DE1617125A1 - Waschmittel - Google Patents

Description

"Waschmittel¹¹ . g

Es ist bekannt, Waschmitteln optische Aufheller vom Typ der substituierten Diaminostilbendisulfonsäuren zuzusetzen, um den Weißgrad der Wäsche zu erhöhen. Die Zahl der für diesen Zweck vorgeschlagenen Stilbenderivate, die sich untereinander durch die Art der Substituenten unterscheiden, ist sehr groß. Es hat sich nun gezeigt, daß die Eigenschaften der Tjekannten optischen Aufhellungsmittel nicht voll befriedigen. V/erden sie in übliche, anionische oder nichtionische Tenside, kondensierte Phosphate λ und insbesondere oxidativ wirkende Bleichmittel enthaltende Waschmittel eingesetzt, so tritt sowohl bei der Herstellung als auch bei der Anwendung der Waschmittel vielfach eine teilweise Inaktivierung der" Auf hei ler wirkung ein. Darüber-hinaus wird durch noch nicht geklärte strukturelle Umwandlungen

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auch die Faseraffinität der Stilbenderivate vermindert, so daß wesentliche Anteile der ursprünglich eingenetzten Verbindung mit der V/asch- oder Spüllauge vom Textilgut abgeschwemmt werden und somit verlorengehen. Man war daher gezwungen, im Interesse eines befriedigenden V/eißgrades eine Überdosierung der optischen Aufheller vorzunehmen.

Gegenstand der Erfindung, mit der die ausgeführten Nachteile W vermieden werden, ist ein Perverbindungen enthaltendes Wasch mittel mit einem Gehalt an

a) 0,05 bis 2 Gewichtsprozent optischen Aufhellern, die zu mehr als 50% aus dem trans-Isomeren der Verbindung

ONH HN-/ )

•k ₃" ^S°3^H

CH₂ CH₂ Il

bestehen und

b) 0,1 bis 20 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren und Aminopolyphosphonsäuren bzw. deren- Alkali- oder Ammoniumsalze folgender Struktur:

R₁ -

R₀ - CXY

N - CXY - R₃

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wobei X und Y ein Wasserntoffatom oder einen geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrent mit 1 bis 5 C-Atomen, R. und R_n eine -COOH-Gruppe oder eine -PO^Hg-Gruppe oder eine Gruppe der Formel

- ^CH2 -

^CXY - R,

CXY - R,

und R., eine-COOH-Gruppe oder -ΡΟ-,Ηρ-Gruppe bedeuten. λ

Unter Ammoniumsalzen sind auch die Salze organischer Ammoniumbasen zu verstehen, z.B. die Salze des Mono-, Di- oder Triäthanolamins.

Die sowohl in Form ihrer freien Säuren als auch in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze zu verwendenden Aminopolycarbonsäuren sind insbesondere die Nitrilotriessigsäure, A'thylendiamintetraessigsäure, 1,2-Diaminocyclohexantetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure und Triäthylentetraminhexaessigsäure. " Auch Gemische der genannten Verbindungen können verwendet werden.

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Bevorzugte Verbindungen aus der Klasse der Aminopolyphosphonsäuren sind:

Aminotri-(methylenphosphonsäure), Äthylendiamintetra-(methylenphosphonsäure), Diäthylentriaminpenta-Cmethylenphosphonsäure), Aminotri-(äthylidenphosphoncäure), Aminotri-ipropylidcnphosphonsäure), Aminotri-(isopropylidenphosphonsäure), Äthylendiamintetra-Ca'thylidenphosphonsäure) und Diäthylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure). Die Phosphonsäuren können in Form ihrer neutralen oder sauren Salze vorliegen.

Bereits geringe Mengen der vorgenannten Säuren oder ihrer Salze genügen, um die unerwünschte Inaktivierung des optischen Aufhellers weitgehend zu unterbinden. Im allgemeinen reichen weniger als 20, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Waschmittelmenge, für den genannten Zweck aus.

Wendet man die Aminopolycarbonsäuren bzw. ihre Salze zusammen mit den Aminopolyphosphonsäuren bzw. ihren Salzen an, so kann die Gesamtmenge der beiden Stoffe, auf die Waschmittel.ßenge bezogen, ebenfalls 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, betragen. Die Wirkung der beiden Stoffe ist

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spezifisch und beruht offensichtlich nicht oder nicht ausschließlich auf ihren bekannten komplexbildenden Eigenschaften. Dies geht u.a. daraus hervor, daß andere gebräuchliche komplexbildende Stoffe, wie Gluconate, Polymerphosphate und Hydroxyäthandiphosphonate, auch in wesentlich größerer Menge unwirksam sind.

Außer dem in Form des trans-Isomeren anzuwendenden Stilbenderivat können weitere optische Aufhellungsmittel anwesend sein, beispielsweise Pyrazolinderivate nachstehender Formel:

Ar₀-C — CH₀

ι r

N CHR

Ar
Ar₁

In dieser Formel bedeuten

R ein V/assers toff atom, einen Alkylrest oder Arylrest, die ggfs. substituiert sein können,

+ Ar₂ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Sulfonsäure- und Sulfonamidgruppen oder Halogenatome.

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Bevorzugt werden 1,3-Diary]pyrazoline verwendet, in denen Ii ein Wasserstoffatom darstellt. Als weitere optische Aufheller, die den Waschmitteln zugesetzt werden können, kommen solche vom Benzimidazol- oder Benzoxazol-Typ in Frage. Die letztgenannten Weißtöner und die Diarylpyrazolinderivate können in einer Menge von insgesamt 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des Waschmittelgemisches, angewendet werden, jedoch soll ihre Menge geringer sein als die der trans-Stilbenderivate.

Die Waschmittel enthalten ferner anionische und/oder nichtionische Waschaktivsubstanzen. Als anionische Substanzen kommen in Frage: Alkaliseifen von Fettsäuren, Fettsäureeiweißkondensationsprodukte, primäre oder sekundäre Alkylsulfate, Fettsäurealkanolamidsulfate, sulfatierte Alkylpolyglykoläther oder Alkylphenolpolyglykoläther, Fettsäureisäthionate, Fettsäuretauride, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Salze von p<-Sulfofettsäureestern und andere bekannte Tenside vom Sulfat- oder SuIfonattyp. Geeignete nichtionische Waschaktivsubstanzen sind beispielsweise Alkyl- und Acylpolyglykoläther, Alkylphenolpolyglycoläther, Fettsäurealkanolamide sowie deren Ä'thoxylierungsprodukte, äthoxylierte Polypropylenglycoläther, Aminoxide sowie Fettsäurezuckerester.

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Die anioni:;chen oder nichtionischen Waschaktivsubstanzen können auch [viTi^ oder teilweise durch ampholytische oberflächenaktive Stoffe, wie Betaine, Sulfobetaine, Sulfatbetaine und Phosphatbetaine ersetzt sein.

Außer df?n Genannten oberflächenaktiven Verbindungen bzw. ihren Gemischen können die Waschmittel übliche Aufbau- und Zusatzstoffe enthalten. Dazu zählen die Waschalkalien, insbesondere die Pyrophosphate, Tripolyphosphate, Tetrapolyphosphate, Metaphosphate, Silikate, Carbonate, Bicarbonate und Borate von Alkalien, ferner Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Perborate, Perpyrcphosphate, Percarbonate und Carbamidperoxid. Auch Neutralsalzc, wie Magnesiumsilikat und Natriumsulfat, können als Mischungsbestandteile vorliegen. Weiterhin kommen die Schaumkraft beeinflussende Stoffe, wie Fettsäurealkanolamide bzw. Trialkylnielamine, schmutzdispergierende Mittel, insbesondere Celluloseglycolat sowie Hautschutzstoffe und keimtötende Mittel in Frage.

Die Waschmittel können in flüssiger, pastöser oder fester Form vorliegen. Die Zugabe der aminogruppenhaltigen Polysäuren oder ihrer Salze und des optischen Aufhellungsmittels zu den Waschmitteln kann ohne Aktivitätsverlust vor dem Sprühtrocknen durch Einarbeiten in den Slurry erfolgen.

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Die erfindungsgemäßen Waschmittel eignen sich besonders zum Waschen von farblosen oder hellgetönten Geweben aus Cellulose-, Polyamid- oder Polyaerylnitrilfasern. Sie können ebenso zum Waschen von Mischgeweben der genannten Textilinaterialien mit solchen aus V/olle, Seide, Cellulose, regenerierter Cellulose, Acetatseide, Polyesterfasern usw. mit Erfolg verwendet v/erden. Auch bei der Anwendung in Wasch- und Bleichflotten tritt keine merkliche Inaktivierung des Aufhellers ein.

BAD ORIGINAL 109808/192U ^BAU

Beispiele

Ein durch trockenes Vermischen der Einzelbestandteile

hergestelltes Waschmittel wies folgende Zusammensetzung

5 % Natriumkokosfettaikoholsulfat ^;

5 $ Natriumdodecylbenzolsulfonat

5 % Natriumseife von Fettsäuren G₁₂ - ^co2 m

j5 % Oleylaikoholpolyglycoläther (10 Äthylenglycolgruppen) % Pentanatriumtriphosphat 5 % Natriumsilikat (Na₂O · J,5 SiO₂) , 3 % Magriesiumsilikat.

1 % Natriumcelluloseglycolat 18 % Natriumperborat-tetrahydrat 0,3 % Aufhellungsmittel gem. Patentanspruch (>90 % trans) Rest Natriumsulfat, Duftstoffe, Feuchtigkeit

Mit diesem Waschmittel wurden Textiiproben aus aufhellerfreier (( Baumwolle 10 Min. bei 100° C gekocht. Die Konzentration des Waschmittels betrug 5 g/l* das Flottenverhältriis (kg Wäsehe/l Waschflotte) 1 : 10. Das verwendete Leitungswasser wies einen Härtegrad von l6° dH auf.

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Nach zehnWäsehen wurde der V/eißgrad der getrockneten Proben mit einem Photometer ("Elrepho" der Fa. CARLZEISS) bestimmt, wobei drei verschiedene Farbfilter verwendet wurden, um eine .dem Tageslicht ähnliche Spektralverte.ilung zu gewährleisten. Die Berechnung des Weißgrades W erfolgte nach der Formel

W = R_y + 3 (R_z - R_x). wobei

^ R den mit Rotfilter FMX/C

. ^x

R den mit Grünfilter FMY/C

R den mit Blaufilter FMZ/C

gemessenen Reflexionswert angibt. Als Eichsubstanz diente Magnesiumoxid mit einem Reflexionswert von R = 100..Der auf diese Weise erhaltene Wert W stimmt weitgehend mit dem physiologischen Helligkeitseindruck überein.

In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse zusammengestellt. In den Beispielen 1 bis 6 enthielt das Waschmittel einen Zusatz von Ethylendiamintetraessigsäure (Abkürzung EDTA), Diäthylentriaminpentaessigsäure (Abkürzung DTPA) und Aminotri-(methylenphosphonsäure) (Abkürzung ATPA) Jeweils in Form ihrer Natriumsalze. Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozent. In einer zweiten Versuchsreihe wurden der Waschlauge noch 0,2 mg/1 Cu-Ionen in Form von Kupfersulfat zugesetzt.

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!"*el:>"pielo	Anfangswert (aufhellerfrei)	85,5	-.W- :nifc" 0,2 mg/l Gu
	ohne Zusatz (Vergleich)	185	- :-
. -	mit 0,5 $> KDTA	188	178
1	mit. 1,0 # KDTA '	189	1S6
2	mit 0,5 % DTPA	18&	188
■5	mit 0,3 # ATPA	188	-■■" 187
4	mit 1,0 % ATPA	189	187
5	mit 0,5 $ KDTA+ 0,3 ji-.ATPA.	189	188
6		188

In einer weiteren Versuchsreihe wurde ein Waschmittel der vorgenannten Zusammensetzung verwendet, das in bekannter Weise durch Heißversprühen eines pastenförmigen Ansatzes erhalten wurde. In Beispiel ¹J war dem VJaschrnittelansatz, auf Trockensubstanz bezogen, zuvor 0,5 Gewichtsprozent EDTÄ zugesetzt worden, im Vergleichsversuch A; unterblieb dieser Zusatz. In weiteren Vergleichs versuchen vmrden optische Aufheller verwendet, die in ihrer Konstitution von der im Patentanspruch genannten Verbindung abwichen. In Versuch B lag der optische Aufheller Überwiegend in der eis-Form vor, im Versuch C wurde ein Aufheller verwendet, der sich von dem im Patentanspruch genannten durch den Ersatz der beiden Morpholingriippen durch je einen Iminobenzölrest unterschied. Die Ergebnisse der Waschversuehe sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben. - ^:

109808/1944:

	Weißwert W
Beispiel 7	188
Vergleich A	178
Vergleich B	169
Vergleich C	170

Während die Anwendung von EDTA bzw. ATPA zu rein weiß erscheinenden Proben führte und auch die Anwesenheit von Kupferionon nur einen kaum merklichen Helligkeitsabfall hervorrief, wiesen die Vergleiehsproben eine deutlich sichtbare Vergrauung auf. Wurde die Zusammensetzung des Aufhellers geändert, war das Waschergebnis unbefriedigend.

Eine ähnlich gute Waschwirkung besitzen Waschmittel folgender Zusammensetzung:

5 -20 % Tenside vom Sulfat- und/oder Sulfonattyp, wie Fettalkoholsulfate, sulfatierte Alkyl- oder Alkylphenolpolyglycoläther, Fettsäurealkanolamidsulfate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate und Salze der «-Sulf©fettsäureester,

1 - 10 % nichtionißche Tenside, wie A'thoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureamiden und AIky!phenolen,

Ό - 20 % Alkaliseifen von Fettsäuren, 0,5 - 5 % Celluloseglycolat,

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- 60 % Alkalipolymerphosphate, wie Pyro-, Tripoly-,, Tetrapoly- und Metaphosphate,

0 - 3"0 % Natriumperborat,

0 - 5 % Magnesiumsilikat, ■

0 - 5 % Natriumsilikat, ■ ■■' -

0 - 5 ^ Hautschutzstoffe, desinfizierende Mittel, schaumverbessernde oder schaumdämpfende Stoffe, Duftstoff«

0,05- 1 % optische Aufheller des beanspruchten Diaminostiroe:;- ™ typs sowie dessen Mischungen mit- Aufhellern vom Diarylpyrazolintyp,^

0,2 ~ 2 % an Athylendiarnintetraessigsäure bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalze

ferner Wasser, Streckmittel, Neutralsalze.

In der vorgenannten Rezeptur lassen sich die Ä'thylendiamin- ■ tetraessigsäure bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalze ganz, oder teilweise ersetzen durch:

0,1 - 3 % Neutrale, oder, saure Natrium- oder Kaliumsalze der ä Diäthylentriaminpenta-Cmethylenphosphonsäure), Aminotri-(.propylidenphosphonsäure), ■Amlnotri- --'.-■ (isopropylidenphosphonsäure), Äthylendiarain-:* tetra-(äthylidenphösphonsäure) und Diäthylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure).

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Claims (7)

Patentansprüche

1. Perverbindungen enthaltendes Waschmittel mit einem Gehalt an

a) 0,05 bis 2 Gewichtsprozent optischen Aufhellern, die zu mehr als 50% aus dem trans-Isomeren der Verbindung

V-//-* j-\ ^_x mV/

\ SO₃H SO₃H ^N^

CH₂ CH₂ ³ . ³ CH₂ CH₂

CH ^

bestehen und

b) 0,1 bis 20 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Äminopoly carbonsäuren und Aminopolyphosphonsäuren bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalze folgender Struktur:

R₁- CXY_x

N- CXY - R, .

W / J

R₂ - CXY

wobei X und Y ein Wasserstoffatom oder einen geradkettigen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, R. und Rg eine -COOH-Gruppe oder eine -ΡΟ,,Ηρ-Gruppe oder eine Gruppe der Formel .

CXY - R

, -^CH2-^NC

CXY - R,

und R^ eine -COOH-Gruppe oder -ΡΟ,Ηρ-Gruppe bedeuten.

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2· Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet> daß der Gehalt des V/aschrnittcvlf-omißchcii an Aminopoly carbonsäuren und/oder Aminopolypho.^c3phon5nuren bzw. deren Salzen 0,1 bis 3 Gewichtsprozentbeträgt.-

3>. Mittel nach Anspruch. 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Kthylendiarnintetraessigsäure bzw. deren Alkali- oder Ammoniumsalz.

4. Mittel nach Anspruch- 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Diäthylentriaininpentaessicsäurc bzw. deren Alkalioder Ammoniumsalz.

5· Mittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminotri-Cmethylenphosphcnsäure) bzw·: deren Alkali oder Ammoniumsalz.

6. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß

es Gemische der Aminopolycarbonsäuren und Aminopolyphosphonsäuren bzw. deren Salze enthält.

7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an optischen Aufhellern aus der Klasse.,der 1,3-Diarylpyrazoline. ^

Henkel & C ie. GmbH PPa. / I.A. '

(Dr. N/gel) (Dr. Jialther)

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