DE1567074A1

DE1567074A1 - Pestizide Zubereitungen

Info

Publication number: DE1567074A1
Application number: DE19621567074
Authority: DE
Inventors: Loeffler Erwin Stanley
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1961-04-05
Filing date: 1962-04-03
Publication date: 1970-07-09
Also published as: GB959417A; FR1323110A; CH426368A; BE615941A; US3093536A; NL276695A; FR1280277A

Description

DR. ING.F.WTTESTHOFF BIPIi. ING. G. PUXS DH. E. ν. PECHMANN

PATENTANWiLTE

MÜNCHEN 9 SCHWEIQERSTnASS E. 9 TELKrow 22 06 01 lUIIlUIIHtDRBln I FBOTKCTFATENT MtXCUIM

tA-23 482

Beschreibung zu der Patentanmeldung

SHELL IiTTERMTIOMLE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N. 7, 30, Carel van Bylandtlaan, Haag, Niederlande

betreffend

Pestizide Zubereitungen.

Die Erfindung betrifft pestizide Zubereitungen mit einer organischen Haiogen-Phosphor-Verbindung als Wirkstoff, insbesondere insektizide oder fungizide Zubereitungen mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel

-^x-ir

(R)

Hal Hal < t

t t

R' R»

worin "Hal^H ein Brom- oder Chloratom, R^M ein Chlor- oder Bromatom oder ein© organische Gruppe einschließlich einer Kohlenwasserstoffgruppe oder einer substituierten Kohlen-

009828/1807 SAD

- 2 - U-23 4β2

wasseretoffgruppe bedeutet, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist, R eine organische Gruppe, einschließlich eine? Kohlenwasserstoffgruppe oder einer substituierten Kohlenwasserstoff gruppe, R' ein Wasserstoff·» Chlor- oder BromatoB oder eine Gruppe entsprechend R ist« und die Indices η ■ O, 1 oder 2, at+n * 2 ist, mit der Maßgabe, daJ bei η * 2 die beiden Substituenten R zusammen eine zweiwertig« organische Gruppe sein können, vorzugsweise eine Alkylengruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen mit 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3» Kohlenstoffatomen zwischen den Sauerstoffatomen, gerechnet ohne Seitenketten, die gegebenenfalls vorhanden sein können.

Die Substituenten R* können auch zusammen eine zweiwertige organische Gruppe darstellen, wie sie als bevorzugt für die Substituenten R genannt wurde.

Diese Klasse an Verbindungen ist an sich bekannt und verschiedenste Unterklassen sind in den US-Patentschriften 2,685,552, 2,744,128, 2,765,331, 2,788,358, 2,802,855, 2,865,943, 2,865,944, 2,867,646, 2,891,887, 2,894,014, 2,894,018, 2,895,982, 2,898,341, 2,908,605, 2,913,367, 2,956,073 und 2,971,882| und in der britischen Patentschrift 783,697 beschrieben.

Ein besonderes Interesse wegen ihrer hohen Insektiziden Wirksamkeit besitzen die Phosphate der formel

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-BAD ORIGINAL

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O Br Br (Alkyl - O -4? P-O-O-C-HaI

R^X R⁰

worin "Alkyl-" eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, "HaI-" ein Brom- oder Chloratom, vorzugsweise Chloratom, R^x ein Wasθerstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoff atomen und R⁰ ein Wasserstoff-, Brom- oder Chloratom, vorzugsweise Chloratom, bedeutet· Am wirksamsten scheinen die Substanzen zu sein, bei denen R^x Wasserstoff, "HaI-" Chlor und R⁰ ebenfalls Chlor ist.

Sin besonderes Interesse wegen ihrer hohen fungiziden Wirksamkeit besitzen die Phosphate der Formel

0 Br Br 0 (Alkyl - 0 -)» P-O-C-C-C-O- Alkyl

^ It

R* R⁰

worin "Alkyl-" eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, R^x ein Wasserstoffatom oder .eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und R⁰ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, vorzugsweise Chloratom, bedeutet.

£8 wurde gefunden, daß obige pestizide Phosphorverbindungen dazu neigen instabil zu werden, insbesondere wenn sie auf feste Träger aufgebracht sind, wie sie für viele Anwendungezwecke erforderlich sind, z.B. wenn die Pestiziden in For« von JgMera (baits) oder als Pulver zur Anwendung ge-

0 0 S F 2 s M 8 f) 7 BAD OftlGINAtrf^T:..-

- 4 - 1A*t5 482

langen· Diese Instabilität erfolgt ohne Beziehung auf die chemische Satur dee rerwendeten festen Trägere. Es wurde daher oft als nötig befunden, die Pestizide in Überschau

einzubringen oder die Zubereitungen erst vor ihrer Anwendung herzurichten, ersteres war rersohwenderiech und letztere» kostspielig und erforderte besondere MsJnahmen zur Herrichtung der Zubereitungen, für die man nioht immer ausgerüstet ist. Ee konnte jedoch festgestellt werden, daß die Zersetzung der pestiziden Substanzen weitgehend herabgesetzt werden kann durch Einbringung einer geringen Menge eines Stabilisators in die Zubereitungen.

Fach der Erfindung sind phenolisohe Substanzen derartige Stabilisatoren. Die Anwesenheit τοη einer oder Mehreren dieser phenolischen Substanzen nach der Erfindung beeinfluflt die pestiziden Eigenschaften der Zubereitungen nicht nachteilig. Die Lagerseit (shelf life) einer typischen trockenen Zubereitung kann so lang ausgedehnt werden, so AsJ nicht rerbrauohte Zubereitungen von einer Saison bis auf die nächste aufbewahrt werden können.

Geeignete phenolische Stabilisatoren nach der Xrfindung sind u.a. Phenol selbst und ander« einkernig· Phenole, wie alkjrlsubstituierte Phenol·· Der Stabilisator kann auch •in mehrkernigeβ Phenol sein, wie oo- und ß-Iaphthel«, Polyphenole, wie Hydrochinon vmä 2,2'-bis(p-BydroxypheÄyl)~ propan, und Phenol·« die «1· Antioxydationsmittel bekannt sind. Sie letzteren umfaJan sogenannte "Xryptopnenol·**

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BAD '

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das sind Phenole, die an einem oder beiden Kohlenstoffatomen des aromatischen Ringe in ortho-Steilung su der phenoliaohen Sydroxylgrtippe substituiert sind, wobei in •tereoeheraischer Hineicht die phenolisoh· hydroxylgruppe abgeschirmt wird· Dies« umfassen auch solche Polyphenole mit o~ und p-Hydroxylgruppen, die eine Bydrochinon-ohlnon-Umlagerung durchmachen können· Es wird darauf hingewiesen» daß die Eigenschaft, ein Antioxydationsmittel zu sein» keinen Einfluß auf die Verwendbarkelt des Phenole für den er~ findungsgemäßen Zweck darstellt, da Phenol selbst und Q-Haphthol» die nicht als Antioxydationsmittel bekannt sind, · wie oben bereits aufgeführt für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet sind. Andere besondere Phenole als Stabilisatoren für Pestizide obiger ELasae sind u.a· Catechin, pyrogallol, Resorcin, Phloroglucin, Sesamol» 3-Phenylinoeumaron, die !Pocopherole, p-Aminophenol, Phenoläther, 2»6-Di-tert-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-ot-dimethylamino-p-kresole, die Kresole 4,4^t-bis(2,6-Di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-o-kresol)» 2,6-Dl-tert-butyl-ot-methoxyp-kresol, 2,6-I3i-tert-butyl-p--kresol» 2,2^l-Methylen-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol), butylierte Hydroxyanieole, Propylgallat, butylierte Hydroxy toluole, 2-I^rdroxy-4-Biethoxybenzophenon, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyben2yl-alkohol, p-Octylphenol, p-Konylphenol, p-tert-Butylphenol, 2»6-Bi-t*rtbutyl-4-methylphenol, 2,6~I)iisopropylphenol,S₉ 6-Bi~tertamylphenol, 2,4, 6-Triiae thylphenol, 2,4, S«»Tri-tert-l>utylphenol» 2,3» 4,5~2etramethylphenol und Pentamethylphenol. Fach den verfügbaren Beweisen scheinen Phenole, in denen keine sauren

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- 6 - 4

Su"betituenten außer der oder den phenoliechen Hydroxylgruppe (n) Torliegen, am geeignetsten wo. eeln, bo daß phenole die**? Hasse, die nur Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff enthalten» beroreugt werden« Phenole Bit nioht »ehr ale Kohlenstoff at omen scheinen die wünschenswertesten physikalischen Eigenschaften ssu besitsen und werden im allgemeinen vorgezogen.

Ee wird eine geringe Menge, in den meisten Fällen zwischen 0,1 - 10 Gew.-?*, bezogen auf den Träger für das Pestizide, an Phenolstabilisatoren erforderlich sein, jedoch kann man in einigen Fällen mit Torteil mehr Stabilisator anwenden. In den allermeisten Fällen wird mindestens 0,01 i» Stabilisator benötigt und nur selten wird eine Stabilisatormenge über 20 i> solche weitere Vorteile bieten, daß dies wünschenswert sei.

Beispiel

Es werden Zubereitungen, enthaltend 1,2-Dibroa-2,2-dichlor-äthy!phosphat als Wirkstoff, getränkt in eine» typischen !Träger, für die Anwendung als Köder (bait) in einer Konzentration von 0,5 Gew.-?£, bezogen auf die Trägermischung, hergestellt. Die Trägermischling besteht aus Sand und Zucker in einem Qewiohtsverhältnis 70t30 enthaltend 1 Gew.-si expandierten Perlit· Zu einer Zubereitung wurde kein Stabilisator gegeben» jedoch su den drei anderen die erfindungsgemäS stabilisierenden Verbindungen i» Kon<entmtieAen

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- 7 - 1A-25 482

folgender Tabelle, die auch die Vereucheergebnisse wiedergibt.

Stabilisierende Konzentration Zersetzung des Wirkstoffs Zubereitung _{ftuf 55}o<r_gÄelten wurde

Keine

Phenol

fl-Naphthol

_f 4-eethyl-phenol

94 11 22

21

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Patentaneprüche

Claims

- 8 - 1A-23 Patentansprüche

1. Pestizide Zubereitung enthaltend als ein Wirkstoff eine oder mehrere organische Halogenphosphorrerbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisator mindestens eine phenolische Verbindung enthält.

2, Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Hauptwirketoff 1,2-Dibrom-2,2* dichloräthyl-phosphat enthält.

3· Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als phenolischer Stabilisator Phenol_y einkernige Phenole, wie alkylaubstituierte Phenole, Hehr kernige !Phenole, wie ot- und ß-5aphthole_f Polyphenole, wie Hydrochinon und 2,2M>is(p-Hydroxyphenyl)-propan, und sogenannte Xryptophenole, das sind in einer oder beiden o-Stellungen zu der phenolischen Hydroxylgruppe substituierte Phenole mit stereochemischer Abschirmung der phenolisohen Hydroxylgruppe einschließlich solchen PoIyphenolen deren o- und p-Hydroxylgruppen die Hydrochinonohinon-Iftalagerung mitmachen, enthalten ist.

4· Zubereitung nach Anspruch 3$ dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisator Phenol oder

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ß-Naphthol oder 2_>6-M-tert»-butyl«-4--ittethylphenol enthalten ist. . ' ■

5« Zubereitung nach Anspruch 1 bis 4» dadurch
gekennze lehnet , daß eie 0,01 - 20, vorzugsweise 0,1 - 10 Gew.-$, bezogen auf das Gewicht des Trägers für das Pestizide, an Phenolstabilisator enthält.

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