DE1597554C - Photographic recording material - Google Patents

Photographic recording material

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DE1597554C
DE1597554C DE1597554C DE 1597554 C DE1597554 C DE 1597554C DE 1597554 C DE1597554 C DE 1597554C
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silver
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photographic
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complexes
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German (de)
Inventor
Kenneth Royal; Gilman jun. Paul Brewster; VanDenBerghe John; Rochester N.Y. Dunham (V.StA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Description

3 43 4

löslich. Zweckmäßig werden zur Herstellung von Lö- mit Wasser verdünnten Entwickler der folgenden Zu-soluble. For the production of solvents diluted with water developers of the following additions are expediently

sungen jedoch nur. Lösungsmittel mit niedriger Polari- sammensetzung: : . . ;but only sings. Low polar solvents::. . ;

tat verwendet, da die betreffenden Silber-pi-Komplexe ' Wasser (etwa 500C) 750 mldid used because the silver pi complexes concerned 'water (about 50 0 C) 750 ml

in diesen beständiger d. h. stabiler/sind ; -,.. p-Methylaminophenolsulfa't'\'.':'.'.'".·' 2 g "in these are / are more constant, that is, more stable ; -, .. p-Methylaminophenolsulfa't '\'.':'.'.'". · '2 g"

Die erf.ndungsgemaßen pi-Komplexe besitzen ihre 5 Natriumsulf.t, getrocknet 100 gThe erf.ndungsgemaßen pi complexes have their 5 Na triumsulf.t, dried 100g

größte Empfindlichkeit im ultravioletten Bereich. Sie Hydrochinon 5 sgreatest sensitivity in the ultraviolet range. You hydroquinone 5 s

können jedoch auch durch Farbstoffe, die zur spek- Borax ·····.·.·...·.·.·.·. gBorax ·····. ·. · ... ·. ·. ·. ·. G

traten Sensibilisieri.ng von photographischen Silber- ' mk Wasser aufgefÜhYauf ■ '.'.'/.'/.'.'.'. ' !Liter "were Sensibilisieri.ng of photographic silver 'mk water aufgefÜhYauf ■'. '.' /. '/.'. '.'. '! Liter "

halogenidemulsionen verwendet werden, gegenüber ...halide emulsions are used against ...

Licht anderer Spektralbereiche (spektral) sensibilisiert io entwickelt und hierauf in üblicher Weise gewaschenLight of other spectral ranges (spectrally) sensitized io developed and then washed in the usual way

werden. ' ■ . und mit Natriiimthiosulfat fixiert. Hierbei wurde einewill. '■. and fixed with sodium thiosulfate. Here was a

Die einzelnen pi-Komplexe unterscheiden sich stabile, scharfe Kopie erhalten. ,The individual pi-complexes differ in obtained stable, sharp copy. ,

untereinander etwas in ihren Löslichkeitseigenschaften : .among each other something in their solubility properties :.

in den verschiedensten organischen Lösungsmitteln. . Beispiel 2 .in a wide variety of organic solvents. . Example 2.

So lösen sich beispielsweise die Silbernitratkomplexe 15 a^ Herstellung einesThus, for example, the silver nitrate complexes dissolve a ^ production of a

des Cycloheptatriens, N-Vinylcarbazols und Pyridins Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexesof cycloheptatriene, N-vinylcarbazole and pyridine cycloheptatriene silver nitrate complex

in Methanol, Chloroform und Äthanol wesentlich . . . -,·.'■■-essential in methanol, chloroform and ethanol. . . -, ·. '■■ -

besser als die übrigen Komplexe. Durch Vermischen von 5 g Silbernitrat, 10 mlbetter than the rest of the complexes. By mixing 5 g of silver nitrate, 10 ml

Da die Komplexe sowohl hitze- als auch licht- Cycloheptatrien und'15 ml absolutem Äthanol undSince the complexes both heat and light cycloheptatriene and'15 ml of absolute ethanol and

empfindlich sind, lassen sich mit ihnen entweder durch so l,5stündiges Schütteln der erhaltenen Mischung beiare sensitive, can be with them either by shaking the resulting mixture for 1.5 hours

Einwirkung von Licht oder durch Erhitzen Bilder einer Temperatur von 100C wurde eine klare flüssigeExposure to light or heating images at a temperature of 10 0 C became a clear liquid

erzeugen. Lösung des Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexesproduce. Solution of the cycloheptatriene silver nitrate complex

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform eines erhalten. Da der erhaltene Komplex in absolutem·According to an advantageous embodiment, one received. Since the complex obtained in absolute

photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Äthanol vollständig löslich ist, war in der Lösung keinPhotographic recording material according to which ethanol is completely soluble, was none in the solution

Erfindung enthält dieses neben pi-Komplexen übliche as Bodensatz festzustellen. .Invention contains this, in addition to pi-complexes, which is common to determine the sediment. .

photographische Entwicklerverbindungen, Vorzugs- .. ' „ , . . , ■■'■■ .■ 'photographic developer compounds, preferred .. '",. . , ■■ '■■. ■'

weise solche vom Hydrochinontyp. Ein derartiges - b) Herstellung des.Aufze.chnungsmater.alswise those of the hydroquinone type. Such a - b) production of the recording material

photographisches Material läßt sich nach der Beiich- Um die vielseitige Verwendbarkeit des Cyclo-photographic material can be used according to the Beiich

tung durch Hitze entwickeln und z. B. durch eine heptatrien-Silbernitrat-Komplexes zu zeigen, wurdendevelop through heat and z. B. by showing a heptatriene silver nitrate complex

Behandlung mit Aluminiumsulfat oder Natriumsulfit 30 damit die verschiedensten photographischen Materia-Treatment with aluminum sulfate or sodium sulfite 30 so that the most diverse photographic materials

fixieren. lien hergestellt.fix. lien made.

Als Bindemittel werden Polyvinylhydrogenphthalat h Die erhaltene Lösung des Cycloheptatrien-Silber-As the binder are polyvinyl h The resulting solution of the silver-cycloheptatriene

und Mischpolymensate aus Vinylhydrogenphthalat nitrat-Komplexes wurde auf einen Papierträgerand mixed polymers of vinyl hydrogen phthalate nitrate complex was applied to a paper support

m.t Maleinsaurennid bevorzugt verwendet aufgetragen und getrocknet. Das erhaltene photo-m.t Maleinsaurennid preferably used applied and dried. The received photo

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung naher 35 graphische Material wurde hierauf in .KontaktThe following examples illustrate the invention, the near 35 Graphic rep material was then in .Contact

veranschaulichen. Fur die Herstellung der pi-Komplexe mk dner Druckvorlage durch eine thermo.illustrate. For the production of the pi-complexes mk thner printing template by a thermo .

w.rd jedoch kein Schutz begehrt. graphische Kopiervorrichtung, geführt. Die Ko-However, no protection is sought. graphic copier, guided. The co-

. piervorrichtung arbeitete bei maximaler Beiich-Beispiel 1 tungseinstellung. Auf dem .thermographisch ent-. piercing device worked at maximum beiich example 1 setting. On the thermographically

40 wickelten photographischen Material erschien 40 wrapped photographic material appeared

a) Herstellung eines' ein braunes Bild auf weißem Untergrund. Dasa) Production of a 'a brown picture on a white background. The

Cyclopentadien-Silbernitrat-Komplexes erhaltene Bild wurde durch Behandlung mit einemCyclopentadiene silver nitrate complex image was obtained by treatment with a

■■'■■, λ ·» . ~ , r. . , . üblichen Natriurrithiosulfat-Fixierrnittel stabili-■■ '■■, λ · ». ~ , r. . ,. common sodium thiosulfate fixing agent stabilizing

Eine etwa 1,21 fassende Drucknasche wurde mit 'siert ' ' -■-''..'■' A snap button with a capacity of about 1.21 was marked with 'siert' - ■ - '' .. '■'

einem Klebstreifen umwickelt und mit schwarzem 45 2. Ein'entsprechend beschichtetes Papier wurde Lack besprüht, um sie lichtundurchlässig zu machen. χ Minute lan aus einer Entfernung von 20,32 cm Hierauf wurden in die mit trockenem Stickstoff ge- ' miUels dner Nitraphotlampe durch ein photospulte Druckflasche 680ml absoluter Athy alkohol 4 graphisches Negativ belichtet. Das belichtete und 34 g J0,2 Mol) S.lbernitrat eingebracht Die photographische Material wurde hierauf in einem Druckflasche wurde verschlossen und samt Inhalt auf 50 Entwickler der folgenden Zusammensetzung: 0 C abgekühlt. Hierauf wurden in die Flasche 39,6 g . o (0,6MoI) frisch destilliertes Cyclopentadien einge- - Wasser (etwa 50 C) ,>....... .750 mlwrapped in adhesive tape and covered with black 45 2 . A correspondingly coated paper was sprayed with lacquer in order to make it opaque. minute long from a distance of 20.32 cm. Then 680 ml of absolute ethyl alcohol 4 graphic negative were exposed in the nitraphotlamp, which was mixed with dry nitrogen, through a photosoule pressure bottle. The exposed and 34 g of 0.2 mol) of sodium nitrate were introduced. The photographic material was then sealed in a pressure bottle and, together with its contents, cooled to 50 developers of the following composition: 0.degree. Thereupon 39.6 g. o (0.6MoI) freshly distilled cyclopentadiene in- - water (approx. 50 C),> ........ 750 ml

füllt. Schließlich wurde die Flasche in einem Wasser- ' p-Methylaminophenolsulfat ... 2,5 gfills. Finally the bottle was immersed in a water- 'p-methylaminophenol sulfate ... 2.5 g

bad bei 0°C 5 Stunden lang geschüttelt. Der hierbei * Natriumsulfit, getrocknet ..... : 50,0 gbath shaken at 0 ° C for 5 hours. The here * sodium sulfite, dried .....: 50.0 g

erhaltene pi-Komplex aus Cyclopentadien und Silber- 55 Hydrochinon 2,5 gobtained pi-complex of cyclopentadiene and silver hydroquinone 2.5 g

nitrat wurde bis zur Verwendung bei einer Tempera- Alkali 20,0 gNitrate was until used at a tempera-alkali 20.0 g

tür von -20°C aufbewahrt. Kaliumbromid 0,5 gstored at -20 ° C. Potassium bromide 0.5 g

mit Wasser aufgefüllt auf ..... 1 Literfilled up with water to ..... 1 liter

b) Herstellung des Aufzeichnungsmaterials entwickelt und schließlich in einem üblichenb) Production of the recording material developed and finally in a conventional

Die erhaltene Lösung des pi-Komplexes (Cyclo- 60 Natriiimthiosulfat-Fixierbad behandelt. Es wurdeThe resulting solution of the pi complex (cyclo-60 sodium thiosulphate fixer bath. It was treated

pentadien-Silbernitrat-Komplex) wurde auf einen ein scharfes Silberbild erhalten.pentadiene silver nitrate complex) was obtained on a sharp silver image .

Papierträger aufgetragen und getrocknet. Das ge- 3. Ein mit einer lichtempfindlichen Schicht aus demPaper backing applied and dried. The 3. One with a light-sensitive layer from the

trocknete photographische Material wurde hierauf Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplex versehenerDried photographic material was then provided with cycloheptatriene silver nitrate complex

1 Minute lang aus einer Entfernung von 10,16 cm Papierträger wurde aus einer Entfernung vorFor 1 minute from a distance of 10.16 cm paper support was presented from a distance

durch ein Negativ mit einer UV-Lampe belichtet. 65 15,24 cm 30 Sekunden lang mit einer Höhenexposed through a negative with a UV lamp. 65 6 "for 30 seconds with a treble

Nach der Belichtung wurde das photographische sonnenlampe belichtet. Es wurde ein gutes AusAfter the exposure, the photographic sun lamp was exposed. It turned out to be a good ending

Material 30 bis 60 Sekunden lang in einer für be- kopierbild erhalten, welches hierauf in einenMaterial received for 30 to 60 seconds in a copy image, which is then converted into a

lichtetes Silberhalogenid üblichen Weise in einem 1:3 üblichen sauren Fixierbad stabilisiert wurde.light silver halide was stabilized in the usual way in a 1: 3 usual acidic fixer.

5 65 6

Der pi-Komplex aus Cycloheptatrien und Silber- und Cycloheptatrien zugegeben. Die erhaltene LösungThe pi complex of cycloheptatriene and silver and cycloheptatriene was added. The solution obtained

nitrat läßt sich bei Behandlung mit wäßriger Kalium- wurde hierauf einmal auf ein mit einer BarytschichtOn treatment with aqueous potassium, nitrate can then be coated with a barite layer

chlorid- oder Kaliumbromidlösung in Silberchlorid versehenes Papier und andererseits auf einen weißchloride or potassium bromide solution in silver chloride provided paper and on the other hand on a white

oder Silberbromid überführen. pigmentierten Filmträger in einer Schichtdicke (inor convert silver bromide. pigmented film base in one layer thickness (in

■ . . 5 naßem Zustand gemessen) von 0,0762 mm aufgetragen.■. . 5 measured wet) of 0.0762 mm.

Beispiel 3 . Nach dem Trocknen der Schichten wurden die er-Example 3. After the layers had dried, the

In entsprechender Weise, wie im Beispiel 1 beschrie- haltenen .photographischen Materialien 5 SekundenIn a similar manner to the photographic materials described in Example 1 for 5 seconds

ben, wurden die folgenden pi-Komplexe hergestellt: lang aus einer Entfernung von -30,5 cm durch einenben, the following pi complexes were made: long from a distance of -30.5 cm through a

AgNO Phenylacetylen Stufenkeil mit Inkrementen von 0,3 log £ mittels einerAgNO phenylacetylene step wedge with increments of 0.3 log £ using a

AgNoI-Cyclopentadien, >° Nitraphotlampe belichtet. Die durch di* BelichtungAgNoI-cyclopentadiene,> ° nitraphot lamp exposed. The by di * exposure

A&SCVCyclopentadien, . . erhaltenen latenten Bilder wurden physikalisch ent-A & SCV cyclopentadiene,. . latent images obtained were physically

AeNO Pvridin wickelt, indem sie 2 Minuten lang auf einen mit einemAeNO Pvridin wraps by putting on one with one for 2 minutes

AgNO3-N-Vinyicarbazol und Silberhalogenid beschichteten Filmstreifen, welcherAgNO3-N-Vinyicarbazole and silver halide coated film strips, which

AgNO8-Maleinsäureimid. . " \ 5 Sekunden lang in eine Entwicklerlosung eingetauchtAgNO 8 maleic acid imide. . " \ Immersed in a developer solution for 5 seconds

i5 worden war, gepreßt wurden. Die verwendete Enr-i5 had been pressed. The en-

Sämtliche der hergestellten pi-Komplexe erwiesen wicklerlösung besaß folgende Zusammensetzung:All of the prepared pi-complexes proved to have the following composition:

sich als ausgezeichnet lichtempfindlich. Methylaminoäthanol-SO2 (19,9%proved to be extremely light-sensitive. Methylaminoethanol-SO 2 (19.9%

Beispiel 4 SO2) 190,0gExample 4 SO 2 ) 190.0g

T . 1rin . , je, v ,. Hydrochinon 11,6 g T. 1rin . , je, v,. Hydroquinone 11.6 g

In einen 100 ml fassenden Erlenmeyer-Kolben wur- 2o , !.phenyM^dimethyl-S-pyrazolidon 1,0 gIn a 100 ml Erlenmeyer flask was added 2 o,! .PhenyM ^ dimethyl-S-pyrazolidone 1.0 g

den 20 ml einer einen 10%.gen Feststoffgehalt auf- Natriumthiosulfat, Pentahydrat .... 60,0 gthe 20 ml of a 10% .gen solids content on sodium thiosulfate, pentahydrate .... 60.0 g

weisenden Losung von Polyvmylhydrogenphthalat in Kaliumiodid 0 42 gPointing solution of polyvinyl hydrogen phthalate in potassium iodide 0 42 g

einer Mischung aus Äthoxyäthanol und Methanol, 10<y methanolische"Lösung vona mixture of ethoxyethanol and methanol, 10 <y methanolic "solution of

20 ml Methanol und 0,3 ml der im Beispiel 2 herge- S-MethyW-piperidinylmethyl-20 ml of methanol and 0.3 ml of the S-MethyW-piperidinylmethyl-

stellten Losung des pi-Komplexes aus Silbernitrat und 25 2-thiooxazolidin 10 0 mlmade a solution of the pi complex of silver nitrate and 25 2-thiooxazolidine 10 0 ml

Cycloheptatrien eingebracht. Unter Sicherheitslicht mit Wasser aufgefüllt auf !!!!!!!!!!' 1 Liter
wurden 0,15 g Hydrochinonentwickler zu der Lösung
Cycloheptatriene introduced. Filled up with water under safety light on !!!!!!!!!! ' 1 liter
0.15 g of hydroquinone developer was added to the solution

zugegeben, worauf die erhaltene Beschichtungsmasse Die mit dem barytierten Papierträger erhaltenen auf ein barytiertes Papier aufgetragen und an der Luft Ergebnisse waren etwas besser als die mit dem weiß-. getrocknet wurde. Das erhaltene photographische 30 pigmentierten Filmträger erhaltenen Ergebnisse.
Papier wurde dann 1 Sekunde lang in einem Kopier- . .
gerät vom Typ Besseler Slido-O-Printer durch ein B e 1 s ρ 1 e 1 6
Negativ mit ultraviolettem Licht belichtet, wobei ein Es wurde eine der im Beispiel 5 beschriebenen latentes Bild entstand. Dieses wurde weniger als Beschichtungsmasse entsprechende Beschichtungs-3 Sekunden lang erhitzt und dadurch zu einem 35 masse hergestellt. Zu der Beschichtungsmasse sichtbaren Bild hoher Dichte entwickelt. wurde als Sensibilisierungsfarbstoff 1-Carboxymethyl-In einer anderen Versuchsreihe wurden entspre- 5-[3-äthyl-2(l)-benzoxazolyliden-äthyIiden]-3-phenylchende phptographische Materialien bei erhöhten 2-thiohydantoin in.einer Konzentration von 2,5ml Temperaturen mit ultraviolettem Licht belichtet. pro 380 ml Beschichtungsmasse zugegeben. Die er-Hierbei wurden ohne zusätzliche Hitzebehandlung 40 haltene Beschichtungsmasse wurde hierauf auf ein unmittelbar sichtbare Bilder hoher Dichte erhalten. mit einer Barytschicht versehenes Papier in einer Dicke Wurde zur Belichtung eine übliche Höhensonnen- (in naßem Zustand gemessen) von 0,0762mm aufgelampe als Lichtquelle verwendet, so war es oftmals tragen. Nach dem Trocknen wurde das erhaltene erforderlich, Entfernungen von mindestens 25,4 cm photographische Material, wie im Beispiel 5 beschrie- und Belichtungszeiten von weniger als 15 Sekunden 45 ben, belichtet und behandelt. Die erhaltenen Ergebzu wählen, um eine Schädigung des photographischen nisse zeigten, daß bei Mitverwendung des oben-Materials zu vermeiden. Die erhaltenen Bilder konnten genannten Sensibilisierungsfarbstoff es eine 32fache durch Behandlung mit wäßriger Aluminiumsulfat- Empfindlichkeitssteigerung zu verzeichnen war. Weiteroder Natriumsulfitlösung stabilisiert werden. ' hin konnte infolge der Alkalipermeabilität des ver-D · · 1 c so wendeten Bindemittels die Kontaktzeit des Silber 1^ . liefernden Filmstreifens mit dem belichteten photo-Zu 10 ml einer 4%igen Lösung von phthaliertem graphischen Material von 2 Minuten auf 5 Sekunden Polyvinylacetal in 2-Äthoxyäthanol wurden 0,1 ml des verkürzt werden, ohne daß darunter die Bildqualität im Beispiel 2 erhaltenen pi-Komplexes aus Silbernitrat litt.
added, whereupon the resulting coating mass. The results obtained with the barytaed paper carrier applied to a barytaed paper and results in the air were somewhat better than those with the white. was dried. The obtained photographic pigmented film base gave results.
Paper was then in a copier for 1 second. .
device of the Besseler Slido-O-Printer type with a B e 1 s ρ 1 e 1 6
Negatively exposed to ultraviolet light, a latent image as described in Example 5 being formed. This was heated for less than 3 seconds as a coating compound and thereby produced into a compound. High density visible image developed into the coating composition. The sensitizing dye used was 1-carboxymethyl-In another series of experiments, 5- [3-ethyl-2 (l) -benzoxazolylidene-ethyIiden] -3-phenylchende photographic materials were used at elevated 2-thiohydantoin in a concentration of 2.5 ml temperatures exposed to ultraviolet light. added per 380 ml of coating material. The coating composition obtained without additional heat treatment was then obtained on an immediately visible high-density image. Paper provided with a baryta layer in a thickness. If a conventional high altitude sun lamp (measured in wet state) of 0.0762 mm was used as a light source for exposure, it was often used as a light source. After drying, the resulting photographic material, required distances of at least 25.4 cm, as described in Example 5 and exposure times of less than 15 seconds, was exposed and treated. The results obtained should be chosen in order to avoid damage to the photographic nisse, when the above material is also used. The images obtained could be called sensitizing dye, and the sensitivity increased by 32-fold by treatment with aqueous aluminum sulfate. Next or sodium sulfite solution can be stabilized. 'Toward the alkali permeability was as a result of the ver-D · c 1 so binder used, the contact time of the silver ^ 1. supplying film strip with the exposed photo To 10 ml of a 4% solution of phthalated graphic material from 2 minutes to 5 seconds polyvinyl acetal in 2-ethoxyethanol, 0.1 ml of the pi- Complex of silver nitrate suffered.

Claims (5)

1 2 wie Wässerung und insbesondere die verhältnismäßig Patentansprüche: schwierig zu steuernde chemische Reifung, verzichtet werden kann.1 2 like watering and in particular the relative patent claims: difficult to control chemical ripening, can be dispensed with. 1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, be- Diese Aufgabe wurde in der Weise gelöst, daß sich .stehend aus einem Träger sowie einer darauf 5 hierfür pi-Komplexe aus einem wasserlöslichen Silberaufgetragenen, ein lichtempfindliches Silbersalz salz und bestimmten ungesättigten organischen Ver- und gegebenenfalls ein wasserpermeables Poly- bindungen verwenden lassen.1. Photographic recording material, This object was achieved in such a way that standing from a carrier and a pi complexes made of a water-soluble silver applied thereon, a light-sensitive silver salt and certain unsaturated organic compounds and if necessary, use a water-permeable poly bond. merisat als Bindemittel enthaltenden Schicht, Der Gegenstand der Erfindung geht daher von einemmerisate as a binder-containing layer, the subject of the invention is therefore from a dadurch gekennzeichnet, daß es einen photographischen Aufzeichnungsmaterial, bestehendcharacterized in that it consists of a photographic recording material pi-Komplex aus einem wasserlöslichen Silbersalz io aus einem Träger sowie einer darauf aufgetragenen,pi-complex of a water-soluble silver salt io from a carrier and an applied, und einem alicyclischen Polyen, Phenylacetylen, ein lichtempfindliches Silbersalz und gegebenenfallsand an alicyclic polyene, phenylacetylene, a photosensitive silver salt and optionally N-Vinylcarbazol, Pyridin oder Maleinsäureimid ein wasserpermeables Polymerisat als BindemittelN-vinylcarbazole, pyridine or maleic acid imide a water-permeable polymer as a binder enthält. enthaltenden Schicht, aus und ist dadurch gekenn-contains. containing layer, and is thus characterized 2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach zeichnet, daß es einen pi-Komplex aus einem wasser-Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 15 löslichen Silbersalz und einem alicyclischen Polyen, pi-Komplex aus Silbernitrat und Cyclopentadien Phenylacetylen, N-Vinylcarbazol, Pyridin oder Maleinoder Cycloheptatrien enthält. säureimid enthält.2. Photographic recording material characterized in that it is a pi-complex of a water claim 1, characterized in that it contains a 15 soluble silver salt and an alicyclic polyene, pi complex of silver nitrate and cyclopentadiene phenylacetylene, N-vinylcarbazole, pyridine or maleic or Contains cycloheptatriene. acid imide contains. 3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Zur Herstellung des photographischen Aufzeich-Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß nungsmaterials nach der Erfindung geeignete lichtes als Bindemittel Polyvinylhydrogenphthalat oder 20 empfindliche pi-Komplexe können aus wasserlöslichen ein Mischpolymerisat aus Vinylhydrogenphthalat Silbersalzen und den angegebenen organischen unge- und Maleinsäureimid enthält. sättigten Verbindungen in Alkoholen, Äthern und3. Photographic recording material according to the preparation of the photographic recording claims 1 and 2, characterized in that voltage material according to the invention suitable light As a binder polyvinyl hydrogen phthalate or 20 sensitive pi-complexes can be made from water-soluble a copolymer of vinyl hydrogen phthalate silver salts and the specified organic unsuitable and maleimide. saturated compounds in alcohols, ethers and 4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach anderen organischen Lösungsmitteln sowie in Mi-Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß schungen solcher Lösungsmittel mit Wasser hergestellt es einen Hydrochinonentwickler enthält. 25 werden. Da die lichtempfindlichen pi-Komplexe in4. Photographic recording material according to other organic solvents and in Mi claims 1 to 3, characterized in that such solvents are prepared with water it contains a hydroquinone developer. 25 become. Since the light-sensitive pi complexes in 5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach organischen Lösungsmitteln löslich sind, können sie Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß aus organischen Lösungen auf übliche Schichtträger es einen spektral sensibilisierenden Farbstoff ent- aufgetragen werden. Infolge ihrer Löslichkeit in hält. organischen Lösungsmitteln können sie auch gemein-5. Photographic recording material are soluble in organic solvents, they can Claims 1 to 4, characterized in that from organic solutions on conventional layer supports a spectral sensitizing dye can be applied. Due to their solubility in holds. organic solvents they can also be used jointly 30 sam mit filmbildenden Bindemitteln verwendet werden, welche in Wasser nur schwer löslich sind. Die licht-30 sam can be used with film-forming binders, which are only sparingly soluble in water. The light- empfindliche Schicht eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials kann somit ein Bindemittel enthalten oder bindemittelfrei sein.sensitive layer of a recording material according to the invention can thus contain a binder or be binder-free. Die Erfindung betrifft ein photographisches Auf- 35 Die Lichtempfindlichkeit der pi-Komplexe entzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger sowie spricht praktisch der Lichtempfindlichkeit von Silbereiner darauf aufgetragenen, ein lichtempfindliches halogeniden. Zur Herstellung photographischer Bilder Silbersalz und gegebenenfalls ein wasserpermeables können die Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfin-Polymerisat als Bindemittel enthaltenden Schicht. dung nach den für photographisches SilberhalogenidThe invention relates to a photographic recording material, consisting of a carrier as well as practically speaking of the photosensitivity of silver purifier a light-sensitive halide applied to it. For making photographic images The recording materials according to the invention polymer can contain a silver salt and, if appropriate, a water-permeable one as a binder-containing layer. generation according to those for photographic silver halide Im Rahmen der üblichen bekannten photographi- 40 üblichen Verfahren belichtet, entwickelt und fixiert sehen Verfahren werden bekanntlich lichtempfindliche werden.Exposed, developed and fixed in the context of the usual known photographic processes processes will be known to be photosensitive. Aufzeichnungsmaterialien verwendet, deren licht- Zur Herstellung von pi-Komplexen mit besondersRecording materials used whose light- For the production of pi complexes with especially empfindliche Schichten ein Silberhalogenid oder vorteilhaften photographischen Eigenschaften haben Mischungen verschiedener Silberhalogenide enthalten. sich aliphatische, isocyclische Polyene, wie beispiels-Da lichtempfindliche Silberhalogenide leicht durch 45 weise Cyclopentadien, Cycloheptatrien, Cyclododeca-Ausfällen in wäßrigen Medien hergestellt werden trien und Vinylcyclohexen, erwiesen,
können, werden die üblichen Silberhalogenide in der Zur Umsetzung mit pi-Elektronen enthaltenden
sensitive layers containing a silver halide or advantageous photographic properties have contained mixtures of different silver halides. aliphatic, isocyclic polyenes, such as triene and vinylcyclohexene, since light-sensitive silver halides are easily produced by 45 wise cyclopentadiene, cycloheptatriene, cyclododeca precipitates in aqueous media,
can, the usual silver halides in the reaction with pi-electron containing
Regel in Form wäßriger Suspensionen oder Emul- ungesättigten organischen Verbindungen geeignete sionen auf Schichtträger aufgetragen. Die filmbilden- wasserlösliche Silbersalze sind beispielsweise Silberden Bindemittel derartiger Emulsionen bestehen aus 5° nitrit, Silbersulfit und vorzugsweise Silbernitrat,
hydrophilen Kolloiden, beispielsweise Gelatine, oder Die Herstellung der in den photographischen
Usually in the form of aqueous suspensions or emulsified unsaturated organic compounds, suitable sions are applied to the substrate. The film-forming water-soluble silver salts are, for example, silver, the binders of such emulsions consist of 5 ° nitrite, silver sulfite and preferably silver nitrate,
hydrophilic colloids, for example gelatin, or The preparation of those used in the photographic
den verschiedensten anderen, in Wasser dispergier- Materialien nach der Erfindung verwendeten, lichtbaren, natürlichen oder synthetischen Stoffen. Bei der empfindlichen pi-Komplexe erfolgt zweckmäßig durch Herstellung solcher Silberhalogenidemulsionen sind Umsetzung der genannten Silbersalze mit den gejedoch zumeist mehrere Arbeitsgänge erforderlich, 55 nannten pi-Elektronen enthaltenden ungesättigten nämlich Fällung der Silberhalogenide bei gleich- organischen Verbindungen in einem geeigneten Lözeitiger Dispergierung in der Lösung des Bindemittels, sungsmittel. Geeignete Lösungsmittel sind beispiels-Erstarrung, um eine nachfolgende Wässerung zu er- weise kurzkettige Alkohole, wie Methanol, Äthanol möglichen, besagte Wässerung, um überschüssige und Butanol, Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan Salze auszuwaschen, die sonst empfindlichkeitshem- 60 und Cyclohexan, Äther, wie Äthyläther, Tetrahydromend wirken würden, sowie die abschließende chemi- furan und Dioxan, sowie Dimethylformamid, Chlorosche Reifung, deren Steuerung einer großen Erfahrung form und Aceton. Es können auch Mischungen dieser eines Fachmanns bedarf. Lösungsmittel mit Wasser verwendet werden.the most diverse other, used in water dispersing materials according to the invention, lightable, natural or synthetic substances. In the case of the sensitive pi complexes it is expedient to carry out Such silver halide emulsions are produced by reacting the mentioned silver salts with the however usually several operations required, 55 called pi-electron-containing unsaturated ones namely, precipitation of silver halides in the case of similar organic compounds in a suitable solvent Dispersion in the solution of the binder, solvent. Suitable solvents are for example solidification, in order to show a subsequent rinsing short-chain alcohols such as methanol, ethanol possible, said watering to remove excess and butanol, hydrocarbons, such as hexane, heptane To wash out salts that are otherwise sensitiv- 60 and cyclohexane, ethers, such as ethyl ether, tetrahydromend would act, as well as the final chemifuran and dioxane, as well as dimethylformamide, chloroshe Maturation, the control of which is a great experience form and acetone. Mixtures of these can also be used requires a professional. Solvents can be used with water. Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Auf- Die erhaltenen pi-Komplexe zeichnen sich insbe-The object of the invention is therefore to provide the pi complexes obtained are in particular zeichnungsmaterial anzugeben, das solche Silber- 65 sondere durch eine günstige Löslichkeit in organischen verbindungen enthält, deren Lichtempfindlichkeit Lösungsmitteln niedriger Polarität aus. Eine große immerhin chemisch gereiften Silberhalogeniden gleich- Zahl dieser Komplexe ist auch in Mischungen einiger kommt, bei deren Herstellung aber auf Arbeitsgänge, der genannten organischen Lösungsmittel mit Wasserto indicate drawing material that such silver is special due to its favorable solubility in organic contains compounds whose photosensitivity is made from solvents of low polarity. A big after all, chemically ripened silver halides are equal in number of these complexes also in mixtures of some comes, but in their production on operations, the organic solvents mentioned with water

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