DE1597554B - Photographic recording material - Google Patents

Description

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löslich. Zweckmäßig werden zur Herstellung von Lö- mit Wasser verdünnten Entwickler der folgenden Zu-soluble. For the production of solvents diluted with water developers of the following additions are expediently

sungen jedoch nur Lösungsmittel mit niedriger Polari- sammensetzung:solutions, however, only solvents with a low polar composition:

tat verwendet, da die betreffenden Silber-pi-Komplexe Wasser (etwa 50⁰C) 750 mldid used because the silver pi complexes concerned water (about 50 ⁰ C) 750 ml

in diesen beständiger, d. h. stabiler sind p-Methylaminophenolsulfat ".'.'.'.'.Υ. 2 gp-methylaminophenol sulfate ". '.'. '.'. Υ. 2 g

Die erfindungsgemaßen pi-Komplexe besitzen ihre 5 Natriumsulfat, getrocknet 100 gThe pi complexes according to the invention have their 5 sodium sulfate, dried 100 g

größte Empfindlichkeit im ultravioletten Bereich. Sie Hydrochinon 5 e greatest sensitivity in the ultraviolet range. You hydroquinone 5 e

können jedoch auch durch Farbstoffe, die zur spek- Borax 2 εcan, however, also by dyes that contribute to the spec- Borax 2 ε

tralen Sensibilisierung von photographischen Silber- _mitWasser'aufgefüllYauf ".'.'.'.'.'.'.'.'. 1 Liter
halogenidemulsionen verwendet werden, gegenübercentral sensitization of photographic silver _with water 'top up '. '.'. '.'. '.'. '.'. 1 liter
halide emulsions are used opposite

Licht anderer Spektralbereiche (spektral) sensibilisiert io entwickelt und hierauf in üblicher Weise gewaschenLight of other spectral ranges (spectrally) sensitized io developed and then washed in the usual way

werden. und mit Natriumthiosulfat fixiert. Hierbei wurde einewill. and fixed with sodium thiosulfate. Here was a

Die einzelnen pi-Komplexe unterscheiden sich stabile, scharfe Kopie erhalten,
untereinander etwas in ihren LöslichkeitseigenschaftenThe individual pi-complexes differ in obtained stable, sharp copy,
among themselves something in their solubility properties

in den verschiedensten organischen Lösungsmitteln. Beispiel 2in a wide variety of organic solvents. Example 2

So lösen sich beispielsweise die Silbernitratkomplexe 15 _a\ Herstellung einesThus, for example, silver nitrate complexes 15 solve _a \ producing a

des Cycloheptatriens, N-Vinylcarbazols und Pyridins Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexes
m Methanol, Chloroform und Äthanol wesentlichof cycloheptatriene, N-vinylcarbazole and pyridine cycloheptatriene silver nitrate complex
m methanol, chloroform and ethanol essential

besser als die übrigen Komplexe. Durch Vermischen von 5 g Silbernitrat, 10 mlbetter than the rest of the complexes. By mixing 5 g of silver nitrate, 10 ml

Da die Komplexe sowohl hitze- als auch licht- Cycloheptatrien und 15 ml absolutem Äthanol undSince the complexes both heat and light cycloheptatriene and 15 ml of absolute ethanol and

empfindlich sind, lassen sich mit ihnen entweder durch 20 l,5stündiges Schütteln der erhaltenen Mischung beiare sensitive, can be added to them either by shaking the mixture obtained for 20 liters for 5 hours

Einwirkung von Licht oder durch Erhitzen Bilder einer Temperatur von 10° C wurde eine klare flüssigeExposure to light or heating images at a temperature of 10 ° C became a clear liquid

erzeugen. Lösung des Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplexesproduce. Solution of the cycloheptatriene silver nitrate complex

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform eines erhalten. Da der erhaltene Komplex in absolutemAccording to an advantageous embodiment, one received. As the complex obtained in absolute

photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Äthanol vollständig löslich ist, war in der Lösung keinPhotographic recording material according to which ethanol is completely soluble, was none in the solution

Erfindung enthält dieses neben pi-Komplexen übliche 25 Bodensatz festzustellen,Invention contains this sediment, which is common to determine in addition to pi complexes,

photographische Entwicklerverbindungen, Vorzugs- ,. _TT „ , „ .,photographic developer compounds, preferred,. _TT ",".,

weise solche vom Hydrochinontyp. Ein derartiges ^b> Herstellung des Aufzeichnungsmaterialwise those of the hydroquinone type. Such a ^b > production of the recording material

photographisches Material läßt sich nach der Beiich- Um die vielseitige Verwendbarkeit des Cyclo-photographic material can be used according to the Beiich

tung durch Hitze entwickeln und z. B. durch eine heptatrien-Silbernitrat-Komplexes zu zeigen, wurdendevelop through heat and z. B. by showing a heptatriene silver nitrate complex

Behandlung mit Aluminiumsulfat oder Natriumsulfit 30 damit die verschiedensten photographischen Materia-Treatment with aluminum sulfate or sodium sulfite 30 so that the most diverse photographic materials

fixieren. lien hergestellt.fix. lien made.

Als Bindemittel werden Polyvinylhydrogenphthalat _{L Die erhaltene Lö des} Cycloheptatrien-Silber- _{Polyvinyl hydrogen phthalate L} are used as a binder.

und Mischpolymerisate aus Vinylhydrogenphthalat nitrat-Komplexes wurde auf einen Papierträgerand copolymers of vinyl hydrogen phthalate nitrate complex was applied to a paper backing

mit Malemsaureimid bevorzugt verwendet aufgetragen und getrocknet. Das erhaltene photo-preferably used with Malemsaureimid applied and dried. The received photo

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung naher 35 g_raphische Material wurde hierauf in KontaktThe following examples are intended to _{approximate the invention. 35 grams of rap} hical material was then contacted

veranschaulichen. Fur die Herstellung der pt-Komplexe _mit einer Druckvorlage durch eine thermo-illustrate. For the production of the pt complexes _with a printing template by a thermo

wird jedoch kein Schutz begehrt. graphische Kopiervorrichtung geführt. Die Ko-however, no protection is sought. graphical copier out. The co-

piervorrichtung arbeitete bei maximaler Belich-piercing device worked at maximum exposure

Beispiel 1 tungseinstellung. Auf dem thermographisch ent-Example 1 setting. On the thermographically

⁴⁰ wickelten photographischen Material erschien ⁴⁰ wrapped photographic material appeared

a) Herstellung eines ein braunes Bild auf weißem Untergrund. Dasa) Production of a brown picture on a white background. The

Cyclopentadien-Silbernitrat-Komplexes erhaltene Bild wurde durch Behandlung mit einemCyclopentadiene silver nitrate complex image was obtained by treatment with a

„. .,„,,. ,τ^,η, , · üblichen Natriumthiosulfat-Fixiermittel stabili-". ., ",,. , τ ^, η,, · common sodium thiosulphate fixing agent stabili-

Eine etwa 1,2 1 fassende Druckflasche wurde mit · _t A pressure bottle with a capacity of about 1.2 l was filled with · _t

einem Klebstreifen umwickelt und mit schwarzem. 45 2. Ein ' entsprechend beschichtetes Papier wurdewrapped in adhesive tape and covered with black. 45 2. A correspondingly coated paper has been made

Lack besprüht, um sie lichtdurchlässig zu machen. _{χ Minute} \ _{aus dner Entfemung von 2032 cm} Varnish sprayed to make them translucent. _{χ minute} \ _{from a distance of 2032 cm}

Hierauf wurden in die mit trockenem Stickstoff ge- _{mktels ejner Nitraphotlampe durch ein photo}_ _{A nitraphot lamp was then placed in a nitraphoto lamp filled} with dry nitrogen through a photo

spulte Druckflasche 680 ml absoluter Äthylalkohol graphisches Negativ belichtet. Das belichtetereeled pressure bottle 680 ml absolute ethyl alcohol graphic negative exposed. That exposed

und 34 g (0,2MoI) Silbernitrat eingebracht Die photographische Material wurde hierauf in einemand 34 g (0.2 mol) of silver nitrate were incorporated. The photographic material was then incorporated in one

Druckflasche wurde verschlossen und samt Inhalt auf 50 En_twicki_er der folgenden Zusammensetzung:Pressure bottle was sealed and its contents at 50 En _{twick he} i the following composition:

0°C abgekühlt. Hierauf wurden in die Flasche 39,6 g ^{6 6} Cooled to 0 ° C. ^{Thereupon 39.6 g 6 6} were put into the bottle

(0,6MoI) frisch destilliertes Cyclopentadien einge- Wasser (etwa 50 C) 750 ml(0.6MoI) freshly distilled cyclopentadiene in water (about 50 C) 750 ml

füllt. Schließlich wurde die Flasche in einem Wasser- p-Methylaminophenolsulfat ... 2,5 gfills. Finally the bottle was immersed in a water p-methylaminophenol sulfate ... 2.5 g

bad bei O⁰C 5 Stunden lang geschüttelt. Der hierbei Natnumsulfit, getrocknet 50,0 gbath shaken at O ⁰ C for 5 hours. The sodium sulfite here, dried 50.0 g

erhaltene pi-Komplex aus Cyclopentadien und Silber- ₅₅ Hydrochinon 2,5 gobtained pi-complex of cyclopentadiene and silver ₅₅ hydroquinone 2.5 g

nitrat wurde bis zur Verwendung bei einer Tempera- Alkali 20,0 gNitrate was until used at a tempera-alkali 20.0 g

tür von -20°C aufbewahrt. Kaliumbromid 0,5 gstored at -20 ° C. Potassium bromide 0.5 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 Litermade up to 1 liter with water

b) Herstellung des Aufzeichnungsmaterials entwickelt und schließlich in einem üblichen Die erhaltene Lösung des pi-Komplexes (Cyclo- 60 Natriumthiosulfat-Fixierbad behandelt. Es wurde pentadien-Silbernitrat-Komplex) wurde auf einen ein scharfes Silberbild erhalten.
Papierträger aufgetragen und getrocknet. Das ge- 3. Ein mit einer lichtempfindlichen Schicht aus dem trocknete photographische Material wurde hierauf Cycloheptatrien-Silbernitrat-Komplex versehener 1 Minute lang auf einer Entfernung von 10,16 cm Papierträger wurde aus einer Entfernung von durch ein Negativ mit einer UV-Lampe belichtet. 65 15,24 cm 30 Sekunden lang mit einer Höhen-Nach der Belichtung wurde das photographische sonnenlampe belichtet. Es wurde ein gutes AusMaterial 30 bis 60 Sekunden lang in einer für be- kopierbild erhalten, welches hierauf in einem lichtetes Silberhalogenid üblichen Weise in einem 1:3 üblichen sauren Fixierbad stabilisiert wurde.b) Production of the recording material developed and finally treated in a customary The resulting solution of the pi complex (cyclo-sodium thiosulphate fixing bath. Pentadiene-silver nitrate complex) was obtained on a sharp silver image.
Paper backing applied and dried. The paper support provided with a photosensitive layer from the dried photographic material was then provided with a cycloheptatriene silver nitrate complex for 1 minute at a distance of 10.16 cm and was exposed to a UV lamp from a distance of through a negative. 65 6 inches for 30 seconds with an altitude post exposure, the photographic sunlamp was exposed. A good AusMaterial was obtained for 30 to 60 seconds in a copy image, which was then stabilized in a conventional 1: 3 acidic fixing bath in a light silver halide.

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Der pi-Komplex aus Cycloheptatrien und Silber- und Cycloheptatrien zugegeben. Die erhaltene LösungThe pi complex of cycloheptatriene and silver and cycloheptatriene was added. The solution obtained

nitrat läßt sich bei Behandlung mit wäßriger Kalium- wurde hierauf einmal auf ein mit einer BarytschichtOn treatment with aqueous potassium, nitrate can then be coated with a barite layer

chlorid- oder Kaliumbromidlösung in Silberchlorid versehenes Papier und andererseits auf einen weißchloride or potassium bromide solution in silver chloride provided paper and on the other hand on a white

oder Silberbromid überführen. pigmentierten Filmträger in einer Schichtdicke (inor convert silver bromide. pigmented film base in one layer thickness (in

. 5 naßem Zustand gemessen) von 0,0762 mm aufgetragen.. 5 measured wet) of 0.0762 mm.

Beispiel 3 _{Nach dem} χ^^η der Schichten wurden die er-Example 3 _{After the} χ ^^ η of the layers, the

In entsprechender Weise, wie im Beispiel 1 beschrie- haltenen photographischen Materialien 5 SekundenIn a similar manner to the photographic materials described in Example 1 for 5 seconds

ben, wurden die folgenden pi-Komplexe hergestellt: lang aus einer Entfernung von 30,5 cm durch einenben, the following pi complexes were made: long from a distance of 30.5 cm through a

AgNO -Phenylacetylen Stufenkeil mit Inkrementen von 0,3 log E mittels einerAgNO-phenylacetylene step wedge with increments of 0.3 log E using a

AgNO³ Cyclopentadien ^{10 Nitra}P^hotlamP^e belichtet. Die durch die BelichtungAgNO ³ cyclopentadiene ^{10 Nitra} P ^hotlam P ^e exposed. The one by the exposure

Ag₂SO²3-Cyclopentadien, erhaltenen latenten Bilder wurden physikalisch ent-Ag ₂ SO ² 3-cyclopentadiene, latent images obtained were physically de-

AsNO Pvridin wickelt, indem sie 2 Minuten lang aui einen mit einemAsNO Pvridin wraps by putting on one with a for 2 minutes

AgNOÜ-N-Vinyicarbazol und Silberhalogenid beschichteten Filmstreifen, welcherAgNOÜ-N-Vinyicarbazole and silver halide coated film strips, which

AgNO₃-Maleinsäureimid. ⁵ Sekunden lang in eine Entwicklerlosung eingetauchtAgNO ₃ maleic acid imide. Immersed in developer solution for ^{5 seconds}

15 worden war, gepreßt wurden. Die verwendete Ent-15 had been pressed. The design used

Sämtliche der hergestellten pi-Komplexe erwiesen wicklerlösung besaß folgende Zusammensetzung:All of the prepared pi-complexes proved to have the following composition:

sich als ausgezeichnet lichtempfindlich. Methylaminoäthanol-SO₂ (19,9 %proved to be extremely light-sensitive. Methylaminoethanol-SO ₂ (19.9%

Beispiel 4 SO₂) 190,0gExample 4 SO ₂ ) 190.0g

, , , _ , , Hydrochinon 11,6 g,,, _,, Hydroquinone 11.6 g

■ In einen 100 ml fassenden Erlenmeyer-Kolben wur- ao i-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon.^J " 1,0 g ■ In a 100 ml Erlenmeyer flask wur- ao i-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone. ^J "1.0 g

den 20 ml einer einen 10 /_oigen Feststoffgehalt auf- Natriumthiosulfat, Pentahydrat ... '. 60,0 g. . 'to 20 ml of a 10 / _o by weight solids content up of sodium thiosulfate pentahydrate .... 60.0 g. .

weisenden Losung von Polyvinylhydrogenphthalat in Kaliumiodid 0 42 gpointing solution of polyvinyl hydrogen phthalate in potassium iodide 0 42 g

l^ner, S^SC?^Un^ ^aUS, Jthoxyäthanol und Methanol, _1Q0/ j _{e me}thanoiische' Lösung von 'l ^ner , S ^SC ? ^Un ^ ^aUS , ethoxyethanol and methanol, _{1Q0 /} j _{e me} thanoiische 'solution of'

20 ml Methanol und 0 3 ml der im Beispiel 2 herge- S-MethyW-piperidinylmethyl-20 ml of methanol and 0.3 ml of the S-MethyW-piperidinylmethyl-

stellten Losung des pi-Komplexes aus Silbermtrat und 25 2-thiooxazolidin """■" 10 0 mlmade up a solution of the pi-complex of Silbermtrat and 25 2-thiooxazolidine "" "■" 10 0 ml

Cycloheptatrien eingebracht. Unter Sicherheitslicht mit Wasser aufgefüllVauf !!!!'.!!'!!! l'ljter
wurden 0,15 g Hydrochinonentwickler zu der LösungCycloheptatriene introduced. Fill up with water under safety light !!!! '. !!' !!! l'ljter
0.15 g of hydroquinone developer was added to the solution

zugegeben, worauf die erhaltene Beschichtungsmasse Die mit dem barytierten Papierträger erhaltenen auf ein barytiertes Papier aufgetragen und an der Luft Ergebnisse waren etwas besser als die mit dem weißgetrocknet wurde. Das erhaltene photographische 30 pigmentierten Filmträger erhaltenen Ergebnisse.
Papier wurde dann 1 Sekunde lang in einem Kopier^ . .
gerät vom Typ Besseler Slido-O-Printer durch ein B e 1 s ρ 1 e 1 6
Negativ imit ultraviolettem Licht belichtet, wobei ein Es wurde eine der im Beispiel 5 beschriebenen latentes Bild entstand. Dieses wurde weniger als Beschichtungsmasse entsprechende Beschichtungs-3 Sekunden lang erhitzt und dadurch zu einem 35 masse hergestellt. Zu der Beschichtungsmasse sichtbaren Bild hoher Dichte entwickelt. wurde als Sensibilisierungsfarbstoff 1-Carboxymethyl-added, whereupon the resulting coating mass. The results obtained with the baryta-coated paper carrier were applied to baryta-coated paper and the results in the air were somewhat better than those obtained with the white-dried. The obtained photographic pigmented film base gave results.
Paper was then in a copier ^ for 1 second. .
device of the Besseler Slido-O-Printer type with a B e 1 s ρ 1 e 1 6
Negatively I exposed to ultraviolet light, a latent image of the type described in Example 5 being formed. This was heated for less than 3 seconds as a coating compound and thereby produced into a compound. High density visible image developed into the coating composition. 1-carboxymethyl-

In einer anderen Versuchsreihe wurden entspre- 5-[3-äthyl-2(l)-benzoxazolyliden-äthyliden]-3-phenyl-In another series of experiments, corresponding 5- [3-ethyl-2 (l) -benzoxazolylidene-ethylidene] -3-phenyl-

chende photographische Materialien bei erhöhten 2-thiohydantoin in einer Konzentration von 2,5 mlSuch photographic materials at elevated 2-thiohydantoin at a concentration of 2.5 ml

Temperaturen mit ultraviolettem Licht belichtet. pro 380 ml Beschichtungsmasse zugegeben. Die er-Temperatures exposed to ultraviolet light. added per 380 ml of coating material. Which he-

Hierbei wurden ohne zusätzliche Hitzebehandlung 40 haltene Beschichtungsmasse wurde hierauf auf einIn this case, without additional heat treatment, 40 coating compounds were applied

unmittelbar sichtbare Bilder hoher Dichte erhalten. mit einer Barytschicht versehenes Papier in einer DickeObtain immediately visible high density images. paper provided with a baryta layer in one thickness

Wurde zur Belichtung eine übliche Höhensonnen- (in naßem Zustand gemessen) von 0,0762 mm aufgelampe als Lichtquelle verwendet, so war es oftmals tragen. Nach dem Trocknen wurde das erhaltene erforderlich, Entfernungen von mindestens 25,4 cm photographische Material, wie im Beispiel 5 beschrie- und Belichtungszeiten von weniger als 15 Sekunden 45 ben, belichtet und behandelt. Die erhaltenen Ergebzu wählen, um eine Schädigung des photographischen nisse zeigten, daß bei Mitverwendung des oben-Materials zu vermeiden. Die erhaltenen Bilder konnten genannten Sensibilisierungsfarbstoffes eine 32fache durch Behandlung mit wäßriger Aluminiumsulfat- Empfindlichkeitssteigerung zu verzeichnen war. Weiteroder Natriumsulfitlösung stabilisiert werden. hin konnte infolge der Alkalipermeabilität des verr> · · 1 c 50 wendeten Bindemittels die Kontaktzeit des Silber P * ■ liefernden Filmstreifens mit dem belichteten photo-A standard sun light (measured when wet) of 0.0762 mm was used for exposure Used as a light source so it was often worn. After drying, this was obtained required, distances of at least 25.4 cm photographic material, as described in Example 5 and exposure times of less than 15 seconds, exposed and treated. The results obtained choose to damage the photographic nisse showed that when using the above material to avoid. The images obtained could be 32 times that of said sensitizing dye increased sensitivity by treatment with aqueous aluminum sulfate. Next or Sodium sulfite solution are stabilized. due to the alkali permeability of the verr> · · 1 c 50 applied binder the contact time of the silver P * ■ supplying film strip with the exposed photo-

Zu 10 ml einer 4°_/₀igen Lösung von phthaliertem graphischen Material von 2 Minuten auf 5 SekundenTo 10 ml of a 4 ° _ / ₀ solution of phthaliertem photographic material for 2 minutes to 5 seconds

Polyvinylacetat in 2-Äthoxyäthanol wurden 0,1 ml des verkürzt werden, ohne daß darunter die BildqualitätPolyvinyl acetate in 2-ethoxyethanol were 0.1 ml of the can be shortened without affecting the image quality

im Beispiel 2 erhaltenen pi-Komplexes aus Silbernitrat litt.pi complex of silver nitrate obtained in Example 2 suffered.

Claims (5)

1 2 wie Wässerung und insbesondere die verhältnismäßig Patentansprüche: schwierig zu steuernde chemische Reifung, verzichtet werden kann.1 2 like watering and in particular the relative patent claims: difficult to control chemical ripening, can be dispensed with. 1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, be- Diese Aufgabe wurde in der Weise gelöst, daß sich " stehend aus einem Träger sowie einer darauf 5 hierfür pi-Komplexe aus einem wasserlöslichen Silberaufgetragenen, ein lichtempfindliches Silbersalz salz und bestimmten ungesättigten organischen Ver- und gegebenenfalls ein wasserpermeables Poly- bindungen verwenden lassen.1. Photographic recording material, This object was achieved in such a way that "consisting of a carrier as well as 5 pi-complexes of a water-soluble silver applied thereon, a light-sensitive silver salt and certain unsaturated organic compounds and if necessary, use a water-permeable poly bond. merisat als Bindemittel enthaltenden Schicht, Der Gegenstand der Erfindung geht daher von einemmerisate as a binder-containing layer, the subject of the invention is therefore from a dadurch gekennzeichnet, daß es einen photographischen Aufzeichnungsmaterial, bestehendcharacterized in that it consists of a photographic recording material pi-Komplex aus einem wasserlöslichen Silbersalz io aus einem Träger sowie einer darauf aufgetragenen,pi-complex of a water-soluble silver salt io from a carrier and an applied, und einem alicyclischen Polyen, Phenylacetylen, ein lichtempfindliches Silbersalz und gegebenenfallsand an alicyclic polyene, phenylacetylene, a photosensitive silver salt and optionally N-Vinylcarbazol, Pyridin oder Maleinsäureimid ein wasserpermeables Polymerisat als BindemittelN-vinylcarbazole, pyridine or maleic acid imide a water-permeable polymer as a binder enthält. enthaltenden Schicht, aus und ist dadurch gekenn-contains. containing layer, and is thus characterized 2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach zeichnet, daß es einen pi-Komplex aus einem wasser-Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 15 löslichen Silbersalz und einem alicyclischen Polyen, pi-Komplex aus Silbernitrat und Cyclopentadien Phenylacetylen, N-Vinylcarbazol, Pyridin oder Maleinoder Cycloheptatrien enthält. säureimid enthält.2. Photographic recording material characterized in that it is a pi-complex of a water claim 1, characterized in that it contains a 15 soluble silver salt and an alicyclic polyene, pi complex of silver nitrate and cyclopentadiene phenylacetylene, N-vinylcarbazole, pyridine or maleic or Contains cycloheptatriene. acid imide contains. 3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Zur Herstellung des photographischen Aufzeich-Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß nungsmaterials nach der Erfindung geeignete lichtes als Bindemittel Polyvinylhydrogenphthalat oder ao empfindliche pi-Komplexe können aus wasserlöslichen ein Mischpolymerisat aus Vinylhydrogenphthalat Silbersalzen und den angegebenen organischen unge- und Maleinsäureimid enthält. sättigten Verbindungen in Alkoholen, Äthern und3. Photographic recording material according to the preparation of the photographic recording claims 1 and 2, characterized in that voltage material according to the invention suitable light As a binder polyvinyl hydrogen phthalate or ao sensitive pi-complexes can be made from water-soluble a copolymer of vinyl hydrogen phthalate silver salts and the specified organic unsuitable and maleimide. saturated compounds in alcohols, ethers and 4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach anderen organischen Lösungsmitteln sowie in Mi-Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß schungen solcher Lösungsmittel mit Wasser hergestellt es einen Hydrochinonentwickler enthält. 25 werden. Da die lichtempfindlichen pi-Komplexe in4. Photographic recording material according to other organic solvents and in Mi claims 1 to 3, characterized in that such solvents are prepared with water it contains a hydroquinone developer. 25 become. Since the light-sensitive pi complexes in 5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach organischen Lösungsmitteln löslich sind, können sie Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß aus organischen Lösungen auf übliche Schichtträger es einen spektral sensibilisierenden Farbstoff ent- aufgetragen werden. Infolge ihrer Löslichkeit in hält. organischen Lösungsmitteln können sie auch gemein-5. Photographic recording material are soluble in organic solvents, they can Claims 1 to 4, characterized in that from organic solutions on conventional layer supports a spectral sensitizing dye can be applied. Due to their solubility in holds. organic solvents they can also be used jointly 30 sam mit filmbildenden Bindemitteln verwendet werden, welche in Wasser nur schwer löslich sind. Die licht-30 sam can be used with film-forming binders, which are only sparingly soluble in water. The light- empfindliche Schicht eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials kann somit ein Bindemittel enthalten oder bindemittelfrei sein.sensitive layer of a recording material according to the invention can thus contain a binder or be binder-free. Die Erfindung betrifft ein photographisches Auf- 35 Die Lichtempfindlichkeit der pi-Komplexe entzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger sowie spricht praktisch der Lichtempfindlichkeit von Silbereiner darauf aufgetragenen, ein lichtempfindliches halogeniden. Zur Herstellung photographischer Bilder Silbersalz und gegebenenfalls ein wasserpermeables können die Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfin-Polymerisat als Bindemittel enthaltenden Schicht. dung nach den für photographisches SilberhalogenidThe invention relates to a photographic recording material, consisting of a carrier as well as practically speaking of the photosensitivity of silver purifier a light-sensitive halide applied to it. For making photographic images The recording materials according to the invention polymer can contain a silver salt and, if appropriate, a water-permeable one as a binder-containing layer. generation according to those for photographic silver halide Im Rahmen der üblichen bekannten photographi- 4° üblichen Verfahren belichtet, entwickelt und fixiert sehen Verfahren werden bekanntlich lichtempfindliche werden.Exposed, developed and fixed in the usual known photographic processes processes will be known to be photosensitive. Aufzeichnungsmaterialien verwendet, deren licht- Zur Herstellung von pi-Komplexen mit besondersRecording materials used whose light- For the production of pi complexes with especially empfindliche Schichten ein Silberhalogenid oder vorteilhaften photographischen Eigenschaften haben Mischungen verschiedener Silberhalogenide enthalten. sich aliphatische, isocyclische Polyene, wie beispiels-Da lichtempfindliche Silberhalogenide leicht durch 45 weise Cyclopentadien, Cycloheptatrien, Cyclododeca-Ausfällen in wäßrigen Medien hergestellt werden trien und Vinylcyclohexen, erwiesen. .
können, werden die üblichen Silberhalogenide in der Zur Umsetzung mit pi-Elektronen enthaltendensensitive layers containing a silver halide or advantageous photographic properties have contained mixtures of different silver halides. aliphatic, isocyclic polyenes, such as triene and vinylcyclohexene, since light-sensitive silver halides are easily produced by way of cyclopentadiene, cycloheptatriene, cyclododeca-precipitates in aqueous media. .
can, the usual silver halides in the reaction with pi-electron containing Regel in Form wäßriger Suspensionen oder Emul- ungesättigten organischen Verbindungen geeignete sionen auf Schichtträger aufgetragen. Die filmbilden- wasserlösliche Silbersalze sind beispielsweise Silberden Bindemittel derartiger Emulsionen bestehen aus 5° nitrit, Silbersulfit und vorzugsweise Silbernitrat,
hydrophilen Kolloiden, beispielsweise Gelatine, oder Die Herstellung der in den photographischenUsually in the form of aqueous suspensions or emulsified unsaturated organic compounds, suitable sions are applied to the substrate. The film-forming water-soluble silver salts are, for example, silver, the binders of such emulsions consist of 5 ° nitrite, silver sulfite and preferably silver nitrate,
hydrophilic colloids, for example gelatin, or The preparation of those used in the photographic den verschiedensten anderen, in Wasser dispergier- Materialien nach der Erfindung verwendeten, lichtbaren, natürlichen oder synthetischen Stoffen. Bei der empfindlichen pi-Komplexe erfolgt zweckmäßig durch Herstellung solcher Silberhalogenidemulsionen sind Umsetzung der genannten Silbersalze mit den gejedoch zumeist mehrere Arbeitsgänge erforderlich, 55 nannten pi-Elektronen enthaltenden ungesättigten nämlich Fällung der Silberhalogenide bei gleich- organischen Verbindungen in einem geeigneten Lözeitiger Dispergierung in der Lösung des Bindemittels, sungsmittel. Geeignete Lösungsmittel sind beispiels-Erstarrung, um eine nachfolgende Wässerung zu er- weise kurzkettige Alkohole, wie Methanol, Äthanol möglichen, besagte Wässerung, um überschüssige und Butanol, Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan Salze auszuwaschen, die sonst empfindlichkeitshem- 60 und Cyclohexan, Äther, wie Äthyläther, Tetrahydromend wirken würden, sowie die abschließende chemi- furan und Dioxan, sowie Dimethylformamid, Chlorosche Reifung, deren Steuerung einer großen Erfahrung form und Aceton. Es können auch Mischungen dieser eines Fachmanns bedarf. Lösungsmittel mit Wasser verwendet werden.the most diverse other, used in water dispersing materials according to the invention, lightable, natural or synthetic substances. In the case of the sensitive pi complexes it is expedient to carry out Such silver halide emulsions are produced by reacting the mentioned silver salts with the however usually several operations required, 55 called pi-electron-containing unsaturated ones namely, precipitation of silver halides in the case of similar organic compounds in a suitable solvent Dispersion in the solution of the binder, solvent. Suitable solvents are for example solidification, in order to show a subsequent rinsing short-chain alcohols such as methanol, ethanol possible, said watering to remove excess and butanol, hydrocarbons, such as hexane, heptane To wash out salts that are otherwise sensitiv- 60 and cyclohexane, ethers, such as ethyl ether, tetrahydromend would act, as well as the final chemifuran and dioxane, as well as dimethylformamide, chloroshe Maturation, the control of which is a great experience form and acetone. Mixtures of these can also be used requires a professional. Solvents can be used with water. Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Auf- Die erhaltenen pi-Komplexe zeichnen sich insbe-The object of the invention is therefore to provide the pi complexes obtained are in particular zeichnungsmaterial anzugeben, das solche Silber- 65 sondere durch eine günstige Löslichkeit in organischen verbindungen enthält, deren Lichtempfindlichkeit Lösungsmitteln niedriger Polarität aus. Eine große immerhin chemisch gereiften Silberhalogeniden gleich- Zahl dieser Komplexe ist auch in Mischungen einiger kommt, bei deren Herstellung aber auf Arbeitsgänge, der genannten organischen Lösungsmittel mit Wasserto indicate drawing material that such silver is special due to its favorable solubility in organic contains compounds whose photosensitivity is made from solvents of low polarity. A big after all, chemically ripened silver halides are equal in number of these complexes also in mixtures of some comes, but in their production on operations, the organic solvents mentioned with water