DE1619214C3 - Process for the production of porous coatings and foils based on polyvinyl chloride - Google Patents

Description

15 oder seine Copolymerisate einer Korngröße von 30 bis 100 μ und einer Rütteldichte von mehr als 0,5 g/ml verwendet und wobei man bei Anwendung von Ammoniumcarbonat oder Ammoniumbicarbo- 15 or its copolymers with a grain size of 30 to 100 μ and a density of more than 0.5 g / ml and where one uses ammonium carbonate or ammonium bicarbonate

. nat die Polymerisate m^t etwa 2 bis 15%igen .wäßrigen Lösungen dieser Carbonate in der Weise •zu Pasten verarbeitet, daß, bezogen auf die Feststoffe der Paste, 0,5 bis 3 Gewichtsprozent der genannten Carbonate kommen und bei steigender Konzentration in wäßrigen Lösungen steigende Mengen von Carbonaten verwendet werden.. Of course, the polymers have a strength of about 2 to 15% .aqueous solutions of these carbonates in such a way • processed into pastes that, based on the Solids of the paste, 0.5 to 3 percent by weight of the carbonates mentioned, come and rise Concentration in aqueous solutions increasing amounts of carbonates are used.

Kunstleder aus weichgemachtem Polyvinylchlorid, wie es schon lange 'zur Anwendung kommt, hat gegenüber Leder aus tierischen Häuten den Nachteil, daß es für Luft und Wasserdampf undurchlässig ist Man hat versucht, diesen Nachteil dadurch zu beheben, daß man Zusatzstoffe in die Folie einarbeitet und anschließend wieder eluiert oder daß man die Folie mechanisch durchlöchert. Im ersten Fall ist nachteilig, daß verhältnismäßig aufwendige Waschprozesse nachgeschaltet werden müssen; im zweiten Fall erhält man Produkte, die hinsichtlich ihrer Durchlässigkeit die Qualität von Naturleder nicht erreichen. Ebensowenig erhält man eine genügend feine Porenstruktur der Folie, wenn man Polyvinylchlorid mit mittleren Korngrößen von etwa 0,1 bis 3 μ, wie sie zur Pastenherstellung verwendet werden, Treibmittel zusetzt, die bei Temperatureinwirkung Gase abspalten, wie z. B. Azodicarbonamid, Azoisobutyronitril, Ammoniumcarbonat oder AmmoniumbicarbonatSynthetic leather made of plasticized polyvinyl chloride, as it has been used for a long time compared to leather from animal hides the disadvantage that it is impermeable to air and water vapor has tried to overcome this disadvantage by incorporating additives into the film and then incorporating them eluted again or that the film is mechanically perforated. In the first case it is disadvantageous that relatively complex washing processes have to be followed; in the second case one obtains Products that cannot achieve the quality of natural leather in terms of their permeability. Neither a sufficiently fine pore structure of the film is obtained if polyvinyl chloride with medium grain sizes is used from about 0.1 to 3 μ, as they are used for paste production, blowing agents added, which under the action of temperature Eliminate gases, such as B. azodicarbonamide, azoisobutyronitrile, ammonium carbonate or Ammonium bicarbonate

Nach einem bekannten Verfahren (USA.-Patentschrift 28 64 777) erhält man einen porösen Film, wenn man Polyvinylchloride mit mittleren Korngrößen von 0,2 bis 2 μ mit Weichmachern und einem Zusatz von Wasser verarbeitet Nach anderen Verfahren (USA.-Patentschrift 29 46 095 und USA.-Patentschrift 29 60 728) werden zusätzlich wäßrige Aminoplast- oder Phenoplastharze und wasserbindende Füllstoffe verwendet Man erhält auf diese Weise Folien, die beispielsweise bei Stärken von 0,38 mm bis zu 2001 Luft pro h/dm² durchlassen. Die Bestimmung der Luftdurchlässigkeit gibt allerdings noch keinen Hinweis auf die Qualität einer porösen Folie; denn naturgemäß kann dabei nicht" zwischen einer Folie mit feinen gleichmäßig über die Fläche verteilten Poren und einer Folie mit großen, ungleichmäßig über die Fläche verteilten Poren unterschieden werden. Zur Beurteilung der Qualität einer porösen Folie muß daher neben der Luftdurchlässigkeit noch die Wasser- bzw. Tintendurchlässigkeit herangezogen werden.According to a known process (US Pat. No. 28 64 777), a porous film is obtained if polyvinyl chlorides with mean grain sizes of 0.2 to 2 μ are processed with plasticizers and an addition of water. According to other processes (US Pat. No. 29 46 095 and US Pat. No. 29 60 728), aqueous aminoplast or phenoplast resins and water-binding fillers are also used. In this way, films are obtained which, for example at thicknesses of 0.38 mm up to 2001, allow air to pass through ^{per h / dm 2.} The determination of the air permeability does not yet give any indication of the quality of a porous film; Because naturally it is not possible to differentiate between a film with fine pores evenly distributed over the surface and a film with large pores that are unevenly distributed over the surface. Ink permeability can be used.

Nach der deutschen Patentschrift 9 67 403 wird eine poröse Folie in der Weise hergestellt, daß man Polyvinylchloriden neben Weichmachern und Füllstoffen quellbare organische Substanzen, wie Stärke und gegebenenfalls Treibmittel, zusetzt. Die erhaltene Folie hat jedoch den Nachteil, daß sie eine klebrige und infolgedessen leicht anschmutzbare Oberfläche aufweist According to German Patent 9 67 403, a porous film is produced in such a way that Polyvinyl chlorides in addition to plasticizers and fillers, organic substances such as starch and swellable optionally blowing agent added. However, the film obtained has the disadvantage that it is sticky and as a result, has an easily stained surface

Im Gegensatz zu Polyvinylchloriden mit mittleren Korngrößen von etwa 0,1 bis 3 μ sind Polyvinylchloride mit Korngrößen von etwa 30 bis 100 μ wegen ihres wesentlich schlechteren Fließvermögens in der Pastenstreichtechnik bisher ohne Bedeutung geblieben.In contrast to polyvinyl chlorides with average grain sizes of around 0.1 to 3 μ are polyvinyl chlorides with grain sizes of around 30 to 100 μ due to their significantly poorer flowability in the paste coating technique so far remained of no importance.

Nachfolgende Tabelle 1 mit den im Fordauslaufbecher DlN 53 211 mit 8 mm Düse gemessenen Zeiten macht dies deutlich.The following table 1 with the times measured in the Ford flow cup DIN 53 211 with an 8 mm nozzle makes this clear.

Tabelle 1Table 1

PVC-QualitätPVC quality KorngrößenGrain sizes Ford-secFord-sec 65 Teile65 pieces 60 Teile60 parts 55 Teile55 pieces PVCPVC 70 Teile70 parts 35 Teile35 parts 40 Teile40 parts 45 Teile45 pieces DOP*)DOP *) (μ)(μ) 30 Teile30 parts

Pastenqualität P100/70 K 70 0,2 bis 5Paste quality P100 / 70 K 70 0.2 to 5

Pastenware PVP, K 70 0,2 bis 5Paste product PVP, K 70 0.2 to 5

Qualität B 7021 K 70 kleiner 1 μ 0,2 bis 5 579Quality B 7021 K 70 less than 1 μ 0.2 to 5 579

Qualität 121 etwa K 68 0,2 bis 5 3600Quality 121 about K 68 0.2 to 5 3600

Emulsions-PVC K 70 30 bis 100 + +Emulsion PVC K 70 30 to 100 + +

Emulsions-PVC K 67 30 bis 100 + +Emulsion PVC K 67 30 to 100 + +

Emulsions-PVC K 69 30 bis 100 + +Emulsion PVC K 69 30 to 100 + +

94
151
244
48894
151
244
488

148148

107107

408
3600
3600408
3600
3600

28 32 48 2928 32 48 29

208
539
333208
539
333

·) DOP=Dioctylphthalat.
+ + Nicht geflossen.·) DOP = dioctyl phthalate.
+ + Not flowed.

Gerade diese im Anlieferungszustand nicht oder schlecht pastenbildenden Emulsions-PVC-Typen sind aber Für die Erfindung wichtig.It is precisely these types of emulsion PVC that do not paste or paste poorly in the as-delivered condition but important for the invention.

Nach der Erfindung werden demnach nicht Pasten im'herkömmlichen Sinne, welche aus »Pasten-PVC« hergestellt werden und die angegebenen Fließfähigkeiten aufweisen, verwendet.According to the invention, therefore, pastes in the conventional sense, which are made from "paste PVC" are produced and have the specified flow properties.

Zur Herstellung von Pasten wurde bisher nämlich ausschließlich dieses Pasten-PVC verwendet (Dr. Gerh. Beck, Streichen und Beschichten [1955], Carl Hanser Verlag, besonders S. 14 und 15; K r ek e 1 e r / W i c k, Kunststoffhandbuch, Bd. II [1963], besonders S. 57. 58, 63, 404), welches Rütteldichten nicht über etwa 0.45 g/cm³ besitzt und damit im Zusammenhang stehende .Primärteilchen nicht über etwa 5 μ aufweist, abgesehen von lockeren, unter ueringem Druck leicht zerfallenden Sekundär-Agglomeraten (Krekeler/Wick, ebenda, S.57, 196, 197).This paste PVC has so far been used exclusively for the production of pastes (Dr. Gerh. Beck, Streichen und Beschichten [1955], Carl Hanser Verlag, especially pp. 14 and 15; K r ek e 1 er / W ick, Kunststoffhandbuch, Vol. II [1963], especially p. 57. 58, 63, 404), which has vibration densities not above about 0.45 g / cm ³ and associated primary particles not above about 5 μ, apart from loose, under low Pressure easily disintegrating secondary agglomerates (Krekeler / Wick, ibid, p.57, 196, 197).

Der mit der Herstellung von Pasten befaßte Fachmann hat demnach bisher nicht erwogen, ein anderes als das feinkörnige Pasten-PVC für Streichpasten zu verwenden und sogar durch fortwährende Verfeinerung des PVC besser verpastbare Typen angestrebt (K r e k e 1 e r / W i c k, ebenda, S. 400).The person skilled in the art involved in the production of pastes has therefore not yet considered a different one to use as the fine-grained paste PVC for coating pastes and even through continuous refinement of PVC, better pastable types are sought (K r e k e 1 e r / W i c k, ibid, p. 400).

Auch noch später wurde demgemäß unter den Emulsions-PVC-Sorten das Pasten-PVC getrennt aufgeführt, da der Fachmann das gröbere PVC als für die Pastenherstellung ungeeignet, weil gering oder nicht fließfähige Pasten ergebend, empfindet.Even later, paste PVC was accordingly listed separately under the emulsion PVC types, because the expert considers the coarser PVC to be unsuitable for paste production, because low or resulting in non-flowable pastes, feels.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von porösen überzügen oder Folien aus wasserhaltigen Streichpasten auf der Basis von Polyvinylchlorid oder seiner Copolymerisate unter Zusatz von gasabspaltenden Treibmitteln in Form von organischen Stoffen, Ammoniumcarbonat oder Ammoniumbicarbonat sowie Weichmachern und gegebenenfalls Füll- und Farbstoffen und Gelieren der Pasten nach dem Verstreichen auf den Unterlagen bei erhöhter Temperatur, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Verarbeitung zu den Pasten nach dem Emulsionsverfahren hergestelltes Polyvinylchlorid oder seine Copolymerisate einer mittleren Korngröße von 30 bis 100 μ und einer Rütteldichte von mehr als 0.5 g/ml verwendet und wobei man bei Anwendung von Ammoniumcarbonat oder Ammoniumbicarbonat die Polymerisate mit etwa 2- bis 15%igen wäßrigen Lösungen dieser Carbonate in der Weise zu Pasten verarbeitet, daß bezogen auf die Feststoffe der Paste, 0,5 bis 3 Gewichtsprozent der genannten Carbonate kommen und bei steigender Konzentration in wäßrigen Lösungen steigende Mengen von Carbonaten verwendet werden.The invention now relates to a process for the production of porous coatings or films from water-containing spreading pastes based on polyvinyl chloride or its copolymers under Addition of gas-releasing propellants in the form of organic substances, ammonium carbonate or Ammonium bicarbonate and plasticizers and optionally fillers and dyes and gelling of the Pastes after spreading on the substrates at an elevated temperature, which is characterized by this is that polyvinyl chloride produced by the emulsion process is used for processing into the pastes or its copolymers with an average grain size of 30 to 100 μ and a vibration density of more than 0.5 g / ml is used and when using ammonium carbonate or ammonium bicarbonate the polymers with about 2 to 15% aqueous solutions of these carbonates processed into pastes in such a way that based on the solids of the paste, 0.5 to 3 percent by weight of the carbonates mentioned come and rise Concentration in aqueous solutions increasing amounts of carbonates are used.

überraschend ergeben sich poröse überzüge und Folien, bei welchen paradoxerweise trotz des groben PVC-Korns eine feine, gleichmäßige Porosität und die Eigenschaft der Saugfähigkeit auftritt.Surprisingly, porous coatings and Films, which paradoxically have a fine, uniform porosity and despite the coarse PVC grain the property of absorbency occurs.

Bei den bisher in der Pastenstreichtechnik verwendeten Polyvinylchloriden bildet sich durch das leichte Verfließen und langsame Ansteigen der Viskosität eine geschlossene Haut auf der Oberfläche aus, die den Austritt des Wasserdampfes weitgehend" verhindert und so zu einer ungleichmäßigen Blasenbildung in der Folie führt. Dagegen kommt es bei den gemäß der Erfindung verwendeten Polyvinylchloriden infolge des schnellen Viskositätsanstiege.·; während des Verdampfens des Wassers nicht zur Bildung einer geschlossenen Haut auf der Oberfläche, so daß der Wasserdampf entweichen kann. Auf diese Weise wird eine ungleichmäßige Blasenbildung vermieden, und es entsteht eine feinporige Folie.In the case of the polyvinyl chlorides previously used in the paste coating technique, the easy flow and slow increase in viscosity create a closed skin on the surface which largely "prevents the escape of water vapor and thus leads to uneven bubble formation leads in the slide. In contrast, the polyvinyl chlorides used according to the invention do as a result of rapid increases in viscosity. ·; during the evaporation of the water not to Formation of a closed skin on the surface so that the water vapor can escape. In this way, uneven bubble formation is avoided and a fine-pored film is created.

Die nachstehende Tabelle 2 gibt zum Vergleich den Viskositätsanstieg und die Rütteldichten verschiedener Polyvinylchlorid-Typen wieder:Table 2 below gives the increase in viscosity and the shake densities of various types for comparison Polyvinyl chloride types again:

a) die bisher in der Pastenstreichtechnik üblichen,a) those previously used in the paste coating technique,

b) die gemäß der Erfindung verwendeten.b) those used according to the invention.

Tabelletable

Zeit fürtime for

Viskositätsanstieg
(Min.)Viscosity increase
(Min.)

RütteldichtenVibration densities

a) Pastenware PVC K 70 a) Paste product PVC K 70

Qualität 121 etwa K 68 Quality 121 about K 68

Qualität 121 etwa K 68 Quality 121 about K 68

Pastenqualität P 100/70 K 70 Paste quality P 100/70 K 70

Qualität E 7001 K 70Quality E 7001 K 70

φ kleiner 1μ φ less than 1μ

Qualität B 7021 K 70
9? kleiner 2μ Quality B 7021 K 70
9? less than 2μ

b) Emulsions-PVC K 69 b) Emulsion PVC K 69

Emulsions-PVC K 67 Emulsion PVC K 67

Emulsions-PVC K 60 Emulsion PVC K 60

Die überraschend festgestellte Erniedrigung der Viskosität bei Verwendung von wäßrigen Ammoniumcarbonat- oder Ammoniumbicarbonatlösungen gegenüber der Verwendung von reinem Wasser ist in streichtechnischer Hinsicht von Bedeutung.The surprisingly found decrease in viscosity when using aqueous ammonium carbonate or ammonium bicarbonate solutions versus the use of pure water is in from a painting point of view of importance.

Ebenso kann man bekannte handelsübliche aus organischen Stoffen bestehende Treibmittel, welche bei Temperaturerhöhung Gase abgeben bzw. in Gase 0,2 bis 5
0,2 bis 5
0,2 bis 5
0,2 bis 5It is also possible to use known commercially available propellants consisting of organic substances, which release gases when the temperature rises or in gases 0.2 to 5
0.2 to 5
0.2 to 5
0.2 to 5

0,2 bis 50.2 to 5

0,2 bis 50.2 to 5

30 bis 100
30 bis 100
30 bis 10030 to 100
30 to 100
30 to 100

24
24
17
1524
24
17th
15th

9,59.5

7
6
17th
6th
1

0,45
0,42
0,39
0,380.45
0.42
0.39
0.38

0,430.43

0,330.33

0,64
0,61
0,660.64
0.61
0.66

zerfallen, wie ζ. B. Azodicarbonamid u. ä., in Kombination mit Wasser verwenden, allerdings tritt in diesem Fall nicht die vom streichtechnischen Standpunkt wünschenswerte Erniedrigung der Viskosität auf.disintegrate, like ζ. B. Azodicarbonamide u. Ä., Use in combination with water, but occurs in this Does not fall on the lowering of the viscosity, which is desirable from the point of view of painting technology.

Als Weichmacher kommen die für Polyvinylchloride üblichen in Frage, wie z. B. Phthalsäure-, Sebazinsäure-, Fumarsäureester und/oder auch Phosphorsäureester. Suitable plasticizers are those customary for polyvinyl chlorides, such as. B. phthalic acid, sebacic acid, Fumaric acid esters and / or phosphoric acid esters.

Die gemäß der Erfindung verwendeten Polyvinylchloride können sowohl Homopolymerisate als auch Copolymerisate mit beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylidenchlorid, Acrylsäure und/oder Methacrylsäurederivaten sein. Als Füllstoffe setzt man z.B. Kreide, Cellulose, Kaolin, Asbest, Titandioxyd und andere bekannte Pigmente zu.The polyvinyl chlorides used according to the invention can be both homopolymers and Copolymers with, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinylidene chloride, acrylic acid and / or Be methacrylic acid derivatives. Chalk, cellulose, kaolin, asbestos, titanium dioxide are used as fillers and other well-known pigments too.

Die Dichten der erfindungsgemäß hergestellten Folien betragen je nach Weichmacher- und Füllstoffgehalt 0,6 bis 0,9 g/ml. Die porösen Filme können entweder selbsttragend oder auf Unterlagen, wie z. B. Textilien, Vliesen, Papieren oder Drahtgeweben, in an sich bekannter Weise, z. B. durch Aufstreichen, Rakeln oder »reverse roll coating«, hergestellt werden und damit z. B. auch für die Rückenbeschichtung von Teppichen, für eine atmungsaktive Tapete, für eine Zwischenlage eines nach dem Streichverfahren hergestellten Fußbodenbelages, oder als abdichtende Einlage von Kronenverschlüssen für Flaschen verwendet werden.The densities of the films produced according to the invention vary depending on the plasticizer and filler content 0.6 to 0.9 g / ml. The porous films can either be self-supporting or on substrates such as z. B. textiles, nonwovens, papers or wire cloth, in a conventional manner, for. B. by spreading, Squeegees or "reverse roll coating" are produced and thus z. B. also for the back coating of Carpets, for a breathable wallpaper, for an intermediate layer of a fabric produced by the coating process Floor covering, or used as a sealing insert for crown caps for bottles will.

In den nachfolgenden Beispielen angegebene Teile bedeuten Gewichtsteile.Parts given in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1
Aus einer Streichpaste folgender Zusammensetzung:example 1
From a spreadable paste of the following composition:

100 Teile PVC E 69,100 parts PVC E 69,

100 Teile Dioctylphthalat,100 parts of dioctyl phthalate,

1 Teil Nonylphenolpolyglykoläther,1 part nonylphenol polyglycol ether,

4 Teile epoxydiertes Sojabohnenöl,4 parts epoxidized soybean oil,

und mit verschiedenen Zusätzenand with various additives

1. ohne Wasser,1. without water,

2. mit 20 Teilen Wasser,2. with 20 parts of water,

3. mit 20 Teilen 10%iger wäßriger
(NH₄)₂CO₃-Lösung3. with 20 parts of 10% aqueous
(NH ₄ ) ₂ CO ₃ solution

wird durch Aufgießen einer 1 mm starken Pastenschicht eine Folie hergestellt. Die Gelierung erfolgt bei 150 bis 160⁰C im Trockenschrank.a film is produced by pouring on a 1 mm thick layer of paste. Gelation takes place at 150 to 160 ^° C. in a drying cabinet.

Tabelle 3 zeigt, daß der Zusatz von Ammoniumcarbonat keinen oder nur einen geringen Einfluß auf die Dichte der aus der Streichpaste hergestellten Folie hat und vorwiegend ein öffnen der Poren bewirkt, wie unten noch näher gezeigt wird.Table 3 shows that the addition of ammonium carbonate has little or no effect on the density of the film made from the spreadable paste and mainly causes the pores to open, as shown below in more detail.

45 Tabelle 345 Table 3

TreibmittelPropellant Dichte (g/ml)Density (g / ml) 1. Ohne Wasser 1. Without water 1,06
0,82
0,821.06
0.82
0.82 2. Mit 20 Teilen Wasser
3. Mit 20 Teilen 10%iger wäß
riger (NH₄)₂CO₃-Lösung 2. With 20 parts of water
3. With 20 parts of 10% aq
riger (NH ₄ ) ₂ CO ₃ solution

Beispiel 2
Eine Paste folgender Zusammensetzung:Example 2
A paste of the following composition:

100 Teile PVC E 69.
90 Teile Dioctylphthalat,
2 Teile Nonylphenolpolyglykoläther,
4 Teile epoxydiertes Sojabohnenöl,
1 Teil Elfenbeinschwarz,
40 Teile China-ClayX 1 und
20 Teile 10%iger wäßriger (NHJ₂CO₃-Lösung 100 parts PVC E 69.
90 parts of dioctyl phthalate,
2 parts of nonylphenol polyglycol ether,
4 parts epoxidized soybean oil,
1 part ivory black,
40 parts China-ClayX 1 and
20 parts of 10% aqueous (NHJ ₂ CO ₃ solution

und eine weitere, die an Stelle der Ammoniumcarbonatlösung die entsprechende Menge Wasser enthält, zeigt in einem Viskotester mit Spindel E 1000 bei 5,8 UpM folgende Viskositäten:and another, which instead of the ammonium carbonate solution, the corresponding amount of water contains, shows in a viscotester with spindle E 1000 the following viscosities at 5.8 rpm:

Mit Ammoniumcarbonat-With ammonium carbonate

lösung 600 Poisesolution 600 poise

Mit Wasser 30000 Poise.With water 30000 poise.

Eine Paste mit der obengenannten Zusammensetzung wird auf Leinen gestrichen. Die Auftragung betrug 450 g/m².A paste with the above composition is spread on linen. The application was 450 g / m ² .

Aus Tabelle 4 ist der Einfluß des Ammoniumcarbonats auf die Durchlässigkeit gestrichener Kunstleder ersichtlich. Wie aus der Tabelle hervorgeht, erhält man bei Zusatz von festem Ammoniumcarbonat nur schlechte Durchlässigkeiten.Table 4 shows the influence of ammonium carbonate on the permeability of coated synthetic leather evident. As can be seen from the table, the addition of solid ammonium carbonate is obtained only bad permeabilities.

Tabelle 4Table 4

3030th

3535

Zusatzadditive LuftdurchAir flow Tinten
durchInks
through PVC-TypPVC type lässigkeit*)
/1 /1_nonchalance *)
/ 1 / 1_ lässigkeitnonchalance (i'n *
100'cm²) (in *
100'cm ² ) Pasten warePastes goods Wasserwater 00 PVP, K 70PVP, K 70 Wasserwater 00 00 PVC E 69 ..PVC E 69 .. wäßrigeaqueous 00 22 PVC E 69 ..PVC E 69 .. (NH₄J₂CO₃-(NH ₄ J ₂ CO ₃ - 620620 Lösungsolution (NH₄J₂CO₃ (NH ₄ I ₂ CO ₃ 11 PVC E 69 ..PVC E 69 .. festfixed 1010

5050

55 *) Die Luftdurchlässigkeit wurde bei einem Druck von 100 mm Wassersäule gemessen.55 *) The air permeability was measured at a pressure of 100 mm water column.

Für den qualitativen Test der Wasser- bzw. Tintendurchlässigkeit haben wir Kennzahlen von 0 bis 2 eingeführt.We have key figures from 0 to 2 for the qualitative test of water and ink permeability introduced.

2 bedeutet dabei eine sehr gute Durchlässigkeit, d. h., der auf der Oberseite aufgesetzte Tropfen erscheint mindestens in der gleichen Größe auf der Unterseite.2 means very good permeability, i.e. i.e., the drop placed on the top appears at least the same size on the bottom.

1 bedeutet, daß nur vereinzelte Poren geöffnet sind. Auf der Unterseite zeigen sich nur an wenigen Stellen angefärbte Poren.1 means that only a few pores are open. Only a few show up on the underside Make stained pores.

0 bedeutet keine Wasser- oder Tintendurchlässigkeit. 0 means no water or ink permeability.

Beispiel 3
Eine Paste folgender Grundzusammensetzung:Example 3
A paste of the following basic composition:

100 Teile PVC E 69,
90 Teile Dioctylphthalat,
• 2 Teile Nonylphenolpolyglykoläther,100 parts PVC E 69,
90 parts of dioctyl phthalate,
• 2 parts of nonylphenol polyglycol ether,

4 Teile epoxydiertes Sojabohnenöl,4 parts epoxidized soybean oil,

0,5 Teile Elfenbeinschwarz0.5 parts ivory black

und mit verschiedenen Zusätzen von wäßriger Ammoniumcarbonatlösung und China-Clay wird auf Leinen gestrichen und auf Durchlässigkeit untersucht. Die Auftragung betrug 450 g/m².and with various additions of aqueous ammonium carbonate solution and china clay is painted on linen and examined for permeability. The application was 450 g / m ² .

Tabelle 5 gibt die erhaltene Luft- und Tintendurchlässigkeit an. Die Tabelle zeigt, daß bei Zusatz einer 5%igen Ammoniumcarbonatlösung noch keine Luft- und Tintendurchlässigkeit erhalten wird, da 0,5 Gewichtsprozent Ammoniumcarbonat, bezogen auf den Feststoffgehalt der Paste hierfür noch nicht ausreichen.Table 5 shows the air and ink permeability obtained. The table shows that with the addition of a 5% ammonium carbonate solution, no air and ink permeability is obtained, since 0.5% by weight Ammonium carbonate, based on the solids content of the paste, is not yet sufficient for this.

Tabelle 5Table 5

20 Teile wäßrige20 parts of aqueous China-ClayChina clay Luftdurch
lässigkeitAir flow
nonchalance TintendurchInk through (NHJ₂CO₃-LoSUiIg(NHJ ₂ CO ₃ -LoSUiIg (Teile)(Parts) (l/h· 100 cm²)(l / h 100 cm ² ) lässigkeitnonchalance 15%ig15% 2020th 18651865 22 15%ig15% 3434 15201520 22 15%ig15% 4040 14401440 22 10%ig10% 2020th 805805 22 10%ig10% 3434 550550 22 10%ig10% 4040 620620 22 5%ig5% 2020th 00 00 5%ig5% 3434 00 00 5%ig5% 4040 00 00

Beispiel 4Example 4

Bei Verwendung an sich bekannter Treibmittel, wie z.B. Azodicarbonamid oder Azoisobutyronitril, werden in Kombination mit Wasser mit den hier als besonders geeignet gezeigten PVC-Typen ebenfalls offenporige Folien erhalten, wenn auch die streichtechnisch wünschenswerte Erniedrigung der Viskositäten fehlt.When using known propellants such as azodicarbonamide or azoisobutyronitrile, are also used in combination with water with the PVC types shown here as being particularly suitable Open-pore films are obtained, even if the lowering of the coating, which is desirable from a coating point of view Viscosities are absent.

Folgende Tabelle 6 veranschaulicht dies:The following table 6 illustrates this:

Eine Paste, bestehend ausA paste consisting of

50 Teilen PVC E 69,50 parts PVC E 69,

45 Teilen Dioctylphthalat,45 parts of dioctyl phthalate,

1 Teil Nonylphenolpolyglykoläther,1 part nonylphenol polyglycol ether,

2 Teilen epoxydiertem Sojabohnenöl,
17 Teilen Kreide,2 parts epoxidized soybean oil,
17 parts of chalk,

0,5 Teilen Elfenbeinschwarz,0.5 parts ivory black,

und den aus Tabelle 6 ersichtlichen Zusätzen wurde gestrichen.and the additions evident from Table 6 have been deleted.

Tabelle 6Table 6

Wasserwater Azoiso-
butter-
säurenitrilAzoiso
butter-
acid nitrile m²-
Gewichtm ² -
Weight Dichtedensity Luftdurch
lässigkeit
/l/t, .Air flow
nonchalance
/ l / t,. Tinten
durch
lässigkeitInks
through
nonchalance (TeUe)(TeUe) (Teile)(Parts) (g/m²)(g / m ² ) (g/ml)(g / ml) IV"
100 cm²)IV "
100 cm ² ) 11 960960 1,131.13 2828 11 1010 —- 810810 1,091.09 55 11 1010 11 860860 0,960.96 130130 22

Beispiel 5
Eine Streichpaste ausExample 5
A spreadable paste

1000 Teilen PVC E 69,
900 Teilen Dioctylphthalat,
200 Teilen wäßriger NH₄HCO₃-Lösung,
1%i1000 parts PVC E 69,
900 parts of dioctyl phthalate,
200 parts of aqueous NH ₄ HCO ₃ solution,
1% i

20 Teilen Nonylphenolpolyglykoläther,
40 Teilen epoxydiertem Sojabohnenöl,
10 Teilen Elfenbeinschwarz und
400 Teilen China-Clay Xl20 parts of nonylphenol polyglycol ether,
40 parts epoxidized soybean oil,
10 parts ivory black and
400 parts China-Clay Xl

wurde auf ein Satingewebe von einem m²-Gewicht von 220 g mit einem Stahlrakel aufgetragen. Der Auftrag betrug 430 g/m². Die Gelierung erfolgte in einem Heizkanal mit kombinierter Heißluft- und Infrarotheizung bei 150 bis 160⁰C und einer Verweilzeit von 75 Sekunden. Die an diesem Material gemessene Luftdurchlässigkeit betrug 1540 l/h · 100 cm²; die Tintendurchlässigkeit war 2.was applied to a satin fabric of a m ² weight of 220 g with a steel squeegee. The application was 430 g / m ² . Gelation took place in a heating channel with combined hot air and infrared heating at 150 to 160 ^° C. and a dwell time of 75 seconds. The air permeability measured on this material was 1540 l / h × 100 cm ² ; the ink permeability was 2.

B eispiel 6Example 6

Eine Streichpaste, bestehend ausA spreadable paste consisting of

500 Teilen PVC E 60,
450 Teilen Dioctylphthalat,
. 100 Teilen wäßriger (NH₄J₂CO₃-LoSmIg,500 parts PVC E 60,
450 parts of dioctyl phthalate,
. 100 parts of aqueous (NH _{4 I 2} CO ₃ -LoSmIg,

10 Teilen Nonylphenolpolyglykoläther,
20 Teilen epoxydiertem Sojabohnenöl,10 parts of nonylphenol polyglycol ether,
20 parts epoxidized soybean oil,

5 Teilen Elfenbeinschwarz und
200 Teilen China-Clay X 1,5 parts ivory black and
200 parts China-Clay X 1,

wurde in der im Beispiel 5 beschriebenen Weise auf Gewebe aufgebracht. Der Auftrag pro Quadratmeter betrug 560 g. Die an dieser Probe gefundene Luftdurchlässigkeit war 1480 l/h · 100 cm², die Tintendurchlässigkeit 2.was applied to fabric in the manner described in Example 5. The application per square meter was 560 g. The air permeability found on this sample was 1480 l / h × 100 cm ² , and the ink permeability was 2.

Beispiel 7Example 7

Es wurde, wie im Beispiel 6 beschrieben, gearbeitet. Als Füllstoff wurde an Stelle von China-Clay Kreide eingesetzt. Bei einem Auftragsgewicht von 400 g/m² wurden als Luftdurchlässigkeit 920 l/h · 100 cm² gemessen, bei einer Tintendurchlässigkeit von 2.The procedure described in Example 6 was followed. Chalk was used as a filler instead of china clay. With an application weight of 400 g / m ² , the air permeability measured was 920 l / h · 100 cm ² , with an ink permeability of 2.

209508/40209508/40

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von porösen Überzügen oder Folien aus wasserhaltigen Streichpasten auf der Basis von Polyvinylchlorid oder seiner Copolymerisate unter Zusatz von gasabspaltenden Treibmitteln in Form von organischen Stoffen, Ammoniumcarbonat oder Ammoniumbicarbonat sowie Weichmachern und gegebenenfalls Füll- und Farbstoffen und Gelieren der Pasten nach dem Verstreichen auf den Unterlagen bei erhöhter Temperatur,' dadurch gekennzeichnet, daß man zur Verarbeitung zu den Pasten nach dem Emulsionsverfahren hergestelltes PolyvinylchloridProcess for the production of porous coatings or foils from water-containing coating pastes based on polyvinyl chloride or its copolymers with the addition of gas-releasing agents Propellants in the form of organic substances, ammonium carbonate or ammonium bicarbonate as well as plasticizers and optionally fillers and dyes and gelling of the pastes after Spreading on the documents at elevated temperature, 'characterized by that polyvinyl chloride produced by the emulsion process is used for processing into the pastes IOIO