DE1567732B1 - Verfahren zum kontinuierlichen Umsetzen einer nach dem Nassverfahren gewonnenen,hochkonzentrierten Phosphorsaeure mit wasserfreiem Ammoniak - Google Patents

Verfahren zum kontinuierlichen Umsetzen einer nach dem Nassverfahren gewonnenen,hochkonzentrierten Phosphorsaeure mit wasserfreiem Ammoniak

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DE1567732B1
DE1567732B1 DE1965O0011263 DEO0011263A DE1567732B1 DE 1567732 B1 DE1567732 B1 DE 1567732B1 DE 1965O0011263 DE1965O0011263 DE 1965O0011263 DE O0011263 A DEO0011263 A DE O0011263A DE 1567732 B1 DE1567732 B1 DE 1567732B1
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James Austin
Alan Conners
John David Ellis
Arthur Paul Narins
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Occidental Research and Engineering Ltd
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Description

  • Die Erfindung betrifft die Umsetzung von Ammoniak mit nach dem Naßverfahren gewonnenen, hochkonzentrierten Phosphorsäuren (P2O5-Gehalt größer als 68 Gewichtsprozent) und gegebenenfalls mit weiteren Substanzen, wie Schwefelsäure und/oder Salpetersäure, zwecks Herstellung von Ammoniumphosphat und der entsprechenden weiteren Ammoniumverbindungen. Eine wirtschaftliche großtechnische Durchführung solcher Reaktionen, z. B. zur Herstellung von Düngemitteln oder Zwischenprodukten, war bisher nicht mit zufriedenstellender Geschwindigkeit und Genauigkeit möglich.
  • Dieses Problem wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß man a) Säure und Ammoniak kontinuierlich an einem Ende eines länglichen geschlossenen Reaktionsraumes von rundem Querschnitt einführt, b) durch von der rotierenden Achse in Umdrehung versetzte mechanische Mittel erzeugte Zentrifugalkräfte eine Säureschicht längs der Innenwandung des Raumes in Bewegung hält sowie laufend die Innenflächen dieser Säureschicht freilegt und c) das Reaktionsprodukt am anderen Ende des Reaktionsraumes kontinuierlich abführt.
  • Erfindungsgemäß werden die ZentrifugaLkräfte mittels an der vorzugsweise mit 500 bis 2000 U/min im Reaktor umlaufenden Zentralwelle und vorzugsweise in einem lichten Abstand von 0,2 bis 6,5 mm von der Reaktorinnenwand angebrachten Schabblechen (Flügeln) erzeugt.
  • Die Umsetzung wird vorzugsweise bei einer Säuretemperatur von etwa 200"C durchgeführt.
  • Das wasserfreie Ammoniak kann entweder in flüssiger oder gasförmiger Phase eingeleitet werden.
  • Beim Einleiten in flüssiger Phase erfolgt ein Verdampfen des Ammoniaks in der Reaktionszone. In dieser wird vorzugsweise ein Ammoniakdruck von mindestens etwa 1,4 kp/cm2 eingehalten.
  • Zur Gewinnung eines Endproduktes mit mehreren Ammoniumverbindungen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, gleichzeitig mit der Phosphorsäure, und zwar getrennt oder im Gemisch mit dieser, zusätzlich Salpetersäure und/oder Schwefelsäure in den Reaktor einzuleiten.
  • Die Erfindung sieht ferner vor, getrennt von der Phosphorsäure zusätzlich geringe Wassermengen in den Reaktor einzuführen, wodurch ein nichthygroskopisches Endprodukt erhalten werden kann.
  • Die Erfindung bietet ferner die besonders zweckmäßige Möglichkeit, zugleich mit der hochkonzentrierten Phosphorsäure, jedoch getrennt von dieser, eine geringer konzentrierte Phosphorsäure, z. B. eine nach dem Naßverfahren gewonnene Phosphorsäure, die auf~einen P2Os-Gehalt von etwa 54 Gewichtsprozent eingeengt worden ist, in den Reaktor einzuführen, so daß diese glliühzeitig ammoniakalisiert wird. Hierbei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Menge der zugesetzten schwächeren Phosphorsäure so zu bemessen, daß im Reaktionsraum eine Phosphorsäure mit 60 bis 69 Gewichtsprozent P205 vorliegt.
  • Der Reaktor kann zylindrisch oder stumpfkegelig ausgebildet sein, wobei allerdings die letztere Form mit Rücksicht auf die Viskosität der Säure und/oder des Umsetzungsproduktes den Vorzug verdient.
  • Bei relativ geringen Viskositäten der Säure und des Endproduktes ist es zweckmäßig, in den stumpfkegeligen Reaktor an dessen Ende mit dem größeren Durchmesser die Säure einzuführen und das Umsetzungsprodukt am entgegengesetzten Ende mit dem kleineren Durchmesser abzuziehen, da die von den umlaufenden Flügeln (Schabelementen) auf die Säure ausgeübten Zentrifugalkräfte eine Komponente längs der Reaktorwand entgegengesetzt zu der Fließrichtung aufweisen, welche zur Bildung einer Säureschicht geeigneter Dicke an der Reaktorwand führt.
  • Dagegen wird bei Säuren und Umsetzungsprodukten sehr hoher Viskositat der stumpfkegelige Reaktor an seinem kleineren Durchmesserende mit der Säure beschickt und das Umsetzungsprodukt am größeren Durchmesserende angezogen, damit unter der Wirkung der Zentrifugalkräfte ein gleichmäßiger Fluß der Säure entlang der Reaktorwand erreicht wird.
  • Die Flügel können parallel oder schraubenförmig zur Achse ihres Umlaufs angeordnet sein, so daß die von ihnen auf die Säure ausgeübten Kräfte eine gleichmäßige Verteilung und Bewegung der Säure entlang der gekrümmten Reaktorwand bewirken.
  • Die Reaktion in dem Reaktor muß naturgemäß unter ausgewählten Druck- und Temperaturbedingungen durchgeführt werden. Zu diesem Zweck ist der Reaktor mit einem Hohlmantel bzw. mit Doppelwänden versehen, die von einem Bei oder Kühlmittel, wie Wasserdampf, Wasser oder eine sonstige Flüssigkeit, durchströmt werden, durch welche die im Kontakt mit der Säure befindliche Reaktorwand auf die erforderliche Temperatur gebracht und eingestellt wird. Der Reaktor ist überdies entsprechend abgedichtet, damit der notwendige Ammoniakdruck aufrechterhalten werden kann.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere zum Umsetzen von Phosphorsäurelösungen eines P2Os-Gehaltes von etwa 80 Gewichtsprozent mit Ammoniak geeignet. Derartige Phosphorsäurelösungen sind überaus zähflüssig und konnten bisher nur langsam und schwierig mit Ammoniak zu einheitlichen Produkten umgesetzt werden. So ist beispielsweise vorgeschlagen worden, eine solche Ammoniakalisierung in einem üblichen Rührwerks-Druckautoklav mit Ammoniakdrücken von 2,45 kp/cm2 und höher bei Temperaturen etwas über 100"C durchzuführen. Es hat sich dabei jedoch gezeigt, daß selbst dann, wenn die Reaktionsteilnehmer mit solcher Geschwindigkeit eingeführt werden, daß sich in dem Autoklav eine Verweilzeit von 45 bis 60Minuten ergibt, das Umsetzungsprodukt eine Zusammensetzung aufweist, welche darauf schließen läßt, daß die Reaktion unvollständig abgelaufen ist.
  • Andererseits haben Versuche ergeben, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Phosphorsäurelösungen mit etwa 79 Gewichtsprozent P206 bei etwa 100"C, einer Verweilzeit im Reaktor von nur 1 bis 3 Minuten und einem Ammoniakdruck von nur etwa 2,1 kp/cm2 unter Bildung eines homogenen Ammoniumpolyphosphatproduktes mit Ammoniak umgesetzt werden können. Nach dem Abkühlen setzt sich dieses Produkt als hartes Glas ab und weist in 50/,iger wäßriger Lösung einen pH-Wert von 6,2 auf. Die Analyse ergibt bei einem derartigen Produkt das Äquivalent von etwa 14°/o Stickstoff und etwa 66°/o P2Os. Außerdem ist festgestellt worden, daß der Grad der Umsetzung mit Ammoniak leicht durch.Veränderungen der Temperatur und des Ammoniakdruckes in der Reaktionszone sowie der Umlaufgeschwindigkeit der Flügel gesteuert werden kann, und daß es ohne weiteres möglich ist, Produkte zu - erhalten, die in wäßriger Lösung einen neutralen pH-Wert aufweisen.
  • Die Erfindung wird im folgenden beispielsweise unter Bezugnahme auf die Zeichnung erläutert. In dieser zeigt F i g. 1 eine perspektivische Ansicht eines teilweise aufgeschnittenen Reaktors mit einem für die Durch führung des erfindungsgemäßen Verfahrens bevorzugten Aufbau und Fig.2 das Strömungsbild in einer schematisch wiedergegebenen Gesamtanlage mit dem Reaktor gemäß Fig. 1.
  • Die im folgenden angegebenen Abmessungen des Reaktors gemäß Fig. 1 beziehen sich auf einen Reaktor, der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens im halbtechnischen Maßstab bestimmt ist, so daß also ein für größere Durchsatzleistungen bestimmter Reaktor entsprechend größere Abmessungen haben muß, allerdings mit Ausnahme der nachstehend angegebenen Werte für den lichten Abstand der Flügel 6.
  • F i g. 1 zeigt den grundsätzlichen Aufbau eines für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bestimmten Reaktors 1, der ein kegelstumpfförmiges Gehäuse 2 mit einer Verschlußkappe 3 an seinem verjüngten Ende und einer Verschlußkappe 4 an seinem breiteren Ende aufweist und mit seiner Achse waagerecht gelagert ist. In diesem Falle hat der Reaktor 1 eine Gesamtlänge von 30 cm und an seinen Enden einen Durchmesser von 11,4 bzw. 8,4 cm. Er ist mit einem zentralen Rotor 5 versehen, der durch Dichtungsbuchsen in den stirnseitigen Verschlußkappen 3 und 4 nach außen herausragt und vier in gleichen Winkelabständen zueinander angeordnete Radialflügel 6 trägt, die so angeordnet sind, daß ihr Abstand von der Innenfläche des Gehäuses 2 zwischen 0,397 und 6,35 mm verändert werden kann. Die Flügel 6 sind 4,76 mm dick. Der Rotor 5 wird von einem Elektromotor über ein steuerbares Getriebe (beide nicht gezeigt) mit 500 bis 2000 U/min gedreht.
  • Der lichte Abstand zwischen den Flügeln 6 und der Innenfläche des Gehäuses 2 wird durch axiales Verschieben des Rotors 5 eingestellt. Zu diesem Zweck weisen die stirnseitigen Verschlußkappen 3, 4 Drucklager 7, 8 mit Mitteln zu deren Verstellung auf.
  • Auf dem Hauptteil seiner Länge ist das Gehäuse 2 von einem Hohlmantel 9 umgeben, der einen Einlaß 10 und einen Auslaß 11 für Strömungsmittel zum Regeln der Temperatur der von dem Mantel umgebenen Fläche des Gehäuses 2 besitzt.
  • Das konische Reaktorgehäuse 2 weist an seinem Ende mit dem größeren Durchmesser einen Säureeinlaß 13 und an seinem Ende mit dem kleineren Durchmesser einen Produktauslaß 14 auf. Es ist ferner mit einem Ammoniakeinlaß 15 versehen, der mit einem nahe dem Rotor 5 mündenden Kanal in der Verschlußkappe 4 in Verbindung steht. Ein Auslaßventil 16 er- -möglicht im Bedarfsfalle das Abziehen einer inerten Atmosphäre aus dem Reaktor.
  • Die aus dem Auslaß 16 austretenden Gase können einer Kondensationsanlage zugeführt werden zwecks Abtrennung darin enthaltenden Ammoniaks, das gegebenenfalls durch Absorption in einer Säure, z. B. in der dem Einlaß 13 zugeführten Säure, ztirückgewon nen werden kann.
  • Die verschiedenen Einlässe und Auslässe 13 bis 16 können auch anders angeordnet sein, wobei es nur darauf ankommt, daß der Säureeinlaß 13 und der Produktauslaß 14 in Längsrichtung des Gehäuses 2 einen größeren Abstand voneinander haben. Der Ammoniakeinlaß kann überall dort angeordnet sein, wo es möglich ist, das einströmende Ammoniak in das axiale Gebiet des Reaktors zu leiten, und kann z. B. mit jedem der Auslässe 14, 16 kombiniert werden.
  • In F i g. 2 ist der Reaktor 1 nach F i g. 1 schematisch mit seinem Mantel 9 dargestellt. Der Säureeinlaß 13 ist an einen Säurevorratsbehälter 17 angeschlossen, während der Ammoniakeinlaß 15 mit einem Ammoniakvorratsbehälter 18 in Verbindung steht. Die üblichen Pumpen, Ventile und Dosiergeräte für die zu den Einlässen 13, 15 strömenden Reaktionsteilnehmer sind nicht eingezeichnet worden. F i g. 2 zeigt den Produktauslaß 14 des Reaktors 1 in Verbindung mit einem Auffangbehälter 19, der einen mit Ventil versehenen Auslaß 20 und ein den Flüssigkeitsstand anzeigendes (nicht dargestelltes) Gerät aufweist, um sicherzustellen, daß der Auffangbehälter 19 stets ausreichend mit dem anfallenden Produkt gefüllt ist und auf diese Weise der Austritt von Ammoniak aus dem Reaktor 1 durch den Behälter 19 verhindert wird. An den Auslaß 20 des Behälters 19 ist über eine erwärmte Leitung 22 ein Aggregat 21 angeschlossen, in dem das Reaktionsprodukt für sich allein oder zusammen mit Zusatzstoffen granuliert bzw. pelletisiert wird, um in dieser Form als Endprodukt bei 23 auszutreten. Das Aggregat 21 kann gegebenenfalls auch nur eine Vorrichtung zum Füllen von Behältern mit dem geschmolzenen Produkt sein, wobei letzteres in den Behältern zu einer harten glasartigen Masse erstarrt, wenn von einer Beschickungssäure mit einem entsprechend hohen P2O5-Gehalt ausgegangen wurde.
  • Bei einigen Vorversuchen mit dieser Anlage wurde eine - nach dem Verfahren gemäß der deutschen Patentanmeldung P 15 677 31.3 hergestellte - Phosphorsäurelösung mit einem Gehalt an P205 von etwa 79 Gewichtsprozent durch den Einlaß 13 in den Reaktor eingeleitet, und zwar mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 18,2 l/h (= 28,6 kg P2OS/h) und mit einer Temperatur von etwa 100"C. Die Reaktorwand 2 wurde vorher durch Umlauf von siedendem Wasser in dem Hohlmantel 9 auf diese Temperatur gebracht und eingestellt. Unter Drehung des Rotors 5 mit etwa 1000 U/min wurde durch den Einlaß 15 so viel Ammoniakgas in den Reaktor eingeführt, daß in diesem ein Druck von etwa 2,1 kp/cm2 bestand und aufrechterhalten wurde. Das Reaktionsprodukt wurde durch den Auslaßl4 kontinuierlich abgezogen. Die Berechnung ergab eine Verweilzeit der Phosphorsäure in dem Reaktor von etwa 2,25 Minuten.
  • Das erhaltene Produkt war ein viskoses Ammoniumpolyphosphat, das nach dem Abkühlen zu einer homogenen, harten und glasartigen Masse erhärtete, etwa 140/o Stickstoff und etwa 660/o P205 enthielt und in 5 °/Oiger wäßriger Lösung einen pH-Wert von 6,2 hatte. Dieses Produkt zeigt an der Luft zunächst hygroskopische Eigenschaften, doch wurden seine Oberflächen bei längerem Kontakt mit der Luft trocken.
  • Es wurde überraschend festgestellt, daß durch Einleiten einer sehr geringen Wassermenge in den Reaktor, und zwar getrennt von der Säure, ebenfalls ein hartes und glasartiges Umsetzungsprodukt nach seiner Abkühlung erhalten wurde, das zwar etwas geringere Stickstoff- und P2Os-Gehalte aufwies, jedoch nicht hygroskopisch war. Ein solches nichthygroskopisches Produkt wurde unter im wesentlichen gleichen Bedingungen hergestellt, die von den vorbeschriebenen Verfahrensbedingungen nur dadurch abwichen, daß in den Reaktor zusätzlich 1,821/h Wasser eingeleitet wurde.
  • Das hieraus hervorgegangene Umsetzungsprodukt enthielt umgerechnet etwa 13 O/o Stickstoff und 620/o P2OS.
  • Eine weitere Versuchsreihe in der gleichen Anlage ergab folgendes:
    Versuch Nr.
    1 1 2 1 3 l 4 1 5
    Phosphorsäure
    Gesamt-P2O5, Gewichtsprozent .- - 77;4 4 77,4 72,9 72,9 72,9
    Ortho-P2O5 in % des Gesamt-P2O5 .... ... 17,1 17,1 36,2 36,2 36,2
    Nichtortho-P2O5 in % des Gesamt-P2O5 ..... 77,9 77,9 50,3 30,3 50,3
    Säurezustrom, kg P205/h . ................... 27,2 16,8 18,8 35,0 46,4
    Rotorflügel 6 -
    -lichter Abstand von der Reaktorwand, mm.. 1,59 1,59 1,59 1,59 1,59
    Drehzahl, U/min ... . ....... 1000 1000 1000 1000 1000
    Ammoniakdruck im Reaktor, kp/cm2 ................ 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4
    Temperatur, °C .. ............ 195 bis 205 195 bis 205 195 bis 205 195 bis 205 195 bis 205
    Produkt
    Stickstoff, °/0. :... . . ... 10,2 10,5 -12,8 11,9 11,5
    Gesamt-P205, Gewichtsprozent . . . . . . . . . . . . 67,6 67,1 61,3 61,7 62,1
    Ortho-P2O5 in °/e des Gesamt-P2O5 ................... 12,5 13,3 26,6 26,6 27,3
    Nichtortho-P205 in 0/o des Gesamt-P2O5 - 81,5 80,2 56,5 56,9 56,0
    Kondensiertes Wasser, 1/kg P205............ 0 0 0,006 0,006 0,006
    Bei diesen Versuchen wurde der Hohlmantel9 des Reaktors durch Einleiten von Wasserdampf zunächst auf eine Temperatur von 95°C gebracht, bevor die Reaktionsteilnehmer eingeleitet wurden.
  • Der durch die exotherme Reaktion bedingte Temperaturanstieg des Reaktionsproduktes wurde am Auslaß 14 gemessen. Sobald die Temperatur des Produktes etwa 175°C erreicht hatte, wurde 60°C warmes Wasser in den Hohlmantel 9 eingeleitet und der Durchfluß dieses Wassers geregelt, bis sich die Temperatur des Produktes auf den in vorstehender Zusammenstellung angegebenen Bereich stabilisiert hatte. Die angegebenen Analysenwerte wurden nach Erreichung dieser Temperaturstabilisation bestimmt.
  • Bei den ersten beiden Versuchen wurde das Ablaßventil 16 geschlossen gehalten, während bei den Versuchen3, 4 und 5, die sich nur durch die zuströmende Säuremenge voneinander unterscheiden, das Ablaßventil 16 zur - angeschlossenen Kondensalionsanlage hin geöffnet wurde, in der in diesen drei Fällen, wie in der vorstehenden Zusammenstellung angegeben, jeweils 0,0061 Wasser je Kilogramm des in den Reaktor eingeführten P2O5 ausgeschieden wurde. Aus diesem Grunde sind die Analysenwerte der Produkte aus den Versuchen 3, 4 und 5 höher, als auf Grund der Ammoniakalisierung der betreffenden Säuren zu erwarten war, so daß also durch diese Verfahrensweise ganz überraschend derart hochwertige Produkte erhalten wurden, wie .man sie nur durch Ammoniakalisierung einer höherkonzentrierten Phosphorsäure hätte erwarten können.
  • Die der vorstehenden Zusammenstellung zugrunde liegenden Versuche dienten zum Nachweis für die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens bei einem verhältnismäßig niedrigen Ammoniakdruck.
  • Ihre Ergebnisse wurden mit denjenigen aus Vorversuchen mit höheren Ammoniakdrücken (etwa 2,1 kp/cm2) verglichen, welche Reaktionsprodukte mit höherem Stickstoffgehalt ergaben. Weitere Versuche haben bestätigt, daß mit höheren Ammoniakdrücken, aus denen sich Produkte mit wesentlich höherem Stickstoffgehalt ergeben, keine nennenswerte Durchsatzverminderung verbunden ist.
  • Die in der Zusammenstellung wiedergegebenen Versuche wurden bei auf 0,794 mm verringertem lichten Abstand der Rotorflügel 6 von der Wandung 2 des Reaktors sowie mit verschiedenen Drehzahlen des Rotors 5 zwischen 500 und 2000 U/min wiederholt, und die erhaltenen Ergebnisse zeigten keine wesentlichen Unterschiede gegenüber den vorstehend angegebenen Versuchswerten.
  • Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte aus der Ammoniakalisierung hochkonzentrierter Phosphorsäure weisen ein niedriges Stickstoff-P206-Verhältnis auf, doch sind sie unmittelbar für bestimmte Düngemittelzwecke geeignet. Sie können, wie nachstehend beschrieben, mit anderen Stoffen zu Erzeugnissen mit höherem Stickstoff-P2O5-Verhältnis vermischt werden, doch können auch nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Produkte mit höherem Stickstoff-P2Os-Verhältnis gewonnen werden, indem in den Reaktor getrennt oder im Gemisch mit Phosphorsäure Salpetersäure und/oder Schwefelsäure eingeführt werden. Diese bilden ohne Beeinträchtigung der angestrebten Produkteigenschaften mit dem Ammoniak nach dem Erhärten eine harte, glasartige Masse.
  • Durch ihren Übergang in eine harte glasartige Masse unterscheiden-sich diese Produkte von den durch Umsetzen von Ammoniak mit Phosphorsäurelösungen ähnlicher Konzentration in einem Rührwerksautoklav erhaltenen Produkten, was wohl darauf zurückzuführen ist, daß sie einen durch gleichmäßigere und vollständigere Reaktion bedingten andersartigen Aufbau haben. Derartige Produkte können mit oder ohne Zusatzmittel in für den Transport und die Weiterverarbeitung geeignete Blöcke oder in Stangen, Kügelchen oder Stäbchen gegossen werden, die sich langsam in Wasser auflösen und somit z. B. als Düngemittelzusätze zu fließendein Wasser in Bewässerungssystemen oder Schlauchleitungen verwendet werden können.
  • Die Produkte können auch, z. B. noch im geschmolzenen Zustand, mit anderen Stoffen, wie Harnstoff, Ammoniumnitrat oder -sulfat, Kaliumchlorid oder -sulfat, Spurenstoffen (Eisen- und Magnesiumoxide, Borsäure, Zinksulfat, Schwefel usw.), ferner mit Füllstoffen (Sägespänen oder -mehl, absorbierenden Silikaten usw. als Bestandteile leichter Düngemittel), Farbstoffen (für die Farbkodierung von Massen), Ungeziefer- und Insektenvertilgungsmittel vereinigt bzw. gemischt werden und ergeben auf diese Weise für den jeweiligen Gebrauchszweck besonders wertvolle Erzeugnisse. Solche Kombinationsprodukte können beliebig granuliert, pelletisiert oder sonstwie verformt werden.
  • Im vorstehenden ist die Erfindung im Zusammenhang mit der Ammoniakalisierung von hochkonzentrierter Phosphorsäure für sich allein oder im Gemisch mit anderen sauren Verbindungen beschrieben worden.
  • Die Erfindung erstreckt sich jedoch auch auf die Ammoniakalisierung zugleich von hochkonzentrierter Phosphorsäure und Phosphorsäure geringerer Konzentration, die in die Reaktionszone derart eingeführt wird, daß die Hydrolyse der in der hochkonzentrierten Phosphorsäure enthaltenen Polyphosphorsäuren vor der Umsetzung mit Ammoniak im wesentlichen verhindert wird.
  • In diesem Falle wird in Abänderung des beschriebenen Verfahrens außer einer hochkonzentrierten Phosphorsäure auch eine schwächere Phosphorsäurelösung, z. B. mit einem P2O5-Gehalt von etwa 54 0/ob entweder für sich allein oder in Mischung mit der hochkonzentrierten Säure durch den für diese bestimmten Einlaß in den Reaktor eingeleitet. Hierbei wird durch die bei der Ammoniakalisierung frei werdende Wärme ein Teil des Wassergehaltes der niedrig konzentrierten Säure verdampft, so daß bei entsprechendem Abziehen des Wasserdampfes aus der Reaktionszone das erhaltene Reaktionsprodukt einen höheren PaO5-Gehalt aufweist, als unter Berücksichtigung der in den Reaktor eingeführten P2O5-und Wassermengen zu erwarten ist. Es kommt noch hinzu, daß durch die Nutzbarmachung der entstehenden Reaktionswärme zum Eindampfen der schwächeren Säure der Kühlmittelbedarf für den Reaktor vermindert wird, so daß ein Reaktor mit bestimmter Kühlleistung für seine Reaktionszone höhere Durchsätze erlaubt als ein Reaktor, der zur Ammoniakalisierung lediglich einer hochkonzentrierten Säure dient.
  • Wird zusammen mit der hochkonzentrierten Säure ein angemessener Anteil an Phosphorsäurelösung mit etwa 540/o P205 gleichzeitig ammoniakalisiert, so kann ein Reaktionsprodukt mit einem P2O5-Gehalt gewonnen werden, das demjenigen entspricht, welches durch Ammoniakalisierung einer Phosphorsäurelösung mit einem P2O5-Gehalt von 60 bis 69 Gewichtsprozent erhalten wird, das jedoch einen wesentlich größeren Polyphosphatgehalt aufweist. Durch Einleiten von wasserfreiem Ammoniak in die flüssige Phase der Reaktionszone wird zufolge der latenten Verdampfungswärme des Ammoniaks ein Teil der Reaktionswärme absorbiert, so daß auch hierdurch die für einen bestimmten Durchsatz für die Reaktionszone erforderliche Kühlleistung verringert wird.

Claims (11)

  1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur kontinuierlichen Umsetzung einer nach dem Naßverfahren gewonnenen, hochkonzentrierten Phosphorsäure mit wasserfreiem Ammoniak, dadurch gekennzeichnet, - daß man a) Säure und Ammoniak kontinuierlich an einem Ende eines länglichen geschlossenen Reaktionsraumes von rundem Querschnitt einführt, b) durch von der rotierenden Achse in Umdrehung versetzte mechanische Mittel erzeugte Zentrifugalkräfte eine Säureschicht längs der Innenwandung des Raumes in Bewegung hält sowie laufend die Innenflächen dieser Säureschicht freilegt und c) das Reaktionsprodukt am anderen Ende des Reaktionsraumes kontinuierlich abführt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zentrifugalkräfte durch an der rotierenden Achse in einem lichten Abstand von der Innenwandung des Raumes angebrachte radiale Schabelemente erzeugt.
  3. 3. Verfahren nach den Ansprüchenl und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zentrifugalkräfte durch an der mit einer Drehzahl von 500 bis 2000 U/min umlaufenden Achse in einem lichten Abstand von 0,2 bis 6,5 mm von der Innenwand des Reaktionsraumes angebrachte Schabbleche erzeugt.
  4. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Säuretemperatur von etwa 2000 C durchgeführt wird.
  5. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Ammoniakdruck im Reaktionsraum auf mindestens etwa 1,4 kp/cm2 gehalten wird.
  6. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in den Reaktionsraum gleichzeitig getrennt oder im Gemisch mit der Phosphorsäure zusätzlich Salpetersäure und/oder Schwefelsäure eingeführt wird.
  7. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in den Reaktionsraum gleichzeitig und getrennt von der Phosphorsäure zusätzlich geringe Wassermengen eingeführt werden.
  8. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in den Reaktionsraum gleichzeitig, jedoch getrennt von der hochkonzentrierten Säure, zusätzlich eine verdünntere Phosphorsäure eingeführt wird.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine derartige Menge einer Phosphorsäure mit etwa 54 Gewichtsprozent P2O5 eingeführt wird, daß im Reaktionsraum eine Phosphorsäure mit 60 bis 69 Gewichtsprozent P205 vorliegt.
  10. 10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der sich entwickelnde Wasserdampf aus dem Reaktionsraum gesondert abgezogen wird.
  11. 11. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 10, gekennzeichnet durch ein teilweise mit einem Heiz- bzw. Kühlmantel (9) versehenes, zylindrisches oder stumpfkegeliges geschlossenes Reaktionsgefäß (1, 2), das a)-mit-einem axialen Rotor (5), an dem über seine ganze Länge in einem lichten Abstand von der Gefäßinnenwandung verlaufende Schabelemente (6) angebracht sind, und b) an der vorderen Verschlußkappe (4) mit Einlässen (13, 15) für hochkonzentrierte Phosphorsäure, Ammoniak und gegebenenfalls Wasser, verdünnte Phosphorsäure, Salpeter-und/oder Schwefelsäure sowie im hinteren Gefäßteil mit Austragsstutzen (14, 16) für das Reaktionsprodukt bzw. Wasserdampf versehen ist.
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