyclohexanone verglichen» Der Vergleich findet in einem Wasserbad von 25 ⁰C statt. Die relative Viskosität ist dann das Verhältnis Ser Strömungszeit der 1 #igen Lösung zur Strömungszeit des reinen Cyclohexanone bei 25 ⁰C₀

Die Aufdruckmittel sollten vorzugsweise löslichere Vinylharze als die pasten- oder diaperioeartigen Harze sein*, Si® sollten vorzugsweise geringe Mengen an Mischpolymerisatbestandteilen JB.Bo Vinylacetat, enthaltene Die hierfür verwendeten Harze könnte man "gelöste" Harze nennen ,

Glättunasachicht

Als Glättungsschicht kann im Bedarfsfall das folgende Material verwendet werden?

Beispiel B

Auf je 100 Gewichtsteile eines homopolymeren Disperdons-PVC-Kunststoffs hohen Molekulargewichtes, dessen relative Viskosität 2,65 beträgt, werden die folgenden Stoffe verwendet: Butylbenzylphthalat 50,00

Ter-pentinölerBatz mit hohem Siedepunkt 0,60 Epoxidierte's Soyaöl 5,00

Barium-Gadmiuia-Stabilisator 5_t00

Netzmittel zur Viskositätsverkleinerung 0,50 !titandioxid 30,00

Auch auf die Glättungsschicht soll hier nicht näher eingegangen

Schaumstoffschicht

Als Schaumstoff wird vorzugsweise ein pasten- oder dispersions artiger Polyvinylchlorid-Kunststoff verwendete Aus diesem wird eine flüssige Lösung hergestellt, die sich zum Auftragen mittels einer gleichsinnig laufenden Walzenauftragmaschine nach Pig» 6 oder mittels einer Vorrichtung nach Figo 7 eignet» Die genaue Zusammensetzung ist ζ,Βο die folgende:

Beispiel C

Auf je. 100 Gewichtsteile eines horoopolymeren Dispersions-PVC-Kunststoffs mit relativ geringem Molekulargewicht und einer relativen Viskosität von 2,05 werden verwendet:

ORIGINAL*

a) Butylbenzylphthalat (Weichmacher 56,00

b) Terpentinölersatz 4,15

c) epoxidiertes Soyaöl 6,40

d) Titandioxid (Pigment) 7,40

e) Azodicarbonamid 2»50

f) Zinkoctoat (8 % Zink) 2,225

Pie Bestandteile c), d) und e) werden vorzugsweise zunächst zu einer Paste zermahlen, die dann einem Gemenge der anderen Bestandteile zugegeben wird, die auch den Kunststoff selbst enthalten und miteinander vermischt sindo

Das beschriebene Material wird zusammen mit einem Aufdructonittel verwendet, welches weiter unten beschrieben wird» Zuvor seien jedoch noch mögliche Änderungen angegeben, die sich auf die Stoffe und ihre Mengen in cfer Schäumstoffschicht beziehen«

Anstelle oder zusammen mit Butylbenzylphthalat können auch verschiedene andere Weichmacher verwendet werden, ZoB. Dioctylphthalat-

Das Pigment d) kann entweder ganz weggelassen werden oder es können andere Pigmente oder Färbmittel verwendet werden, z..B. Druckerschwärze, obwohl in den meisten Fällen hellere Farbtöne oder ein weißer Hintergrund für die Muster erwünscht sind, wie es durch Titanoxid bewirkt wird»

Die Menge der einzelnen Stoffe in der Schaumstoffschicht kann verschieden sein» Die Menge des Weichmachers a) kann z_?B° zwischen 30 und 80 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Kunststoff schwanken, und es können bekanntlich eine Anzahl verschiedener Weichmacher in Verbindung mit den hier verwendeten Kunststoffen

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verwendet werden. Der Ter pentinölersatz b) nuß nicht unbe-

Menge dingt zugegegeben werden, doch kann seine 3ei nach der für die speziell gewählte Schicht notwendigen Viskoslt&t zwischen 10 und 15 Gewichtsteilen schwanken. Als Stabilisator kann das genannte epozidierte Soyaöl zugegen sein, dessen Menge zwischen 2 bis 8 oder 9 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Kunststoff schwanken kann. Dieser Bestandteile dient zum Stabilisieren des Kunststoffs gegen Entfärbung beim Erhitzen.

Als Treibmittel wird vorzugsweise Azodicarbonamid. zugegeben, doch eignen sich ζ.B₀ auch Ν,Η'-Dlnitropentatnethylentetramin oder p-Toluolsulfonylsemicarbazid. Die genannten Treibmittel haben die folgenden 2ersetzungetemperatür:

Azodioarbonamld ,· 193 - 202 ⁰C

fcyl'-Dinitropentamethylentetramin 179 - 191 ⁰C p-Toluolsulfonylsemicarbazld . 212 - 221 ⁰C

Ee sind also Treibmittel verwendbar, deren Zersetzungetemperaturen zwischen etwa 177 ⁰C und 221 ⁰C oder 227⁰C schwanken. Treibmittel mit diesen Zersetzungsteaperaturen erhalten, wenn sie mit entsprechenden organischen Zinkverbindungen katalysiert werden, Zereetzungetemperaturen» die in einen Bereich liegen, der für das Verschmelzen der Kunststoffe praktisch ist.

Der Anteil des Treibmittels kann zwischen 1/2 und etwa 20 G·- vichteteilen auf 1OQ Gewichtsteile des Kunststoffe schwanken. Außerdem ändert sich die zugegebene Menge etwas in Abhängigkeit von der Art des verwendeten Treibmittels. Wenn Aaodlcarbonaild verwendet wird, dann können etwa 1/2 bis 4 oder 5 Gewichtsteil· auf 100 Gewichtsteile Kunststoff verwendet werden. Unterhalb von 3,5 Gewiohtsteilen wird Jedoch die Porosität nur geringfügig vergrößert.

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Der Bestandteil f) dient zur Lösung zweier Aufgaben«, Erstens dient er als Katalysator bezüglich der Zersetzung des Azodicarbonamids bzw ο eines anderen Treibmittels und ermöglicht dadurch die Schaumbildung bei geringeren Temperaturen als ohne seinen Zusatz« Zweitens dient er als Stabilisator zur Unterdrückung der Veränderungen, die durch Liefet und Hitze an dem Polyvinylchlorid-Kunststoff hervorgerufen werden könneu.

Es können ferner eine Anzahl von organischen Zinkverbindungen verwendet werden» Gebräuchlich sind hier die Salze organischer Säuren, besonders der Fettsäuren, ζοBo Zinkstearat, Zinkpalmitat, Zinklaurat, oder oalze anderer organischer Säuren, z.B« Zinkresinat und besonders Zinknaphthenat und Zinkoctoat, wobei die beiden letzteren zu bevdrzugen sind» Sie können außerdem einzeln oder vermischt angewendet werden«,

DerJAnteil der Zinkkatalysatoren kann zwischen 1 und 4 oder 5 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Kunststoff liegen, doch ist unterhalb von 3 Gewichtsteilen die Katalyse nicht sehr stark ausgeprägt«

Der Schaumstoff ist außerdem vorzugsweise derart zusammengesetzt, daß ausgewählte Bestandteile, z.B. gewisse Stabilisatoren, nicht vorhanden sind. Beispielsweise verhindert die Gegenwart organischer Barium» oder Cadmiumverbindungen die Katalyse der organischen Zinkverbindung auf das Treibmittelο

Pie Erwärmung der Schaumstoffschicht nach deren Auftragen reicht vorzugsweise gerade aus, um den Kunstäoff zu gelieren, doch ist sie so gering, daß das Treibmittel nicht zarsetzt wird* Es eignen sich hierfür Temperaturen zwischen 121⁰C für 2-4 Minuten und 177⁰C für kürzere Zeiten., Bei de» bttberea Temperaturen muß die Erwärmung auf sehr kurze Mträume beschränkt sein«

AbachwächungBmittel

Das Abschwächungsmittel kann in weiten Grenzen schwanken, die von vielen Parametern, insbesondere aber von dem Verfahren, nach - dem sie aufgebracht werden, abhängen« Beim Aufdrucken, einem bevorzugten Verfahren für diesen Zweck, kann das Aufdruckmittel entweder in Form einer Lösung oder in Form einer Dispersion, vorliegen«

Sine geeignete Dispersion kann auf. der Basis eines pastenartigen Polyvinylchlorid-Kunststoffs wie folgt hergestellt werden:

Beispiel D

Auf je 100 Gewichtsteile eines horaopolymeren Dispersions-PVC-Kunststoffs mit hohem Mi lekulargewicht und einer relativen Viskosität von 2,65 werden verwendet:
Dioctyladtpat 96,00

Polyäthylenglycolmonolaurat 1,80

Benzotriazol 25,00

Die angegebenen Zusammensetzung' enthält kein Farbmittel oder Pigment, doch ist dies, wie oben beschrieben» nicht notwendige Auch der angegebenen Zusammensetzung kann im Bedarfsfall ein Pigment zugegeben werden«.

Der Au: "druck "Pigment" ist hier im breiten Sinne zu verstehen, da verschiedene Färbmittel und sogar !Farbstoffe verwendet werden können« Auf die speziellen Färbzusätze soll hier nicht weiter eingegangen werden.

Der Anteil von 25 Gewichtsteilen Benzotriazol in der angegebenen Zusammensetzung sorgt für eine angemessene Unterdrückung oder Abschwäetaag der Wirkung des Zinkkatalyaatore auf das Treib-

BAD

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=23-

mittel# das in Verbindung mit einem der hier beschriebenen Schaumstoffe verwendet wirdo In den meisten Fällen ist jedoch eine noch ausgeprägtere Unterdrückung der Katalysatorwirkung erwünscht, um den Reliefeffekt des Erzeugnisses stärker hervorzuheben., Nan erreicht dies» indem man die Menge des Abschwächungsmittels im Aufdruckmittel erhöhte Bezogen auf den im Aufdruckmittel verwendeten Kunststoff kann das Benzotriazol zu 40 bis 130 Gewichtsteilen verwendet werden, wobei der günstigste Bereich etwa zwischen 70 und 100 Gewichtsteilen liegt₀ Innerhalb dieses Bereichs dringen bei Anwendung eines normalen Aufdruckverfahrens wirksame Mengen Benzotriazol in die Schäumst off schicht ein und wirken auf den Katalysator bzw» unterdrücken dessen Wirkungο

Als Lösung eignet sich ein Aufdruckmittel aus nahezu gleichen Gewichtsteilen zweier Harzbestandteile, von denen der eine ein Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat mit 10 i» Vinylacetat und der andere ein tertiäres Polymerisat aus 86 i» Vinylchlorid, 13 # Vinylacetat un 1 # Maleinsäure enthalte

Beispiel E

Auf je 100 Gewichtsteile Kunststoff werden verwendet:

Dioctylphthalat 12,20

Xylol 192,00

Methylisobutylketon 65,00

Methyläthylketon 433,00

Titanoxid 240,00

Benzotriazol 80,00

Bas lösungsartige Aufdruckmittel trocknet durch Verdampfung der LÖBungemittelbestandteile und erfordert weniger Hitze als das dispersionsartige Aufdruckmittel» Beide können jedoch in Verbindung mit einem geeigneten Trocknungsverfahren (nach dem Aufdrucken) verwendet werden.

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Das folgende Beispiel zeigt den Gebrauch von Aminotriazole Es wird die gleiche Kunststoffmischung wie im vorigen Beispiel verwendet:

Beispiel P

Auf je.100 Gewichtsanteile Kunsistoff werden verwendet: Methyläthylketon 280,00

Xylol 152,00

Methylisobutylketon 45,00 Aminotriazol 95,00

Bei den beiden zuletzt genannten Beispielen kann die Harzzusammensetzung geändert werden, ζοBo kann das Verhältnis der beiden Bestandteils von" 3 : 1 auf etwa 1 : 3 geändert werden»

Wenn Aminotriazol verwendet wird, dann kann die zugegebene Menge über den gleichen Bereich, wie beim Benzotriazol schwanken» Die Absuhwächungseigenschaft des Aminotriazole ist der des Benzotriazole ähnlich«

Durch Verwendung verschiedener Absuhwächungsmittel können verschiedene Wirkungen erzielt werdenο Während Benzotriazol in den Lösungsmitteln löslich ist, die zur Herstellung der Aufdruckmittel verwendet werden, ist Aminotriazol in diesen Lösungsmitteln unlöslich, Benzotriazol besitzt einen weichmachencen Einfluß auf das Aufdruckmittel und macht es damit klebrig, besonders wenn es in großen Mengen verwendet wird«. .Dagegen muß das Aminotriazol, da es in den für das Aufdruckmittel verwendeten Lösungsmitteln unlöslich ist, wie ein Pigment etwas zerrieben werden« Außerdem kann das Aufdruckmittel mit einem größeren Anteil an Aminotriasol versehen werden, was manchmal erwünscht la;, besonders wenn eine starke Unterdrückung der Katalyse erzielt werden solle

009886/1783 sad

Auch andere Abschwächungsmittel können gebraucht werden, Z₀B₀ 8-Hydroxychinolin und N-Phenylglycino Die Menge dieser Stoffe kann im gleichen Bereich wie die der oben erwähnten Abschwächungsmittel schwanken₀

Oberer Überzug

Nach dem Aufdrucken kann eine geeignete Verschleißschicht aufgebracht werden, die ebenfalls auf der Grundlage eines pastenode-'* dispersionsartigen Polyvinylchlorid-Kunststoffs bereitet wird» Sas folgende Beispiel eignet sieh besonders gut:

Beispiel G Auf 100 Gewiehtsiaile eines hochpolymeren Dispersions»?ITC-Kunst-

otoffs mit hohem Molekulargewicht und einer relativen /iskosi tät von 2,65 werden verwendet:

Dioetylphthalat 22,50 . Epoxidiertes Soyaöl 7,00 Polyathylenglycolmo.no laurat 0,80 Lichtstabilisator 5,00 Terpentinölersatz mit hohem Kochpunkt 18,00

In den meisten Fällen wird mehr Dioctylphthalat oder Weichmacher verwendet, als hier angegeben isto ZpB₀ 30 bis 50 Gewichtsanteileo Die Zusammensetzung des oberen Überzugs kann auch in bekannter tf_eise nach anderen Gesichtepunkten verändert werden, doch soll hier nicht näher darauf eingegangen werden»

Die abschließende Erhitzung des Erzeugnisses nach dem Auf- _:- tragen des Überzuges findet vorzugsweise in einem Ofen bei einer Lufttemperatur zwischen 171 und 204⁰C statt» Höhere Temperaturen, ZoBo 218⁰C, sind je nach der Geschwindigkeit, mit derjdae Band W durch den Ofen geführt wird, ebenfalls möglich.

BAD OPJC^-

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Sie folgenden Beispiele dienen der weiterenKlarstellung der . Erfindung*

Beispiel 1

Bin Asbestfilz mit einer Sicke von etwa 1 mm (0,04 inch), der mit etwa 15$Neopren imprägniert ist, wird zunächst mit einer Primärechiuht beschichtet, die 40 # festen Polyacryllatex enthält« Sie Primärschicht wird in heißer Luft /on 93⁰C getrocknet ο

Anschließend wird mit einer Streichmaschine die Schaumstoffschicht bis zu einer Sicke von 0,3 mm (0,012 inches) aufgetragen» Sie Zuaammensetzung der Schäumstoffschicht entspricht der des B_Gispiels C, wobei jedoch 2,2,4«Trimethylpentanediolisobuty<=> ratbenzoat als Weichmacher a) in gleicher Menge verwendet v/ird, während anstelle von 2,225 Gewichtsteilen nun 2,3 Gewichtsteile Zinkoctoat zugegen sind»

Sie Schäumstoffschicht wird durch Erhitzen in einem bei 121⁰C betriebenen Luftofen geliert, wobei die Erhitzungszeit 2,5 Hinuten beträgtο

Hach der Gelbildung wird die Schaumstoffechicht mit Walzen in einem Muster bedruckt, wobei der Aufdruck die Fugen zwischen kleinen, unregelmäßigen Kacheln darstellt» Sas Aufdruckmittel entspricht dem Beispiel F, wobei jedoch geringe Mengen orangener und schwarzer Pigmente zugegeben sind, damit die bedruckten Stellen getönt sind«

Fach dem Trocknen des Aufdrucks wird mittels einer Streichmaschine ein durchsichtiger Überzug von 0,17 mm (0,007 inch) aufgebracht. Sie Zuaammensetzung des Überzugs ist die folgende: ,

BAD ORIGINAL

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Auf 100 Gewichtsteile eiaes hochpolymeren Dispersions-PVO-Kunst· stoffe hohen Molekulargewichts mit einer relativen Viskonität von 2,65 werden verwendet«

2,2,4-Trimethylpentanediolisobutyratbenzoat 50,00 Lichtstabilisator 5,00

Terpentinölersatβ mit hohen Kochpunkt 6,00

Alkylphenyläther von Polyäthylenglycol 0,60

Epoxidiertes Soyaöl 6,00

Das Material wird zur abschließenden Erwärmung in einen Ofen gegeben, .^aamit die Kunststoffe verschmelzen, das Treibmittel zersetzt und der Schaum in den nicht bedruckten Bereichen des Musters entwickelt wird» Dazu wird ein Heißluftofen verwendet, in dem das Material beidseitig auf erhöhten Temperaturen, gehalten wird _o Die Erhitzung wird 3»5 Minuten lang bei Lufttemperaturen von 179° durchgeführte

Das auf diese weise hergestellte Erzeugnis besitzt gute Schaumqualität « Die ursprünglich aufgetragene schaumfähige Schicht ist auf den nicht bedruckten Stellen etwa auf 250 $» in bezug auf die Dicke der erhitzten bedruckten Stellen expandierte Dadurch ergibt sich ein ausgeprägter Reliefeffekt mit einer hohen Elastizität an den nicht bedruckten Steilem Das Erzeugnis besitzt außerdem eine gute Farbqualität und Farbechtheit v:id ist widerstandsfähig gegen Beizung, insbesondere gegenüber Sulphideinflußo

Beispiel 2

Ein weiterer Belag wird fast in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 hergestellte Die Schäumstoffschicht enthält jedoch anstelle von Zinkoctoat 2,5 Gewichtsteile Zinknaphthenat ( 10 # Zink)

BAD

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D..s Erzeugnis besitzt änliche Eigenschaften w ie das Erzeugnis nach Beispiel 1 _o Die Schaumbildung oder die Expansion der nicht bedruckten Stellen im Endprodukt ist jedoch etwas größer« Die Sicke der nicht bedruckten Stellen im Endprodukt beträgt etwa 275 # der Diuke der bedruckten Stellen.,

Beispiel 3

Auch hier wird ein Erzeugnis im wesentlichen wie im Beispiel 1 hergestellt, jedoch werden in der Schaumstoffschicht anstelle des Zinkoctoats allein die folgenden beiden Bestandteile verwendet:

Zinknapththenat (12 # Zink) 1,5

Zinkoctoat ( 8 jC Zink) I₉O

besitzt
Bas Endprodukt eine expandierte Schaumschiuht, deren Dicke 350 $ der Dicke der bedruckten Stellen beträgt, so daß höhere Vorsprünge oder ein ausgeprägterer Reliefeffekt erzielt werden»

Beispiel 4

In diesem Beispiel wird als Unterlage ein Cellulosefilz verwendet, der mit Polyvinylacetat und mit anderen Harzbestandteilen imprägniert isto Seine Dicke beträgt etwa 1,3 mm (0,052 inch)ο

Zunächst wird einePrimärschicht aufgetragen, die einen Polyacryl= latex (40 $» Festkörper) enthält und in einem Ofen, der bei einer Temperatur von 121⁰C betrieben wird, 20 Sekunden lang erhitzt wirdο

Danach wird eine Glättungaschicht aufgetragen, wobei das in Verbindung mit deijjFigo 7 beschriebene Verfahren angewendet wirdο Die Zusammensetzung entspricht der des Beispiels B. Das Band wird 1,5 Sekunden lang durch Anliegen gegen die Oberfläche

0 0 S 8 8 6 / 1 7 8 3 ß^m

=29-

der verchromten W_alze (43 in Figo 7) - erhitzt die auf einer Temperatur von etwa 143°C gehaltea.wird„ Dadurch geliert die Glättungsechicht, so daß die Schäumstoffschicht aufgetragen werden kannο

Für die Glättungsschicht wird so viel Material verwendet, daß sich eine Dicke von etwa 0,06 mm (0,025 inch) und eine glatte Oberfläche ergibt ₉ auf die die Schäumstoffschicht aufgetragen vv ir do

Hach Abkühlung wird das Sand durch die Torrichtung zum Auftragen der Schaumstoffschicht geführt,die z°Bo die Walzenauftrag= maschine nach Fig„ 7 M₀ Xn diesemJFall hat die Walze 43a einen größeren Durchmesser als die Walze 43, und daher findet eine etwas längere Berührung mit der erhitzten Walze stattο Die Berührungszeit beträgt etwa 2. Sekunden bei einer Temperatur von etwa 149⁰Co Bei dieser Temperatur findet eine ausgezeichnete Gelbildung der Schaumstoffschicht statt, doch wird das Azodicarbonamid der Schaumstoffschicht nicht zersetzt <,

Die Zusammensetzung der Schaum&offschicht ist die folgende: Für je 100 Gewichtsteile eines hochpolymeren Dispersions-PVC-= Kunststoffs geringen Molekulargewichtes und einer relativen Viskosität von etwa 2,05 werden verwendet: 2_r2,4~Trimethylpentanediolisobutyratbenzoat 54,7 Bpoxidiertes Soyaöl 6,3

Zinkkatalysator 2,5

Terpentinölersatz 6,3

Titandioxid 25,0

Azodicarbonamid 2,5

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Die aufgetragene Schäumstoff menge erzeugt eine Schicht mit einer Dicke von 0,12 mm (0,005 inch) vor dem Expandieren-, Das beschichtete Band wird(mit einem roten Ziegelstein-Muster bedruckt₉ Während die Fugen eine graue Farbe erhalten und nur das Aufdruckmittel für die Fugen das Abschwächungsroittel für den Katalysator der Schäumstoffschicht, nämlich Benzo= triazol, enthalte Das Aufdruckmittel entspricht dem·Beispiel E, nur ist das Färbmittel geändert, damit die Grautönung der Fugen erreicht wird«

Über den Aufdruck wird ein oberer Überzug aufgetragen, indem eine gleichinnig laufende Walzenauftragmaschine verwendet wird» Die Dicke dieses Überzugs beträgt 0,33 mm (0,015 inch)ο Der Überzug enthält die folgenden Bestandteiles

Auf je 100 Gewichtsteile eines hochpolymeren Dispersions-PVC-Kunststoffs mit hohem Molekulargewicht und einer relativen Viskosität von 2,65 werden verwendet:

2,2,4-Trimethylpentanediolisobutyratbenzoat 42,00 Epoxidertes Soyaöl 6,00

Lichtstabilisator 5,oO

Terpentinölersatz mit hohen Kochpunkt 6,3

Alkylphenyläther von Polyäthylenglycol 0,6

Das Erzeugnis wird in einem Heißluftofen gehärtet, der bei 182⁰C geht
5 Minuten«

182⁰C gehalten wird. Die Verweilzeit im Ofen beträgt etwa

Die Ziegelsteinflächen des aufgedruckten Musters werden ex» pandiert bzw, schäumen, so daß ein merkbarer Reliefeffekt bezüglich der niedriger liegenden Fugen auftritt«. Die Dicke der erhitzten und verschmolasnen Schaumstoffschicht beträgt in den

OPJGiNAL

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geschäumten Bereichen etwa 0,4 mm (0,017 inch) und in den Bereichen der Fugen 0,17 mm (0,007 in-jh)_o

Beispiel 5

Als Unterlage wird hier ein Cellulosefilz verwendet, der mit Polyvinylacetat und anderen Harzbestandteilen imprägniert ist und eine Dicke von etwa 1,3 mm (0,052 inch) aufweist_o

Zunächst wird eine Primärschicht aufgetragen, die einen Polyacryllatex (40 # Pestkörper) enthält und in einem bei .121⁰C betriebenen Ofen 20 Sekunden lang erhitzt wird„

Anschließend wird eine Schaumstoffschicht bis zu einer Sicke von 0,3 mm (0,012 inch) aufgetragen, deren Zusammensetzung der aus dem Beispiel 4 entspricht_o Das Erzeugnis wird zur Gelierung der ü-haumstoffschicht 2 1/2 Minute lang bei 121⁰C erhitzt.

Das Εγ,Zeugnis wird dann mit einer Zusammensetzung nacä Beispiel I bedruckt, indem eine Druckwalze verwendet wird» Die Druckwalze enthält Druckbereiche,die den Fugen zwischen kleinen Zielst einen entsprechen«

Ein oberer Überzug , dessen Zusammensetzung der im Beispiel 4 entspricht, wird bis zu einer Dicke von 0,17 mm (0,007 inch) aufgebracht»

Das abschließende Trocknen findet etwa 3 1/2 Minuten lang bei 179⁰C statte

Das Endprodukt besitzt ausgeprägten Reliefcharackter, wobei der Schaum in den nicht bedruckten Bereichen eine Dicke erreicht, die 200 % der Dicke in den bedruckten Bereichen beträgt.

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Beispiel 6

Ea wird im wesentlichen wie im Beispiel 4 vorgegangen, wobei jedoch die Glättungsschicht weggelassen wird«, Außerdem werden in der Schaumstoffschicht anstelle von 2,5 Gewichtsteilen Azodicarbonamid nun 12 Gewichtsteile p-Toluolsulfonylsemicarba-n. zdd verwendete

Wie iH Beispiel 4 entspricht die Zusammensetzung des Abschwächungsmittels der des Beispiels E, wobei jedoch anstelle einer grauen Pigmentier ting eine dunkelbraune Pigmentierung erzeugt wird c

Die Verschmelzungstemperatur am Ende beträgt nicht 182⁰C son» derη 188⁰C wobei das E_rzeugnis 3 Minuten lang in dem Heißluftofen gelassen wirdο Sie Übrige Behandlung ist identisch mit der im Beispiel 4=

Der erzeugte Schaum besitzt eine gute Qualität, und der Relief» effekt der geschäumten Bereiche führt zu einer Dicke, die etwa 225 $> der Dicke der bedruckten Bereiche beträgt«

Beispiel 7 „

Auch hier wird im wesentlichen wie im Beispiel 4 vorgegangene Die Glättungsschicht wird jedoch weggelassen, und in der Schaumstoffschicht werden anstelle von 2,5 Gewichtsteilen Azodicarbonamid nun 10 Gewichtsteile Ν,Ν'-Dinitropentamethylentetramin verwendet»

Das abschließende Erhitzen zum Verschmelzen der Kunststoffe wird in einem bei 179°C betriebenen Heißluftofen durchgeführte Die Verweilzeit im Ofen beträgt 3 1/4 Minuten» Ansonsten wird wie im Beispiel 4 vorgegangene

BAD

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Die Schaumqualtität ist gut* Die Ausdehnung des Schaumes ist jedoch nicht so stark wie in einigen anderen Beispielen, sondern die expandierten Bereiche erreichen nur eine picke, die etwa 170 # der Dicke derjenigen Bereiche ist, die mit dem Abschwächungsmittel versehen sind«

Beispiel 8

Es wird im wesentlichen wie im Beispiel 4 vorgegangene Die Glättungsschicht wird jedoch weggelassen und die Zusammensetzung des Abschwächungsmittels entspricht der im Beispiel E, wobei nur anstelle der 80 Gewi«htsteile Benzotriazol nun 80 Gewiohtsteile N-Phenylglycin verwendet werden und das ganze so pigmentiert wird, daß eine leicht bräunlich Farbtönung ent» steht ο

Das abschließende Verschmelzen wird 3 1/4 Minuten lang in einem bei 179 ⁰C betriebenen Heißluftofe sten wird wie im Beispiel 4 vorgegangen_o

einem bei 179 ⁰C betriebenen Heißluftofen vorgenommen? Anson=

Die Schaumqualität ist gut« Die Dicke beträgt 180 $> der Dicke dajenigen Bereiche, die mit dem Abschwächungsmittel versehen sindo

Beispiel 9

Es wird im wesentlichen wie im Beispiel 4 vorgegangen» Die Glättungsschicht wird jedoch weggelassen und die Zusammensetzung des Abschwächungsmittels entspricht der im Beispiel E, wobei anstelle von 80 Gewichtsteilen Benzotriazol nun 80 Gewichtsteile 8-Hydroxychinolin verwendet werden und so pigmen tiert,wird,daß eine leicht bräunliche Farbtönung entsteht_o

Das abschließende Verschmelzen wird in einem Heißluftofen vor* genommen, der bei 179⁰C betrieben wird_o Die Verweilzeit im Ofen beträgt 3 1/4 Hinuten. Im Übrigen wird wie im Beispiel 4 vorgegangen*

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Die Schaumqualität ist gut, ebenso der Reliefeffekt_o Die geschäumten Bereiche besitzen eine Dicke, die etwa 200 $> der Dicke der mit dem Ahschwächungsmittel versehenen Bereiche beträgt .'*

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Claims (10)

4765 Patentansprüche

1)\ Verfahren zur Herstellung eines dekorativen Boden- oder *<andeelags, bei dem ein Gemisch aus flüssigem Polyvinylchlorid-Kunststoff und einem thermisch zersetzbaren Treibmittel auf einer Unterlage aufgebracht und ausgebreitet wird und das Gemisch zur Zersetzung des Treibmittels erhitzt und auf diese ¥eise ein schaumhaltiger Belag hergestellt wird, dadurch gekennzeichnet , daß vor dem Schäumen auf den gesamten Belag ein Katalysator zur Herabsetzung der Zersetzu/igstemperatur des Treibmittels und auf ein Muster bildenden Stellen ein Abschwächungsmittel zur Abschwächung der Wirkung deij Katalysators aufgebracht wird, das beim Erwärmen die Stellen, an denen die Viirkung des Katalysators geschwächt ist, weniger schäumen oder expandieren läßt als die übrigen iPlächenteile des Belages«

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator eine organische Zinkverbindung verwendet wird.

3) Verfahren nach Ansprüchen 1 o"der 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Abschwächungsniittel Benzotriazol, Amindfcriazol, 8-Hydroxychinolin oder m-Phenylgl.'-cin verwendet wird.

4) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-3_? dadurch gekennzeichnet, daß. als Treibmittel ein Az'odicarbonamid verwendet wird.

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5) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß dao Abschwächungsoiittel in eine Trägerflüssigkeit eingebracht und die Trägerflüseigkelt an einzelnen tfläehenteilen aufgedruckt wird.

6) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß der Trägerflüssigkeit außerdem ein Pigment oder Farbmittel zugegeben wird.

7) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß eine Menge dee Treibmittels verwendet wird, die 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent, des Polyvinylchlorid-Kunst* Stoffs in dem Gemisch ausmacht, das zuerst auf die Unterlage aufgebracht wird. ·

Θ) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 7 , dadurch gekennzeichnet, daß ein fortlaufende» Band der Unterlage in einem kontinuierlichen Vorgang zuerst mit einer Primärschicht beschichtet, dann mit einer Schaumstoffeohicht versehen, anschließend in einem oder mehreren Druokvorgängen mit dem Abschvräohungsmittel bedruckt und gegebe« nenfallo nach Aufbringung eines Decküberzugs bis zu einer Temperatur erhitzt wird, bei der der Schauastoff nur an den stellen sum fcTphäueen gebracht wird, die frei von dem Abschwächun^smittel Bind·

9) Vorrichtung zur Ausführung des Verfahrens nach einem oder mehreren der Anspruch« 1*8,- daduroh ge'kenn» s «ich η e t , dc.3 in einer von dem bandförmigen Material fortlaufend durchlaufenen Haschine eine Beschichtungsvorrlchtung (17^20; 41a, 42a) für dae Gemisch aus Schaumstoff und Katalysator und eine Druckvorrichtung (22-25; 47,49) für das Abeohwäohunßevorgesehen sind.

BAD ORIGfMAL ■■

10) Gremusterter Boden- oder Wandbelag mit einer Unterlage, auf der sich ein Schaumstoff befindet, dadurch gekennz e lehnet , daß zwischen erhabenen dicken Schaumstoff-Flächenteilen (8) andere, das Muster bildende schwächere J?lä« chenteile (9) mit v/.eniger stark oder gar nicht aufgeschäumten Kunststoff vorgesehen sind.

BAD

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