DE1595709A1

DE1595709A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyarylendisulfimidsulfonen

Info

Publication number: DE1595709A1
Application number: DE19661595709
Authority: DE
Inventors: Wolf Dr Gerhard Dieter; Dr Guenther Nischk; Dr Eduard Radlmann; Dr Horst Wieden
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-12-21
Filing date: 1966-12-21
Publication date: 1970-04-09
Also published as: BE708372A; CH489554A; GB1197199A; NL6716890A; FR1553159A; AT273506B; SE336468B; US3481885A

Description

1595709 FARBENFABRIKEN BAYERAG

20.Dezember 1966

Patent-Abteilung Reu/Hf

Verfahren zur Herstellung von Polyarylendisulfimidsulfonen

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von linearen Polyarylendisulfimidsulfonen durch Umsetzung von PoIychlordiphenylsulfonen mit Bis-hydroxyaryldisulfimiden.

Es ist bekannt, die Alkallsalze von ein- oder mehrkernigen Bisphenolen mit gegebenenfalls substituierten Bis-(4-halogenphenyl)-Verbindungen, deren Phenylringe durch eine Elektronen anziehende Gruppe verbunden werden, in polaren organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur zu Polyarylenäthersulfonen umzusetzen. Die Produkte zeigen gute Beständigkeit gegen oxydative Schädigung und saure bzw. basische Hydrolyse. Aufgrund ihres neutralen Verhaltens zeigen sie weder eine Affinität zu sauren noch zu basischen Substanzen, die jedoch für den Einsatz als Ionenaustauscher oder die Anfärbbarkeit der Produkte von besonderem Interesse wäre.

Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von linearen Polyarylendisulfimidsulfonen mit aciden NH-Gruppen gefunden, wenn man Polychlor-diphenyl-sulfone der allgemeinen Formel

-Cl

worin X Chlor oder Wasserstoff bedeutet, mit Alkalisalzen von Bie-hydroxyaryldisulfimiden der allgemeinen Formel

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MeO-Ar₁-SO₀-N-SO₉-Ar₀-OMe II

_t 1 2 , 2 j 2

R₁ Me₁ R₂

worin Ar₁ und Ar₀ Phenylen oder Naphthylen, R. und Rp Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom und Me und Me₁ ein Alkalimetall bedeuten, gegebenenfalls unter Mitverwendung der Alkalisalze von Bisphenolen, bei erhöhten Temperaturen in polaren organischen Lösungsmitteln umsetzt. Die Umsetzung wird vorzugsweise bei Temperaturen von 90 bis 160⁰O durchgeführt.

überraschenderweise reagieren dabei nur die in 4-Stellung befindlichen Chloratome des Polychlor-diphenylsulfons mit den Alkaliphenolatgruppen, so daß stets lineare Polymere erhalten werden.

Geeignete Polychlor-diphenylsulfone der vorgenannten Formel I sind 3,3' ,-^^-Tetrachlor-diphenylsulf on, 3,4,4'-Trichlor-diphenylsulfon und 4_f4'-Dichlor-diphenylsulfon.

Als geeignete, gegebenenfalls substituierte Bis-hydroxyaryldisulfimide, die in Form ihrer Alkalisalze der allgemeinen Formel II umgesetzt werden, seien beispielsweise Bis-(3-nitro-4-hydroxy-phenyl)-disulfimid, Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-<lieulf.imid, Bis-(3-chlor-4-hyaroxy-phenyl)-disulfimid, Bis-(3-hydroxy-phenyl)-disulfimid, Bls-(3-hydroxy-4-methyl-ⁱ phenyl)-disulfimid, Bis-(3-hydroxy-5-methyl-phenyl)-disulfimid, 4-Hydroxypheny1-4'-hydroxynaphthyl-dilsulfimid, 3-Nitro-4-hydroxy-phenyl-4^l-hydroxynaphthyl-disulfimid, Bis-(4-hydroxynaphthyl)-disulfimid und Bis-(3-hydroxynaphthyl)-disulfimid, bevorzugt aber Bis-(4-hydroxy-phenyl)-disulfimid genannt. Derartige Verbindungen können analog den in Ber. 75, 532 (1942) und Z. obsc. Chim J54, 4054 (1964) angegebenen Verfahren dargestellt werden. Für die Herstellung der Polymeren sind die lithium-. Kalium- oder Caesiumsalze der gegebenen-

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falls substituierten Bis-hydroxyaryl-disulfimide geeignet, wobei aus reaktionskinetischen und preislichen Gründen die Kaliumsalze bevorzugt werden« Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Alkalisalze der Bis-hydroxyaryl-disulfimide werden gewöhnlich die entsprechenden Hydroxyde, Alkoholate bzw. Hydride eingesetzt. Da die Bis-hydroxyaryl-disulfimide drei durch Alkali ersetzbare Wasserstoffatome von unterschiedlicher Acidität tragen, ist es durchaus möglich, auch gemischte Alkalisalze einzusetzen. Beispielsweise wird ein Mol eines BIshydroxyaryldisulfimides zunächst mit einem Moläquivalent Natronlauge zum Bis-hydroxyaryl-disulfimid-natrium umgesetzt, das dann mit zwei weiteren Moläquivalenten Kaliumhydroxyd in das für die Polymerenbildung geeignete gemischte Alkalisalz des Bis-hydroxyaryl-disulfimide überführt wird.

Geeignete polare organische Lösungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung sind Diäthylsulfoxid, Dimethylsulfon, Diäthylsulfon, Diisopropylsulfon und Tetramethylensulfon, bevorzugt jedoch Dimethylsulfoxid.

Zur Variation des Gehaltes an aciden Disulfimidgruppen im Polymeren können gegebenenfalls auch die Lithium-, Natrium-, Kalium oder Caesiumealze von Bisphenolen bei der Polymerenherstellung mitverwendet werden, jedoch soll der Gehalt an Disulf imidgruppen pro Kilogramm Polymersubstanz mindestens 50 mVal betragen. Bei den mitzuverwendenden Alkalisalzen von Bisphenolen, die durch Umsetzung des Bisphenols mit zwei Moläquivalenten des entsprechenden Alkali-hydroxids, -alkoholate oder -hydride hergestellt werden, handelt es sich um die Salze einkerniger Bisphenole wie Hydrochinon und Resorcin, oder aber von Verbindungen der allgemeinen Formel

worin R einen zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen Le A 10 44-8 - 3 -

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oder araliphatischen Rest mit 1 bis 9 C-Atomen oder die Gruppierung -0-, -S-, -SO-, -SOp- bzw. -CC- oder eine einfache Bindung bedeutet. Genannt seien Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-äthan, 1,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-äthan, 1,1-Bis-(4^f-hydroxyphenyl)-cyclohexan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 1,1-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-1-phenyläthan, 4,4'-Dihydroxy-diphenyläther, 4,4*-Dihydroxy-diphenylsulfid, 4,4'-Dihydroxybenzophenon und 4,4'-Dihydroxy-diphenyl, besonders aber 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan und 4,4^f-Dihydroxy -diphenylsulf on. Auch Bisphenole, die in o-Stellung zur OH-Gruppe noch einen weiteren Substituenten tragen, wie 2,2-Bis-(3*-methyl-4'-hydroxyphenyl)-propan, können verwendet werden. Ferner aber auch die Alkalisalze von 1,5-Dihydroxy-naphthalin und 2,6-Dihydroxy-naphthalin.

Zur Durchführung des Verfahrens werden das Trisalkalisalz des Bis-hydroxyaryl-disulfimids, gegebenenfalls unter Mitverwendung der Alkalisalze von Bisphenolen, und das 3,3', 4,4'-Tetrachlor- und/oder 3,4,4'-Trichlor- und/oder 4,4'-Dichlor-diphenylsulfon im gewünschten Mengenverhältnis in eines der vorgenannten Lösungsmittel eingetragen und bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung von Alkalichlorid zum linearen Polyarylenäthersulfon mit Disulfimidgruppen umgesetzt. Zur Vermeidung von oxydativen Nebenreaktionen wird die Umsetzung unter Inertgas wie Stickstoff oder Edelgas durchgeführt. Hochmolekulare Polyarylendisulfimidsulfone, die für Extrusion, Spritzgußverarbeitung, Folien- und Fädenherstellung geeignet sind, erhält man jedoch nur dann, wenn die Alkalisalze der bisphenolischen Komponenten und der Polychlor-diphenylsulfone in äquimolaren Mengen eingesetzt werden, während ein Überschuß der einen oder anderen Komponente zu linearen Polyarylendisulfimidsulfonen mit niedrigerem Molekulargewicht führt, wobei das niedrigste Molgewicht durch die Umsetzung von zwei Mol des Alkalisalzes eines Bis-hydroxyaryl-disulfimids mit einem Mol eines PoIychlor-diphenylsulfons bestimmt wird. Um eine wesentliche Beeinträchtigung des Reaktionsablaufes und damit auch des durch

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BAD ORIGINAL

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die Molverhältnisse der bisphenolischen Komponenten und PoIychlor-diphenylsulfone vorbestimmten Molekulargewichts zu vermeiden, soll der Wassergehalt der Reaktionsmischung weniger als 0,5 Gewichtsprozent betragen.

Bedingt durch die Hydrophilie der Lösungsmittel als auch der Schwierigkeiten bei der Dosierung wasserfreier Alkalisalze von Bis-hydroxyaryldisulfimiden und der gegebenenfalls mitzuverwendenden Bisphenole, werden die erforderlichen wasserfreien Alkalisalze direkt im Lösungsmittel, evtl. unter Verwendung eines Hilfslösungsmittels, hergestellt und dann mit dem PoIychlor-diphenylsulfon weiter zum Polyarylendisulfimidsulfon umgesetzt. Man geht dabei so vor, daß man in einer mit Stickstoff fortlaufend gespülten Apparatur das Bis-hydroxyaryl-disulfimid in das Lösungsmittel, beispielsweise Dimethylsulfoxid, einträgt und dann drei Äquivalente einer konzentrierten wäßrigen Alkalihydroxidlösung, wie Kalilauge, zusetzt. Aus dieser Mischung wird das Wasser unter Mitverwendung eines Hilfslösungsmittels, wie Benzol, Toluol, Xylol, Ghlorbenzol oder Dichlorbenzol, bei erhöhter Temperatur und evtl. auch vermindertem Druck azeotrop abdestilliert, wobei das Alkalisalz zum großen Teil als feine Suspension ausfällt. Man entfernt auch überschüssiges Hilfslösungsmittel, kühlt auf Zimmertemperatur und setzt die berechnete Menge an 3>3^f,4,4'-Tetrachlor- und/ oder 3»4,4'-Trichlor- und/oder 4,4'-Dichlordiphenylsulfon, evtl. mit weiterem wasserfreien Lösungsmittel, zu. Die Reaktionsmischung wird dann mehrere Stunden bei einer Temperatur oberhalb 9O⁰C, bevorzugt 100 bis 160⁰C, erhitzt, wobei unter Abspaltung von Alkalichlorid das gebildete Polyarylendisulfimidsulfon in Lösung geht. Wurden die benutzten Komponenten in äquimolaren Mengen eingesetzt, so entstehen hochmolekulare lineare Polyarylendisulfimidsulfone, die nach Abkühlen der Reaktionsmischung durch Eingießen in mit Mineralsäuren angesäuertes Wasser gefällt und durch Filtration als Polyarylendisülfimidsulfone mit freien Disulfimidgruppen isoliert werden können. Führt man die Fällung nur mit Wasser oder niederen Alko-

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holen durch, so isoliert man die Polyarylendisulfimidsulfone als die entsprechenden Alkalisalze. 'Wurden die Polychlor-diphenylsulfone, bezogen auf das eingesetzte Alkalisalz des Bishydroxyaryl-disulfimids, im Überschuß eingesetzt, so erhält man Polyarylendisulfimidsulfone von niederem Molekulargewicht* Gibt man zu diesen Reaktionslösungen jedoch die Lösung des Alkalisalzes eines der zusätzlich mitzuverwendenden Bisphenole, so daß die Äquivalenz zwischen bisphenolischen Komponenten und den Polychlor-diphenylsulfonen hergestellt wird, so können durch eine mehrstündige Nachkondensation bei 100 bis 16O⁰C hochmolekulare lineare Polyarylendisulfimidsulfone mit einem niederen Gehalt an Disulfimidgruppen hergestellt werden. Dieses Verfahren zur Herstellung gemischter Polyarylendisulfimidsulfone kann selbstverständlich dadurch vereinfacht werden, daß man eine Mischung aus Bis-(4-hydroxyaryl)-disulfimid und einem Bisphenol gemeinsam ins Alkalisalz überführt und dann mit der berechneten Menge des Polychlor-diphenylsulfons umsetzt. Der Polymerengehalt in der Reaktionslösung kann dabei zwischen 5 und 50 ji schwanken.

Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, daß das verwendete Hilfslösungsmittel quantitativ aus der Reaktionsmischung entfernt wird. Vielmehr ist es oftmals wünschenswert, einen Teil des teuren Lösungsmittels durch die preislich günstigeren Hilfslösungsmittel zu ersetzen. Zur Erzielung von Polyarylendisulfimidsulfonen mit hohem Molekulargewicht sollte das Hilfslösungsmittel jedoch nur in einer solchen Menge mitverwendet werden, daß in der heißen Reaktionsmischung noch keine Ausfällung an Polymersubstanz erfolgt.

Allerdings ist die Verwendung eines Hilfslösungsmittels bei der Herstellung der Alkalisalze der Bis-hydroxyaryl-disulfimide oder der gegebenenfalls mitzuverwendenden Bisphenole im Lösungsmittel nicht zwingend, sondern das mit dem wäßrigen Alkali in die Reaktionslösung eingebrachte Wasser kann auch mit

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einem Teil des benutzten Lösungsmittels abdestilliert werden.

Derartig hergestellte hochmolekulare lineare Polyarylendisulfimidaulfone können in fein verteilter Form als Kationenaustauacher eingesetzt werden. Die Produkte können aber auch nach dem Extrudier- oder Spritzgußverfahren zu Formkörpern und Flächengebilden und aufgrund ihrer Löslichkeit in N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und chlorierten Kohlenwasserstoffen aus Lösung zu Folien und Fäden verarbeitet werden. Die Produkte zeigen über einen weiten Temperaturbereich gute mechanische Eigenschaften und Formbeständigkeit. Gegen oxydative Schädigung und saure bzw. basische Hydrolyse sind sie sehr stabil. Besonders hervorzuheben ist aber ihre gute Anfärbbarkeit mit basischen Farbstoffen. Selbstverständlich ist es zur Verbesserung der Anfärbbarkeit nicht unbedingt erforderlich, daß ein solches gemischtes Polyarylendisulfimidsulfon hergestellt wird, sondern es genügt auch, daß ein nicht anfärbbares Polyarylenätnersulfon mit einem nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Polyarylendisulfimidsulfon abgemischt wird, jedoch sollte der Gehalt an Disulfimidgruppen mindestens 50 mVal pro Kilogramm Feststoff betragen.

Zur Prüfung der Anfärbbarkeit werden aus den Polyaryleneisulfimidsulfonen Folien hergestellt, die dann, evtl. zusammen mit einer Vergleichsfolie, nach dem Hochtemperaturverfahren mit Astrazonblau B (Color Index 2^nd Ed., Bd. Ill, Nr. 42 HC) in einem Drucktopf gefärbt werden:

Flotte: 300 ml Astrazonblau-B-Lösung (c = 1 g/l)

werden zusammen mit 2 ml verdünnter Essigsäure (c = 30 g/l) und 0,3 ml Natriumacetatlösung (c = 40 g/l) auf 250 ml aufgefüllt

Temperatur: 130⁰C

Färbedauer: 1 Stunde

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5?

Beispiel 1

35 »1 Gew.-Teile Bis-(4-hydroxy-phenyl)-disulfimidnatrium werden in 500 Volumenteilen Dimethylsulfoxid gelöst. Nach Zugabe einer Lösung von 11,2 Gew.-Teilen 100 $igen, festen Kaliumhydroxids in 20 Volumenteilen Wasser und 200 Volumenteilen Benzol wird das Wasser unter Überleiten von Stickstoff durch azeotrope Destillation aus dem System entfernt. Dann werden das Benzol und 5 bis 10 # Dimethylsulfoxid im Vakuum abdestilliert. Das System enthält dann weniger als 0,4 # Wasser. Bei Zimmertemperatur werden 28,7 Gew.-Teile 4,4'-Dichlor-diphenyl-sulfon zugegeben. Die Lösung wird auf 13O⁰C aufgeheizt und unter kräftigem Rühren und Überleiten von Stickstoff 24 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Durch Eingießen der Lösung in etwa 1 500 Volumenteile stark turbiniertes Methanol, das mit 15 Volumenteilen konz. Salzsäure versetzt ist, wird das leicht gelb gefärbte Polymere in feiner Verteilung erhalten. Nach dem Absaugen wird neutral gewaschen und im Vakuum bei 100⁰C getrocknet. Es werden 54,2 Gew.-Teile (95,9 # der Theorie) Polymeres mit einem Schmelzbereich von 248 - 260⁰C erhalten. Die relative Viskosität beträgt**? = 1,08 (gemessen an einer 0,2 Gew.-jiigen Lösung in Dimethylformamid bei 20 C). Eine aus diesem Polykondensat hergestellte Folie zeigt eine gute Anfärbbarkeit mit Astrazonblau B (Color Index 2nd Ed., Bd. Ill, Nr. 42 140).

Beispiel 2

17,55 Gew.-Teile Bis-(4-hydroxy-phenyl)-disulfimidnatrium werden zusammen mit 57,0 Gew.-Teilen 2,2-Bis-(4-hydroxy-pheⁿyl)-propan in 600 Volumenteilen Dimethylsulfoxid gelöst. Dann werden eine Lösung von 33,6 Gew.-Teilen 100 $igen, festen Kaliumhydroxids in 40 Volumenteilen Wasser und 300 Volumenteile Toluol zugesetzt. Das Wasser wird unter Überleiten von Stickstoff durch azeotrope Destillation entfernt. Hiernach werden Toluol und 5 bis 10 $> Dimethylsulf oxid im Vakuum abdestilliert. Das System enthält dann weniger als 0,4 ^ Wasser. Nach Zusatz

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von 86,1 Gew.-Teilen 4,4'-Dichlordiphenylsulfon bei Zimmertemperatur wird auf 130⁰C aufgeheizt und unter kräftigem Rühren und Überleiten von Stickstoff 24 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 angegeben. Es werden 133,5 Gew.-Teile des weißen Polycokondensats (= 96,35^ der Theorie) mit einem Schmelzbereich von 232 bis 252⁰C und einer relativen Viskosität von'Vr = 1»15 (gemessen an einer O,2-Gew.-#igen lösung in Dimethylformamid bei 2O⁰C) erhalten. Eine aus diesem Polycokondensat hergestellte Folie läßt sich ausgezeichnet mit Astrazonblau B (Color Index 2ⁿ Ed., Bd. III, Nr. 42 140) anfärben. Eine Vergleichsfolie aus dem Kondensat aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 4,4'-Dichlor-diphenylsulfon zeigt keine Abfärbbarkeit.

Beispiel 3

17,55 Gew.-Teile Bis-(4-hydroxy-phenyl)-disulfimid-natrium werden gemeinsam mit 11,4 Gew.-Teilen 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl) -propan in 300 Volumenteilen Tetramethylensulfon gelöst. Anschließend werden eine Lösung von 8,0 Gew.-Teilen 100 #igen, festen Natriumhydroxids in 20 Volumenteilen Wasser und 200 Volumenteile Chlorbenzol zugesetzt. Unter Überleiten von Stickstoff wird das Wasser bis zu einem Gehalt von weniger als 0,496 durch azeotrope Destillation aus dem System entfernt. Das Chlorbenzol wird im Vakuum abdestilliert. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden 35,6 Gew.-Teile 3,3',4»4'-Tetrachlor-diphenyl-sulfon zugesetzt. Dann wird auf 160⁰C erhitzt und unter Rühren und Überleiten von Stickstoff 20 Stunden kondensiert. Die Isolierung und Aufarbeitung des Polycokondensats erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben. Es werden 56,1 Gew.-Teile des weißen Materials (= 98 # der Theorie) mit einem Schmelzbereich von 248 bis 262⁰C und einer relativen Viskosität von ^r =1,09 (gemessen an einer 0,2 Gew.jiigen Lösung in Dimethylformamid bei 2O⁰C) erhalten. Folien aus diesem Material lassen sich mit Astrazonblau B (Color Index 2 Ed., Bd. III, Nr. 42 140) gut anfärben. Folien aus dem Kondensat aus 3,3',

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4,4'-Tetrachlor-diphenyl-8ulfon und Bis-(4-hydroxy-phenyl)-propan allein zeigen diese Anfärbbarkeit nicht.

Beispiel 4

17,55 Gew.-Teile Bis-(4-hydroxy-phenyl)-disulfimidnatrium werden mit 12,5 Gew.-Teilen 4,4^t-Dihydroxy-diphenyl-sulfon zusammen in 600 Volumenteilen Dimethylsulfoxid gelöst. Dann wird eine Lösung von 11,2 Gew.-Teilen 100 #igen, festen Kaliumhydroxids in 20 Volumenteilen Wasser zugegeben. Das bei der Salzbildung sich bildende und das zugesetzte Wasser werden zusammen mit 15 bis 20 i» Dimethylsulfoxid im Vakuum abdestilliert, so daß der Wassergehalt des Systems unter 0,4 i» liegt. Bei Zimmertemperatur werden sodann 32,15 Gew.-Teile 3,4,4'-Trichlor-diphenyl-sulfon zugesetzt. Nach dem Aufheizen auf 130⁰C wird 24 Stunden unter Rühren und Überleiten von Stickstoff bei dieser Temperatur kondensiert. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben. Man erhält 52,4 Gew.-Teile (= 95,4 f> der Theorie) eines farblosen Polycokondensats mit einem Schmelzbereich von 251 bis 27O⁰C und einer relativen Viskosität von^r » 1,09 (gemessen an einer 0,2 Gew.?iigen Lösung in Dimethylformamid bei 2O⁰C).

Beispiel 5

17,55 Gew.-Teile Bis-(4-hydroxy-phenyl)-disulfimid-natrium werden zusammen mit 8,0 Gew.-Teilen 2,6-Dihydroxy-naphthalin in 500 Volumenteilen Dimethylsulfoxid gelöst und mit einer Lösung von 11,2 Gew.-Teilen 100 ?tigen, festen Kaliumhydroxids in 20 Volumenteilen Wasser und 200 Volumenteilen Toluol versetzt. Unter Überleiten von Stickstoff wird das Wasser durch azeotrope Destillation entfernt. Dann werden das Toluol und 5 - 10 i» Dimethylsulfoxid im Vakuum abdestilliert. Bei Zimmertemperatur werden sodann 28,7 Gew.-Teile 4,4'-Dichlor-diphenyl-sulfon zugegeben. Nach dem Aufheizen auf 135⁰C wird 24 Stunden unter Rühren und Überleiten von Stickstoff kondensiert.

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Isolierung und Aufarbeitung dea Polymeren erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben. Es werden so 46,1 Gew.-Teile des schwach gelb gefärbten Polycokondensats (= 98,2 i» der Theorie) mit einem Schmelzbereich von 224 - 265⁰C und einer relativen Viskosität von ^r = 1,08 (gemessen an einer 0,2 Gew.^igen Lösung

in Dimethylformamid bei 20⁰C) isoliert.

Mischt man 90,8 Gew.-Teile eines aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 3»3*,4_f4'-Tetra-chlor-diphenyl-sulfon hergestellten Polyäthersulfons (Schmelzbereich 230 bis 258⁰C, ¹Jr = 1,1 (0,2 Gew.-Ji in Chloroform bei 25⁰C)) mit 9,2 Gew.-Teilen des nach vorstehender Vorschrift hergestellten PoIyarylendisulfimidsulfons, so enthalten 1 000 g Polymerengemisch etwa 100 mVal saure Disulfimidgruppen . Aus diesem Gemisch hergestellte Fäden und Folien lassen sich mit basischen Farbstoffen gut färben, während die Vergleichsproben ohne das Polyarylendisulfimidsulfon nicht gefärbt werden.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von linearen Polyarylendisulfimidsulfonen, dadurch gekennzeichnet, daß man Polychlordiphenylsulfone der allgemeinen Formel

worin X Chlor oder Wasserstoff bedeutet, mit Alkalisalzen von Bis-hydroxyaryl-disulfimiden der allgemeinen Formel

MeO-Ar₁-SO₀-N-SO₀-Ar₀-OMe
,1 2 , 2 1 2

R₁

worin Ar₁ und Ar₂ Phenylen oder Naphthylen, R₁ und R₂ Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, eine Nitrogruppe oder ein
Halogenatom und Me und Me₁ ein Alkalimetall bedeuten, bei erhöhten Temperaturen in polaren organischen Lösungsmitteln umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von Alkalisalzen von Bisphenolen durchgeführt wird. *

3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polares organisches Lösungsmittel Dimethylsulfoxid verwendet wird.

4. Polyarylendisulfimidsulfone mit der wiederkehrenden Struktureinheit

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worin Σ Chlor oder Wasserstoff, Ar₁ und Ar₂ Pnenylen oder Naphtnylen, R₁ und R₂ Wasserstoff, C₁ bis C. Alkylreste, eine Hitrognippe oder Halogen, lind Me₁ ein Alkalimetall bedeuten.

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JA A 10 44S

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