DE1519317A1 - UEberzugs- und Impraegniermittel auf der Basis waessriger Dispersionen von Anlagerungspolymeren - Google Patents

Description

RECHTSANWÄLTE DR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL ALFRED HOEPPENER DR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WOLFF DR. JUR. HANS CHR. BEIL

«21 FIANKFURT AM MAIN-HOCHST ADiLOHSTlASSI M

3 O. MA1196)

Unsere Ur. 10 451

Rohm & Haas Company Philadelphia, Pa., V.St.A.

Überzugs- und Imprägniermittel auf der Basis wässriger Dispersionen von Anlagerungspolyineren

Gegenstand der Erfindung sind Überzugs- und Imprägniermittel auf Basis wässriger Anlagerungspolymerdispersionen, welche sich am zweckmässigsten durch direkte Emulsionspolymerisation herstellen lassen. Die wichtigsten dieser Dispersionen sind Polymere einschliesslich Homopolymeren und Mischpolymeren von (1) Yinylestern einer aliphatischen Säure mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere Vinylacetat? (2) Acrylsäureester und Methacrylsäureester eines Alkohols mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere i-iethylacrylat, Äthylaerylat, Butylacrylat, 2-lthylhexylacrylat, Methyl^ethacrylat, Äthyl methacrylat und Butylmethacrylat und (3) mono- und di-äthyleni;;uh ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie r.3» Äthylen, Isobutylen, Styrol u:.: ■ al iphat is one 1Ηβϋ(^;· ;ί.3. Butadien, Iso~ r<r■-■".! ir.:i CπIo:<:oore-.

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Gremäsr; der Erfindung trägt man als Jrunüerun_dj oder als einzigen Überzug auf die überflächen ein :<Lare3 ο ier pi_t;iiiei;tiertes wässriges System auf, welches ein "ei:.i ,·ϊ:\ enthält;, las in bestimmten Mengenverhältnissen (1) ein d .rin in ΐοπ:ι /on !'einteiligen Teilchen dispeivio-rtes wasser-unlUslicheo I.i.^chpolymeres, (2) ein wassex'lösliches Amnioniunisalz eines Mischpolymeren mit niedrigem luolekulargewicht und (3) mindestens ein Dispergiermittel wie z.B. ein nicht-ionisches oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, wobei einer der Bestandteile (1) und (2) mindestens 1/4 °!» polymerisierter Einheiten mit einer TJreidgruppe enthält,

Die verbesserten Imprägniermittel der Erfindung bestehen aus einer wässrigen dispersion von M) einen wasserunlöslichen Anlagerungspolymeren mit hohem nolekular^evicht wie z.B. einem Vinylesterpolymer, Aerylesterpolymer ) lor Vinyikohlenwas3erstoffpolymer und (2) einem wasserlöslichen Ammoniumsalz mit niedrigem Molekulargewicht eines ..iaChpolyrieren aus mischpolymerisierbaren iucnoäthyleni:;ch ungesättigten Molekülen, wobei etwa 2 bis 15 ⁽*ew.^c,S aus einer oc,jj-ungesättigten Säure bestehen; weiterhin niinueatena einer der Bestandteile (1) und (2) einem einpolymeriEier':en Anteil von etwa 1/4 bis 30 ^p/o_t verzugsweise 1 bis 5 Jew.jS, mindastens eines Monomeren mit einer Ureidgruppe enthält, und (3) mindestens einem oberflächenaktiven Dispergiermittel, wie z.B. einem nicht-ionischen oiec anionischen Ober.:'lachonaktivenmittel, v/cbei d .<s Mi.jciipoly;;:'ire (2) mit dem >Ii jchpolymoren (1) verträglich ist und mit inra durch trocknen und/oder Erhärten einen pl^nr^n^en» ^i.sa^^erihan^en^en, ^H^en un^ auf einer groasen Anzahl von verschiedenen Unterlagen gut haftenden Film liefert (welcher in unpi^ieiitiorter Form durchsichtig ist)« Die A üiäsion su air.e gegebene kreidige '-'ntc rl age ist dabei gegenüber der Adhäsion eines entsprechenden Mittels, welchem d:p rAsohpolyirivvz (2) W3g-x"3la33er. u;::i durch eine

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nln "a.ir Jhdrixifon ins Binuo'ui-rtel" crier "lolyge;>i:jc] " be- zcic'iiic*- und kanu in dieser Form zur herstellung durchsichtig·^-¹ bbursüge oaer_t im ^eiiii;ch ::iit anderen otoffen, wie s,j], Pigmenten, zur Herstellung dor verfcchiodensten Arten von dui'didrinfronden Überzügen oder Imprägniermitteln, wie ί',.ϊ]. Farben auf ''assergrundlage, verwendet werden.

Die eiitsi reehenuen "engen der beiden wesentlichen polymeren Bes'ai;.iteile, die an.jchliesaend als "Bestandteil (1)" und "Be.-3-i;ana1eil (2)" oder im Geini ch als "Polygemiach" bezeichnet werden, können innerhalb weiter Grenzen schwanken. Jie iirfinaun. betrifft jedoch ^Vifiuptsä.!hlich solche Mittel, in I v/elchen der bestandteil (1) etwa 1!5 bis 65 Gewichtsprozent der beiien Bestandteile (1) und (2) zusammen ausmacht, Bevorsu_t':te Mengenverhältnisse sind 4C· bis 60 Gew.','· des Bestandteils U) und 60 bis 4-ü Gew.^S von Bestandteil (2).

Für die meisten Verwendungszwecke sind die Bestandteile U) und (2) so beschaffen, dass 3^e<ler in der Lage ist, einen'kontinuierlichen Film su bilden, wenn man eine wässrige Dispersion, welche nur den besonderen Bestandteil enthält, trocknen lässt und sie gleichzeitig der Atmosphäre aussetzt, welche bei der .Durchführung des Anstrichs oder der Imprägnierung normalerweise herrscht» Die auftretende Übergangetemperatur zweiter Ordnung (T.) von jedem polymeren Bestandteil sollte daher nicht mehr als 30⁰C und vorzugsweise nicht mehr als etwa 20⁰C betragen. Der erwähnte T^-Wert ist die auftretende Übergangstemperatur zweiter Ordnung oder Beugungstemperatur, welche dadurch gefunden wird, dasa man den Starrheitsmodul gegenüber der Temperatur graphisch darstellt. Ein zweckmässiges Verfahren zur Ermittlung des Starrheitsmoduls und der Übergangstemperatur wird von I, Williamson, British Plastics 23, 87-90, 102 (September, 1950) beschrieben. Der hier verwendete T^-Wert wird mit 300 kg/cm ermittelt.

Hat jedoch einer der polymeren Bestandteile einen rerhältnismässig niedrigen 2^-Wert im Vergleich zu dem 20-30⁰C-

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Hereich, bo kann der andere entsprechend höher nein und manchnal sogar über 30⁰C liefen, da in diesem Falle der erste Wert tatsächlich zum Weichmachen des letzteren dient. Das Wasser in dem Mittel bewirkt das Weichmachen von Polymeren, welche grosse i'iengen von Vinylacetat enthalten, so dass Polymere dieser Art höhere T.-Werte haben können, obwohl der andere polymere Bestandteil keinen besonders xiiedrigen Tj-Wert hat. Ein oder beide Polymerbestandteile können T.-Werte weit über den erwähnten Temperaturen haben und sich befriedigend verwenden lassen, wenn (1) das damit überzogene oder imprägnierte Produkt von solcher Beschaffenheit ist, dass ea normalerweise während oder nach dem Trocknen erhöhten Temperaturen ausgesetzt wird, wie z.B. in solchen Fällen, in denen der überzogene oder imprägnierte Gegenstand durch einen trocken- oder Backofen oder -tunnel geleitet wird, oder (2) wenn ein geeigneter Weichmacher eingeschlossen wird, so dass das weichgemachte Polymergemisch einen (in weichgemachtem Zustand ermittelten) T.-Wert im Bereich von etwa -40 bis etwa +30⁰C hat. ^as Polymergemisch kann daher einen T^-Wert innerhalb eines weiten Bereiches haben, der jeweils von den entsprechenden Trocken- und/oder Härtungsbedingungen abhängig ist. Für die meisten Zwecke Jedoch, in welchen eine Farbe auf Wassergrundlage in gemäsaigtem Klima verwendet wird, sollte das Polymergerniüch, unabhängig

t davon, in welchem Weichmachungszustand es sich infolge einer Wechselwirkung der beiden Polymere, der Einschränkung des wässrigen Mediums, der Einwirkung eines temporären oder flüchtigen Weichmachers oder einer Kombination dieser Einflüsse befindet, einen T^,-Wert nicht über etwa 30⁰O und vorzugsweise nicht über 20⁰O haben. Soll das System auf Wassergrundlage in heissen Zonen verwendet werden, so kann man die T^ beträchtlich erhöhen, während sie bei der Verwendung in kalten Zonen herbagesetzt werden sollte.

Die Teilohengrößse des disperglerten Polymere kann eine durchschnittliche Grosse von 0,03 Mikron bis zu .3 oder mehr Mikron haben, liegt jedoch vorzugsweise im Bereich von 0_f2 bis 0,5 Hikron· Selbstverständlich kann jede der beiden wesentlichen'

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Arten der polymeren Hesta_ndteile aus einem einzelnen Polymer bestehen oder entweder einer oder beide Bestandteile können aus einem Chemisch von awei oder mehreren Polymeren der Art bestehen, wobei die Gesamtmenge der Polymere des Bestandteils (1) 15 bis 65 Gew.-^S der Gesamtmenge der Polymere im Gemisch, aus den Bestandteilen (1) und (2) ausmacht.

Die Anwesenheit der Ureidgruppe in einem oder beiden Polymeren der Bestandteile (1) und {?.) ist wesentlich, um Schwierigkeiten mit "Blasenbildung" durch Einiwkrun^ von feuchter Atmosphäre auf die überzogenen Unterlagen zu vermeiden· Normalerweise führt die Einwirkung von feuchter Atmosphäre auf Überzugsmittel mit grösseren mengen eines wasserlöslichen Polymers aur Entstehung zahlreicher Bläschen oder Blasen auf Grund der iibermässigen Wasserempfindlichkeit. Es wurde jedoch gefunden, dass sich diese übermässige Empfindlichkeit gegenüber Feuchtigkeit und die Neigung zu xilasenbildung dadurch überwinden lässt, dass man eine kleine menge eines Monomers zusetzt, welches eine Ureidgruppe in einem oder in beiden Polymeren in den erfindungsgemässen Imprägniermittel enthält.

Die Ureidgruppe kann in gerader Kette oder in einem Hing vorliegen. Beispiele geradkettiger Ureidmonomerer sind die a in den deutschen Patenten 955 634, 1 001 490, 1 024 506, 1 025 878, 1 027 .657, 1 045 104, 1 078 331, 1 097 686 enthaltenen Verbindungen.

•Beispiele für Ureidmonoraere mit cyclischer Ureidgruppe finden sich in der deutschen Patentanmeldung H 26 369 IVc/22 g vom und den deutschen Patenten 1 016 021,

1 026 529, 1 057 126 und 1 069 879.

Besonders geeignete Monomere sind z.B.

f)-( N,N^f-Ithylenure id) äthyleäuremaleat j ■ρ -Ure idäthylacrylat j
^-Ureidäthylvinyläther;

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Ιί-Vinyl-i;, ϊ. · -ü thyl enharnstο ff;

N-( p-Acry laraidoäthyl )-i.', ii'-ä^hyl eiiharmstolf; li-(_H-iIethf.cryloxyäthyl)-N,l.'-Uthylenharnstnff; N-Acrylamidorcethyl-N,Ii'-üthylenharr-sto.fi; ig-.^P-( α-acryloxyace taniido )äthyl7-W»^' '-at hyleiihariis toff;

N-Dimethylaminoäthyl-I.'-vinyl-j.iji.'-äthylerhnrnotofr;

Die für die erfindun^s^emässen Imprägniermittel verwendbaren wasserunlöslichen Polymeren und ^i.jchpolymeren (nit oder f ohne Ureidgruppe) lassen sich durch direkte .Smulsiünspoly*- merisaticn dor beteiligten I-ionoinören einschließlich άαα Ilonoraeren hers tollen, welches die Ureid^ruppe enthält, falls deren Anwesenheit im Bestandteil (I) erwünscht ist. Eine andere -Möglichkeit besteht darin, die Mischpolymere durch Polymerisieren von . .onomeren herzustellen, welche ein oder mehrere Monomere von solcher Beschaffenheit enthalten, dass es oder sie nach geeigneter Reaktion nach tor lolymerination in Einleiten mit; den gewünschten ^rupjen umgewandelt werden können, z.B. den in einem der Polymerbesttmdteile (1) oder (2) erforderlichen Ureidgruppen.

Der polymere Bestandteil (2) lässt sich getrennt hers .eilen, z.B. durch wässrige oder organische Lösungsmittelpolymerisation oder durch wässrige Emulsionspolymerisation auf der Säureseite, -^ie vässrige Lösung oder Dispersion des sauren ili3chpolymer3 kann dann in die wässrige Dispersion des polymeren Bestandteils (Ό in entsprechenden r.engen gemiacht werden, wobei das saure Mischpolymere teilweise oder vollständig während oder n?ch dem Mischen mit Ainmoniumhydroxyd neutralisiert wird. Wenn der Säuregehalt des Mischpolymeren unter 5 # liegt, kann die Wasoerlöslichkeit des Ammoniumsalzes durch Verwendung eines i'Iischpolyir;eren im unteren -eil des weiter unten spezifizierten Holekulargewlchtsberoichs oder Einverleibung anderer hydrophilisierender oder löslich-

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m- chenuer IIonori^reri .'ils >ier Säure in das gleiche Ia;_;chpolymere gewährleistet werden. Beispiele sind Acrylamid, iietha-'crylai-.id , N-Mthylolacrylamid, !■-^ethoxy_ITie-i-}₁yi_anrvlaiTi:H, [ —Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthoxyäthylacrylat und Ν-μ-hydroxyäthylnethacrylaraid. Der Hinweis auf das Ammoniuiiisalz dos iJi^chpolymeren soll sich auf die Salze beziehen, welche das KH, Ion enthalten und in welchen die teilweise oder vollständige Leutralisation, im wesentlichen vollkommen durch das Aramoniuraion erzielt wird, dessen formel gegeben ist.

Bas Monomere, welches die Ureidgruppe enthält oder zur Ein- ™ führung einer Ureidgruppe geeignet ist, kann mit einer oder mehreren anderen raonoäthyleni.sch ungesättigten monomeren Verbindungen raischpolymerisiert werden, die damit mischpolymerisierbar sind und sich zur Herstellung der Polymerbestandteile (1) oder (2) eignen.

Beispiele für die zur Herstellung des Polymeren Bestandteiles (1) geeigneten monomeen Verbindungen sind Vinylester von fettsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Acrylsäureester oder Methacrylsäureester eines geeigneten Alkohols mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Acrylonitrile Methacrylonitril, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Styrol, Vinyl- g toluol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinyl (Cj-C^-alkyl- " äther, N-mono- oder M,N-di(C^-C^₈)-alkyl)-substituierte Acrylamide oder -Methacrylamide, Äthylen, Propylen, Isobutylen, Ohlortrifluoräthylen, Tetrafluoräthylen und jedes andere Ixonomere, welches das Mischpolymere unter den pH-Bedingungen, bei welchen die wässrigen Mittel, mit dem Mischpolymeren verwendet werden sollen, nicht wasserlöslich sind. Klej ne Mengen wia?e z.B. etwa 1/2 bis 2,5 ^ und in einigen Fällen bis zu 5 oder 10 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, von hydrophilen Monomeren sind -unter der Voraussetzung verwendbar, dass Biß die entsprechenden so gebildeten Mischpolymeren unter den Bedingungen der Herstellung und Verwendung nicht wasserlöslich^machen.

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Bevorzugte Polymere, welche den iiriordernisüeri des polymeren Bestandteils (1) entspre -hend, sind solche, die durch wässrige KmulGionspolyaif-risaticn von i.ionoäthylenisch ungesättigten l.oleKÜlen hergestellt verdon, welche mindestens 50 Gew.-^ niinaesteias eines liters der Acrylsäure oder Iiethacrylsuure mit einem Alkanol nit 1 bis 4 Kohlenstoff atomjlien enthalten, dieser Polyueriüati':u l-.tmn ein nicht-ionisches oder anoChes Üraulgienaittel ver;.^i,det wurden und zwar in einer e von etwa 1 Lis 1ö oder *nehr Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte lionornerfewicht, ^as aur Herstellung des polymeren liüatandteils (1) verwendete Emulgiennittel kann die Quelle für das _t*esa^ri;te oder einen '^'eil des in 'lern Imprägniermittel benötigten nichtionischen oder anioniachen Oberflächenmittels sein. Eine andere iiögliohkeit besteht derin, einen Teil des notwendigen nicht-ionischen oder anioniachen Oberflächenmittels entweder dem Bestandteil (1) oder (2) oder dem lieniiich davon nnch der. Polymerisation oder Mischung zuzusetzen. Im allgemeinen sollten grössere Mengen kationischer Emulgiermittel vermieden werden und es werden solche Imprägniermittel bevorzugt, in welchen das Emulgiermittel vorwiegend oder, noch besser, ausschliesslich aus nichtionischen Emulgiermitteln oder Oberflächenraitteln besteht.

Der polymere Bestandteil (2) des Imprägniermittels ist zweckmä3sig ein wasserlösliches Salz eines Hiochpolymeren, das vorliegend aus Acrylmonomeren bestellt und 2 bis 15 Gew,$ einer α,ρ-monoäthylenisch ungesättigten Carbonsäure enthi.lt. Bevorzugte Säuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Methacryloxyessigsäure, Kethacryloxypropionsäure, Methacryloxyacetobuttersäure oder Itaconsäure; doch können auch andere Säuren verwendet werden wie z.B. Croton-, Ilalein-, Fumar- oder Aconitinsäure. I3ie sauren Mischpolymeren werden in ein wasserlösliches Ammoniunsalz umgewandelt.

Das Molekulargewicht des sauren Mischpolymeren, aus welchem das Aminoiiiumsalz hergestellt werden soll, sollte im Vergleich zu den üblichen Säuremiuchpolymeren dieser Art verhältnis-

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massig niedrig sein. Im allgemeinen sollte das Molekulargewicht so niedrig sein, dass eine Lösung von 35 Gew·-^ des Ammoniumsalzes des .'iijchpolymereri in '«/aaser n.i.cn einer Woche Stehen unter atmosphärischen Bedingungen, eine Viskosität von etwa 5 bis 100 Ceiitipoisen "bei einer Temperatur von 25⁰C und iinen pH-Wert von etv.'a 6,5 bis 7,5 hat. Im allgemeinen sollte das Salz de3 Bestandteils (2) kein so hohes Molekulargewicht haben oder in welch grosser .!enge in dem durchdrij.gonaen Bindemittel anwesend sein, dass dessen Viskosität bei einer 40 tfigen Fes-tstoffkonaer» trat ion, bei 25°C und einem pH-Wert von 9»5 25Jp cps übersteigt, wenn man es in einem Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung einer Spindel mit einem Durchmesser Nr. 2 bei 60 ΙΓ.ρ.ιί. i;ii33t.

Bis zu. 20 Gew.-$ des Säuremischpolymer η können auehs polymerisieren Einheiten anderer Art bestehen, welche für besondere Zwecke wie z.B. zur Verbesserung der Pigment-Dispersion, Adhäsion an besondere Oberflächen, Beständigkeit gegenüber Wärme, Licht, insbesondere UV-Licht, oder gegenüber Färben eingeführt wurden oder zum Zwecke der Einführung einer reaktionsfähigen Gruppe zur Erleichterung des Unlöslichmachens beim Altern oder zur Verbesserung des Glanzes. Wenn dieses Polymer sowohl ein Monomer mit einer Ureidgruppe als auch Monomere mit diesen anderen besonderen Gruppen enthält, übersteigt das Gesamtgewicht dieser Monomere im allgemeinen 20 ⁽£ nicht.

Die als Ammoniumsalze zu verwendenden Säuremischpolymeren mit niederem Molekulargewicht lassen sich auf verschiedene ^eise herstellen» Z.B. kann man sie durch Polymerisieren der entsprechenden Monomeren in einem organischen Lösung^nittel wie 2.3. Aceton, 2-Äthoxyethanol oder ^+iart. Butanol herstellen. Eine andere rlöglichkeit· besteht darin, sie in Masse oder in wässrigen Medien zu polymerisieren und im letztgenannten i'^alle in der i^orm eines beständigen Latex eier Dispersion, In einigen Fällen kann es notwendig sein, einen Kottönregulator zu verwenden, um ein Molekulargewi ent in af-;n ~;öv;üii3ehten niedrigen bereich zu erzielen, iaes ist besondr ::3

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- ίο -

beim Polymerisieren in wässrigen . .odien s.-i, durch ώϋ.ιΓί.3Ϊ:^α-polyr^eriscutionsverfahren der ?all.

Das Säurei!ii:ichpoly;fiere wird nach aeiner Kar^teliu'v, i^r. i ε wasj^rlöslio/ie Anmoniuns-Iz ui.if;ev; _.delt, Viei.-·; d..s SKn :/e;;ol;,·- rnere in einer;: Lösung..-Mittel v/ie z.;-.. Aceton herr-ssre... i - wird, kann man 1"¹S Polymere durch Ausfällen aus der Losung isoi:.'".·:·· η und danach mit item Amnoniuinhydroxyd behandeln, um iie oilu ■■·.*- mi ohpolymeren in die lönlici:e i'oxw. unr/avan ieln.

Das Säurernisctiy.olyrnere kann durch ein iny tionsverfahren unter Verwendung; eine3 anicniachen od^r eines nicht-ionischen x^inulgierrnittels her^esteii ·; *.;er ier.« Au3 CJrunden, welche weiter unten ncai. erläutert werdeii, vjird die Verv/endung eir,os nicnt-ionischen i.'ittols bevorzu_e';t» ·<Όηη das Polymer in dinorri wässrigen i-.eliurn hergestellt wir.i, braucht das Polymer vor seiner Um\:arjellung in das ^a nicht von dem medium isoliert werden.

dritte für α^s Imprägnieriuittel erforderliche iiest?ix.ateil ist ein ni .'iit-ionisches oder anionisches oberflächenaktives Kittel, l'vpische ariionijche ..1".^cI, die sich allein oder im Zusammenhang mit nicnticnic^hen -.itteln v^rwenlen lassen, sind die Alkalir-istall- oder Amrr.oniuasaise von höheren Pettalkoholsuli'aten wie z.]i. i."atriu:nlaurylsulfat, die Alkalimetall aal ze der Sulfate c:;er Sulfonote von höheren (Cg-O^g)-alkyl-substituierten ihencxypolyäthoxyäthanolen mit 2 bis 50 OxvB+vier.ein^;"^r;iten τ>·"0 -Molekül, wie z.B. das "avriumsalz von ;;ert. Octyl-phenox;<Mj!s-t-v_!C._xväthylsulfat und die Alkalir.iet al liaise von .Ji-(Cg-G.g)- alkyl-sulfodicarboxylite, wie z.3. Dio

"^sv"-^%:rj!i.-^l"e Ii--P"ä_t;i:ij^iltcel sind jene, in welchen das richti';-ii. ,G-äe -Λ': :el ι .1 ;.xäü~e^s 6u > des jes^mtgevnc-its des ·.,.·...·- i'~'.Aio::.QiiZi]:.~:.-iven i^r.":-?l3 'beträgt, so.-^rr nach doi.i .Ii onen ;.. Lt i-'i,;„.^;.i, r i ./wec;" - j L::: ^rric-Ä-jriex'ai"'tel und armorer; z>u8^crt:;"!,- ■.· .-rt-ri ι ·ίΙ .:. ;:...■■ -' :_■;■· I-^:;:::_:; einer i'arbe a-.-.i V;-;;;-;-·■":·;; »ίι:';.:1·: _t;-j; i;.

ύΟ·ΪΟ(^?Π/'|ΛίΗ BAD ORIGINAL

nioht-pi inentierteit Imprägniermitteln ist das oberflächenaktive iiittel vorzugsweise au mindestens 90 Gev.¹.-^ nichtioni eh und kann au.ν ^raielunr optimaler Ergebnisse sogar zu 95 bis 10ü 'ja nlctit-ionioch sein. Der _t;rosse nicht-ionische Anteil in den bevorzugten Systemen stabilisiert im allgemeinen das System gegen das Gerinnen durch mehrwertige .-letallionen wie z.B. Calciumioneii, welche gewöhnlich in anorganischen aeraentartigei· Unte rillen auftreten und Zinkionen, welche gewöhnlich in ion vor: alter Farbe stamnenaen kreiieförraigen Oberflächen vorkommen. Beispiele für verwendbare nichtionische oberflächenaktive Mittel sind Alicylphenoxypolyäthoxväthanole mit Alkylgruppen mit etwa 7 bis 12 Kohlenstoff atome wie z.B. Heptylphenoxyäthoxyäthanole, Octylphenoxypolyäthoxyäthanole, Methyloctylphenoxypolyäthoxyäthanole, Noiiylphenoxypolyäthoxyäthanole, Do-Je cylphencxy-polyäthoxyäthanole und dergleichen; Polyäthoxyäthanolderivate von methylen-gebunienen Alkylphenole!!; schwefelhaltige i.ittel wie «.l". solche, die durch Kondensieren der erforderlichen 1-lenge de., Äthylenox7^ds mit lonyl, Dodecyl, ^χβtradecyl und ä^hnliohen Mercaptane!! odor mit Alkylthiophenolen mit Alkyl— gruppen von G bis 15 Kohlenstoffatomen hergestellt wurden, ÄthylenoxyddtiriA^ate von lanfkettigen Carbonsäuren ζ.3. Laurin-, Myristin-, Palmitin-, ölsäure und der--leic.'ieii oder Mischungen von Säuren wie z.B. im lallöl vcrkcmrien; Äthylen— oxydkondensate von langkettigen Alkoholen vie 2.3. Octyl-, Decyl-, Lauryl- oder Oetylalkoholen, Äthylenoxydderivate von verätherten oder veresterten Polyhydroxj'verbindungen mit einer wagpefabstossen^en ^ohlenwasserstoffkette usw.

Die Selige des oberflächenaktiven Mittels in α em dux'chdringenden Bindemittel sollte etwa 2,5 bis etwa 11,0 #, vorzugsweise 6 bis 8 Gew.-$, bezogen auf das Gesamtbericht &^es wasser unlöslichen iolymere (Bestandteil (1)) und des löslichen Polymersalzes (Bestandteil (2)) betragen. Diese Mengen brauchen selbstverständlich kein Dispergiermittel einau^chliessen, das für die Pigmentdispergierung bei der Vermischung des Imprägniermittels mit einem Pigment verwendet wird. Mit an-

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deren Worten sollte es einen pH-Wert von mindestens 7»5 haben, iis kann einen pH-Wert von 10,5 bis 11 haben, doch ist es bei diesem pH-Wert häufig so unerwünscht zähflüssig, sodas ε nur eine geringe Durchdringung einer kreideartigen l Verflache erzielt v/iru. Vorzugsweise beträgt der pH-Wert etwa 8 bis 9,7.

Die wässrigen Imprägniermittel können praktisch vollständig aus dem Gemisch der rolymerbestandteile (1) und (2) und dein obez'flächenaktiven Mittel (3) bestehen, v/enn dcj3 Gemisch für . Zwecke verwendet werden soll, in welchen eine klare Grun-

ψ dierung oder Imrpgänierung erforderlich.ist. Z,B# beim Stabilisieren und Knitterfreimr.chen von faserhaltigen Materialien, z.B. gewebten Stoffen aus Zellstoff oder Wolle und zurc Binden von nicht-gewebten Stoffen oder zur Erzielung eines klaren Schutzübirzugs über Drucksachen auf Papier, Leder öler anderen Unterlagen, können die wässrigen Dispersionen der beiden polymeren Bestandteile (1) und (2) und das oberflächenaktive Mittel (3) ohne andere Zusatzstoffe verwendet verden, Dae einfach durch Kirchen der d-ei wesentlichen Bestandteile in den entsprechenden Mengen hergestellte Imprägniernittel kann in dieser Form als durchsichtige Grundierung auf die zu überziehenden kreideartigen überflächen aufgetragen werden» Die durchsichtige Grundierung sollte

' in einer Konzentration von etwa 10 bis 50 ^c/o Pest stoffe aufgetragen werden. Anstelle der Verwendung des aus 3 Bestandteilen bestehenden Imprägniermittels als durchsichtige Grundierung kann man es auch durch die Einführung von Füllstoffen, Pigmenten und wahlweise zusätzlichen Dispergiermitteln - falls notwendig - modifizieren, um die Dispergierung der Pigmente zu erreichen. Das ^ewichtsverhältnie des Pigments zum Bindemittel (einachliesslich des löslichen Polymersalzes und des Emulsionspolymers) kann zwischen 1x20 und 20i1 liegen. Die durchsichtigen oder pigmentierten Imprägniermittel lassen sich mit Verdickungsmitteln, Weichmachern, Pilzvernichtungsmitteln, Bakterienvernichtungsmitteln, Farben,

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Duftstoffen oder dergleichen modifizieren.

Bei der Herstellung von i igrnent-Druck- _xm$ Farbmitteln sov.'ie ■bei der L'erateilung von -arben auf ^assor_t;:runcilege ist die Einverleibung von xi^menten und/oder Farben wichtig. Die i-ien^enverhältnisse des Bindemittels sum lifrment können inner-'halb eines v/eiten Bereichs, 3.B₁ zwischen 1:20 und 20:1 liegen, für die meisten Verwendungszwecke jedoch zwischen 0,5:1 und 5 ϊ1·

Bas Pigment wird, vorzugsweise in Anwesenheit eines wasserlöslichen und quellbaren kolloidalen Weckmittels und eines f zusätzlichen oberflächenaktiven Kittels ausser den in den Polymerdispersionen anweisenden oberflächenaktiven hittel dispergiert« Das zusätzliche oberflächenaktive i-tittel für die Dispergierung der Pigmente kann nicht-ioni3ch oder anionisch sein und ist vorzugsweise wasserlöslich« Bei der Auswahl dieses oberflächenaktiven Sispergiermittels wird auf seine Verträglichkeit und seine Nicht-Reaktionsfähigkeit gegenüber den oberflächenaktiven Mitteln des iolygeir.inch-Farbträgers geachtet. Ji¹Ur die Disper^i^run^ der Pigmente kann das gleiche oberflächenaktive Mittel wie bei den oberflächenaktiven Stabilisierungsmitteln des irulygemischs oder ein anderes verwendet werden· Gewöhnlich ist eine Konzentration von bis zu 2 % des zusätzlichen oberflächenaktiven " Pigmentdispergiermittels, bezogen auf das Gewicht des Pigmentgemisches angebrachtι wobei die bevorsugte Konzentration Q_tt fci» t % auf der angegebenen Basis betr&gt* Vorzugsweise sollte die Gesamtmenge des oberflächenaktiven Pi^TientdiBpergiermittels und der oberflächenaktiven Stabilisiermittel des Polygemiaohs 10 5«, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteil· (1) und (2) nicht Übersteigjen·

Die üblichen Mittel zur Beeinflussimg der Theologischen Eigenschaften der Farben, Schauaunterdrückung, Stabilität gegen Frost, Verhinderung von Fungusbildung, sowie Weichmacher können zugesetzt werden·

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Zwar kam; der Jesamtgei.Hl"" an nioht-flüchtigen Stoffen in den wässrigen OiH₁ or^icasfarben, '-."dlcher gewöhnlich al?: i'Oatstoffgehalt be."v iar.at;!: wir /, weit ehend achwanken, doch sollte der ^eiic-.lt an nicht-flüchtigen Kater Lsi ten nindostonts 30 Gew.-¹^ betrafen, so dass eine ausreichende ..e.-ijre -srbe pro Überzug aufgetragen wiri. Dit wäaari^e Farbe ko.r.n i.-.it; einem Feststoffgehalt von 70 ^ι,Ό hergestellt wurden, Iccü ist diese Konzentration gewöhnlich au hoch und eine Verduuu.una mit Wasser ist für eine befriedigende Anwendung notwunüg. Der bevorzugte Feststof."'gehalt beträgt etwa 40 bis 60 C)ew.-5ö.

" Die Viskosität der wässrigen uisperyionsfarben k-.nn ebenfalls weiijpherid sohv.'i.iken. iäine Stornor-V'iskosität von etwa 58 bis 100 Kreböeinheiten bei 25° entspricht ein^r auftragsfertigen Dichte. Dies ist keine kritische Kigen^ohaft, da sich die 3'arbe weiter befriedigend mit Thiexotropie regulierenden liitteln modifizieren lässt, so dasa die Farbe nicht tropft und sich gut auftragen läset.

Andere zusätzlich verwendbare Materialien sind Jispergierinittel ssuin Dispergieren und Aufrechterhalten eines feinteiligen iuatamds der Pigmente« farben oder Verlängerungsmittel wie z.B. der aromatischen Sulfonate, die mit i"ormaldehyd oder einemiter geeigneten handelsüblichen Diapergiermittel kondensiert wurden, die für dielen ^weck verfügbar sind; Trennmittel zur Regulierung mehrwertiger Metallionen, welche manchmal durch Pigmente, farben oder Verlängeruntjsmittel wie z.B· komplexe Alkalimetallphosphate oder Äthylen-poly« aainoacetate, Bntachäumungemittel, einjchlieeolich Wachse, öle oder Mineralöle oder ein Alkylphenoxyäthanol, J?ettsäureamide, Phoephatester oder eine Lösung eines Amine oder Amide in einem ölj Bofeuchtungsmittel wie z.B. wasserlöellche Harze, Ammonium- oder I.atriumpolyacrylat, ölycollaurat, Propylenglycol, Diäthylenglyccl usw.; erdickungsmittel wie z.B. wasserlösliche Harze, wasserlösliche Polyacrylate und Methacrylate, wasaerdispergierte Stärken und Proteine usw.;

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Bakterien- u:ii/oder Pilzvernichturi^smittel wie z.B. Borax, Pentachlorphenole oder Quecksilberverbindungen; parfümähnliche liaterialien eino'chliesslich iveutralisierungs- und Üeckmittel, welche zum Verdecken von bedienen ververidet werden oner angenehme Gerüche verleihen; andere dispergierte harzförmige -iaterialien in disx->ergierter i'orm wie z.B. Alkydharze, Treckenöle oder Latexmassen van Styrol oder von Styrol und But?dien sur Verbilligunt; und Verlängerung der erfind.ur gB^enässeii Bindemittel und zusätzliche Korrosionsverhinderuiu:smitfcel, wie z.B. llatriunbenzont, I^atriurndichromat, Guanyl-hariintoi'fphosphat oder Natriumnitrat in einer i*enge von 0,0^ bis 5 ',», gewöhnlich 0,1 biB ?. io dec disper,-:ierten ™ i-.Ii;:chpolyiiiers usw.

Die eri'indungsgemässen Dispersionen können streng thermoplastischer Art sein oder sie können - falls der Ureidstickstoff durch Methylol oder Alkoxymethyl substituiert ist, duroplastinch sein. .Die Dispersionen können aus&eraem zusätzliche Bestandteile enthalten, welche Ihnen duroplastische -Eigenschaften verleihen oder bereits vorhandene verstärken,Z.B. kann man ein Aldehyd wie z.B. Formaldehyd, ein Aminoplast oder riienoplast zusetzen wie z.B. die harzbildenden condensate von Formaldehyd mit Phenol, Harnstoff, Ii,1". f-Äthenharnstoff, 5-Alkyl- oder 5-Hydroxyäthyltriazonen, Aminotriazonen, | wie z.B. Melamin, wobei die methylierten Derivate dieser Kondensate, roly(vic-epoxyde) von aliphatischen oder aromatischen Arten, Alkydharze, d.h. Polyester von Polycarbonsäuren (z.B. Phthal-, Adipin- oder Sebacinsäure) mit einem Polyol (z.B. Äthylenglycol, G-lycerol, Trimethyloläthan) und öl-modifizierte Arten von Alkyden, welche 25 bis 60 fo langkettige FettBäure oder Ester (z.B. Sojabohnenöl) enthalten. Der Grehalt dieser zusätzlichen filrabildenden Materialien kann 1 bis 35 Gew.-5$ des Gesamtgewichts der polymeren Bestandteile (1) und (2) betragen.

Wenn die duroplastischen Formen der erfindungsgemässen Dispersionen Verwendung finden, kann man den überzug oder die Imprägnierung einfach bei Raumtemperatur oder bei der vorherr-

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~ 16 -

sehenden Aussen+enperatur trocknen ip.Buen, wie diea auch bei den einfachen duroplastischen Arten geschieht, wobei das Hartwerden vom Altmi einsetiliesßlich der Einwirkung von Sonnenlicht während einer längeren ^eit, z.B, mehreren '-I'aßen, Wochen oder in manchen Fällen, tlonaten abhängt« Andererseits lasst sich das i.'ürten dieser ilino durch behandeln (nach dem trocknen) bei erhöhten Teiij:tr· türen oder Erhitzen auf erhöhte Temperaturen (bis zu 200⁰C) faif mehrere Hinuten bis zu einer halben StunJe beccl leunigen,

Erfindunf-s^emäase Dispersionen, in welchen der Bestandteil (2) ein Amrnoniumsalz eines .'i.'-chpolymers mit mindestens 5 Gow,-j£ Acrylsäure oder iiethacrylsäure und etwa 2 bis 5 (Jew.-',£ einee Monomers ist, welches eine Ureidogruppe enthält, werden bevorzugt und sind besonders wertvoll für die Anwendung auf poröcen Materialien, z,B, Textilien, Papier, Holz, Mauerwerk, Aabest-Zernent-Schinieln oder Verkleidungen, Oberflächen mit kreidiger verwitterter i'arbe auf Ülbasis oder Alkydfarbe, rostige und korrodierte Metalloberflächen, z.B. roetigee Eisen oder korrodiertes Kupfer, Zink und Aluminium. Dieee Stoffzusaramen8etzungen haben hervorragende Durchdringbarkeit und Adhäsionseigenschaften.

Die erfindungsgemässen Dispersionen sollten mindestens 1,4 Gew.-?S, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymerbeet^jidteile (1) und (2) an Einheiten enthalten, welche die Ureidgruppen enthalten, ^war köimen bis zu 15 $> dieser Einheiten anwesend sein, doch lässt sich die grösste Wirkung oder die optimalen Eigenschaften dann erreichen, wenn die Dispersion etwa 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent der Ureidgruppen enthaltenden Einheiten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile (1) und (2) enthält.

Wach dem Auftri?gen der erfindungsgemässen Dispersionen in der Form eines durchsichtigen oder pigmentierten Grundierungeoder Verschweissungsüberzugs können ein oder mehrere zusätg-··

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liehe Überzüge der gleichen durchsichtigen oaor pigmentierten Dispersion aufgetragen werden, um den- überzogenen üegenntnd fertig zu behandeln, üirie andere Ilöslichkeit besteht darin, den urundierungsüberzug, der durchsicntig oder pigmentiert 8 in kann und aus der obenbe^chriebenen Dispersion bestand, mit einem odor mehreren überzügen aus einer übli-• chen i'arbe auf to'aasergrundln^e zn vergehen, z.B. einer Fr.rbe auf der Grundlage eines Kautschuk- oder synthetischen Kautschuk-Latex, vorzugsweise jedoch einer iarbe auf Grundlage einea Acrylpolyi.ers, wie sie z.B. in der U.S,-Patentschrift 2 795 564 beschrieben werden. Die obersten Überzüge - λ können ausserdem aua linderen wässrigen Systemen, wie z.B. Mi. chpolymeren eines Acryle3ters mit übyrol, Vinylidenchlorid oder Acrylnitril und Vinylacetat oder Vinylchloridmijchpolymeren aufgetragen werden und können 1/2 bis 2 1/2 '£ Säure wie z.13. Acrylsäure oder iiethacrylsäure darin enthalten.

Die durchsichtigen oder pigmentierten erfindungsgemässen Dispersionen zeichnen sich durch eine hervorragende Durchdringung der Überflächen aua, welche aus pulverartigen Schichten wie z.B. kreideartige Färbschichten oder staubartigem, zersetztem Mauerwerk oder Zenentflächen bestehen. Die Dispersionen zeichnen sich ferner durch eine hervorra- { gende Wetterbeständigkeit aus, d.h« Beständigkeit gegenüber feuchten und regnerischen Atmosphären sowie gegenüber der Einwirkung von UV-Licht, Die Dispersionen sind auch beständig gegenüber V/ärme» Die bevorzugten Dispersionen, welche nicht-ionische oberflächenaktive Mittel enthalten, 3ind auch gegenüber mehrwertigen i*ie tall ionen beständig. Sie lassen sich leicht durch übliche Verfahren herstellen, so dass sie beständig gegenüber wiederholtem Gefrieren und Tauen sind·

Bei der Herstellung von Färber: auf ^rtasr>ergrtmdlr.ge, einem bevorzugten Verwendungszweck dar vorlLageiiJUm ^r-iiiuuixg, fallen dio bevorzugten fie^T;i.L: j!¹ ? Lm al !./-,um .:■'.. i«, L:. den 3c—

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reich der iol_;--;nien iabelle, v.'orir. die Fro ;ento len j'eat stof !'gehalt anheben.

I ia te rial

Wässriges disper/riertes P0I3;-gemisch;

Pinnenfcgemisch;

Oberflächenaktive Stabili3ierungs- und Disporgierungsmittel;

Deck- oaer Rheologie-Regulierungs iiittel; z.:. I^triumpolyacrylatj

(iefrierschutzmittel, z.^p-, jithylen

Schaumverhinderungsmittel, 3.B, Polypropylenglycol;

Ammoniumhydroxyd - bi3 zu. einem pH-Wert von 7,5 bis 10; Pilzvernichtendea Schutamittel, z.B« Phenylqueckailbersalz;

Wasser

; ν; icn t r; ρ ν ο r;ent 10 bis

15 bis

0,1 bis 2,5

O bis 4

O bin 5

O bis 2

O bis 1

Rest bis sur Auffüllung auf 100

Die Pigüientvolu^enkonzentration' beträgt vorzugsweise 25 bis 65 '?»· Die jesarataenge der oberilächeniictiven Dispergier- und Stabilisierungsmittel ist nicht grus er al π 10 >ό, bezogen auf das Gedient des iroly^e.nisci.s, Da_ Rheologie regulierende wassörl'Jsliohe crgarxiacne -tolvKer, d?is vereinigte Einheiten einer α,μ-1'Ior..ovinylideninonooarbonsäure enthält, kanrx in ^rier sauren Form odor als wasserlösliches Oarbüxylataala wie z.B. als Aminoniuirisals anv/ejöi-l sein.

Xn den Γ:"ige;". ..si·. '.^Is₁ lk-1-^:ji\ berlo" 1^1. ^„ ^Jfiv;ich*:steilB ?n i -_t::: ..-.■'-. :Λ. α_} falls :A.-x.„

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Jei εφ ie1 1

Eine wäscri,;e Di::-. ^r ion (1OO -"-'eile eines ]"cly(vinyl;.cjtats), welchem ο1\."λ 48 ',-' des Poly.:.era eht-lsult, in welchem die durch-3ChIiUtIiOlIe 'i'eilc■ angrenze des -· oly^t-rs etv:n 3 .«ikronen beträft, v:ird ini": einer väßHri;;en Losung (150 Teile) £o;ischt, welche 0,1 ·;Ό Katriumlaurylsulfpt, 20 ' eines Ar.noniu. ü'ilzee eines "i . •!■polyner.s mit einem Holektiliir^ewicLt von etwa 65 OuG bei durcn ;c näii.Iicher Viskcsitrit, 71 /^ Äthylacrylrxt, 20 ';j K(;th3'l^rnet.l3acrylat| Γ: '^λ Metiiacrj'lsäure und 3 /» II-vii:yl-Ιί,ΐί'-ät :.y3entioh:::::j.stcff fUiti-ält. 'Jic arstt· Dispersion enthielt 3 ',β t-tctylp .encxypolyUthoxyJitji.-inol (OPJS.g), benu_t-on auf das lüly:· ergewicht, iiit durc;...oj:ni1 ti id: 40 Cxyätl.ylen— eirJieitfii ale ii.n.l ie3.-r.ittel, imm. -.'or-ien 2 -^eile ztisätsliches OPiI.-) sufe^'.-'t.it, se dnss man üii^e Jisper.;ion a.it ct'„'a 32 /S Pe st st oi'i'üii erhält.

Die entstehende Üispersioji bil-iet uei norr.ialen x'euperatnren i'ilrae, Sie bildet einen ausgezeichneten durc'ieicLtigen überzug für kapier, insbesondere für den Schutz bedruckter Einbände von kartonierten büchern, ^u diesen ^-.'eck wird ein etwas härterer aber noch biegsamer überau,-,,· o-)S den dispersionen eraiolt, wenn iiuin s^:.e durcl· die Einverleibung von Pormaldeliyd oder etv.'a 10 ⁰Jo (bezogen auf das He. amt^ewicht des irolymers) eines voll raethylierten Polymethylolwelariins modifisiert und das !Trocknen etwa 10 Minuten bei etwa 110⁰C durchführt.

Beispiel 2

(a) Eine Pigmentdispersion wird dadurch hergestellt, dass man 4,53 kg einer 25 '^igen wässrigen Lösung des Ammoniumsalzes eines liiachpolymers in einem kolverhältnis von 1s1 Diisobutylen und dem Imid von Maleamicsäure und 1,81 kg einer 35 $igen wässrigen lösung von ■Diisobutylphenoxy(40)-äthoxyäthanol mit etwa 0,9 kg eines schaumverhindernden Mittels (s.B. eines langkettigen Alkohols). 55,7 kg Rutilr Titandioxyd, 100,5 kg Calciumcarbonat, 13,6 kg A'tiiylen-

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glycol und 22,7 kg «'asser nip.chf., bis al'Jes gut dispergiert ist.

Der entstandene Pigmentbrei wird mit 363 kg der wässrigen Dispersion dea in Beispiel 1 erzielten Po^gemi^chea, 3,63 kg Di(phenylqueck3ilber)dcdecenylsuccinat und etwa 5|45 kg einer 22 $igen wässrigen Lösung von üatriumpolyacrylat gemischt. Das Genioch wird dann unter Verwendung von etwa 4,53 kg 28 ?iigem Ammoniumhydroxyd auf einen pH-Wert von etwa 9,5 gebracht. Die erzielte Farbe hatte einen Peststoffgesamtgeh.-i.lt von etwa 47,5 "ß> und eine Viskosität von 5ö bis 63 KrebB-Einheiten.

Die auf diese Weise hergestellte Dispersion eignete sich gut als Grundierung für Holz, auf dem sich eine alte Schicht von kreideartiger ?arbe befand; sie durchdrang die bröcklige Schicht und führte ^u einer guten Haftung des getrockneten Überzugs an das Holz.

Die Farbe wurde auch auf Holz-, Beton- und Metallflächen aufgetragen, welche einen alten Überzug von stark bröckelnder Farbe trugen, ferner auf eine staubige Oberfläche und auf eine pulverartig korrodierte Oberfläche. In jedem Falle durchdrang die i'arbe die pulverförmiger! Oberflächen und haftete gut an der Unterlage.

(b) Die im Teil (a) erzielten überzogenen Gegenstände erhielten weitere Überzüge der gleichen Farbe auf Wassergrundlage wie sie für die Grundierung verwendet wurde, sodass man ein gut-geschütztes angestrichenes Produkt erzielte. Anstelle eines obersten Überzugs aus der gleichen Farbe auf Wassergrundlage wie sie in der Grundierung verwendet wurde, erhielten einige überzogene Gegenstände, die nach der Beschreibung in Teil (b) und (c) hergestellt wurden, einen obersten Überzug aus (a) einem üblichen Polyacrylharzgemisch und in einigen Fällen mit (b) einer üblichen Farbe auf Ölgrundlage. Mit beiden Übersugsarten wurde eine gute Adhäsion erzielt. __A

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Beispiel 3

Ein Polygemisoh wird hergestellt aus;

(a) einer 49 $igen wässrige-n Feststoff dispersion aus einem Eniulsions-Mischpolyroer von einem Monoiaergemisch aus Äthyl— acrylatr Methylmethacrylati N-Zp^a-methacryloxyacetamido/ äthyl/-'I'T;N^t-äthylenharnstoff, Methacrylsäure in einem (Je— Wichtsverhältnis von 53s3915s1 unter Verwendung von 3 $ tert» 0otylphenoxypoly(i5)äthoxyäthanol als Emulgiermittel, bezogen auf die Monomerei

(b) einer 20 #igen wässrigen Lösung eines wasserlöslichen " Mischpolymers mit einem Molekulargewicht von etwa durchschnittlich 15 000, die durch Löslichmachen eines Mischpolymers von Ithylacrylat und Methacrylsäure in einem Gewichtsverhältnis von 95ί5 mit Ammoniak und durch Hückflusspolymerisation in Wasser mit 1,0 i» Kaliumpordulfat als Aktvierungemittel, bezogen auf das Monomergevicht und mit 1/2 ^ (bezogen auf das Monomer) Natriuralau^/lsulfat und mit 2 $> Dodecylmeroaptan (bezogen auf das Monomergevicht) hergestellt wurde, und

(o) Ootylphenoxypoly(35)äthoxyäthanol, in einem ^ewichtsverhältnis (Feststoffe) von 100 Teilen (a), 100 'feilen (b) * und 12 Teilen (o)_# ΑΙώ man eine Probe dieses Uemiaehs auf synthetische Kreide in einem Reagenzglas auftrug, durchdrang sie die synthetische Kreide vollständig, Eine andere Probe des Gemisohs, welche über eine pulverförmige Unterlage gestrichen wurde, die aus verwittertem Holz mit ülanstrich bestand, haftete gut daran.

Beispiel 4

Eine Farbe mit ausgezeichneter Durchdringung kreideartiger Oberflächen und Haftung wurde wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei man anstelle der dort verv/endeten tolygemiach-.^!>ispersion 850 Teile des Polygemischs von Beispiel 3 verwendete.

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Beispiel 5

Die Beispiele 3 und 4 v/erden wiederholt, doch wird änxu länulsionspolyr.'jr (a) von -3ei.:oiol 3 aus eineu Ko nomer <;emi cn hergestellt, das aus Äthylacrylat: .iethylniethacrylat: Iivinylthiopropyl-;.,ίϊ·-propylenharnstoff: keth;; crylsäure in einem ^ewichtsverhältnis von 6ϋ:29ϊ10:1 bo.^teht. i.ach d£.·■■> Aufstri:.": aui* die beochriehenen t beri'läcuen wird eine ausgezeichnete Haftung auf verwitterten, iirei iearti.-fen 'Ji^türlagen ersielt.

.Beispiel 6

Die Beispiele 3 und 4 werde/i wiederholt, doch ha⁴" das wasser lösliche jrol.v-'.-ier (υ) ve-η *-ί;ί:-:χΐ·3ΐ 3 ein durchschnittliches Molekular^ev.'icht von etv;a 10 Oüu un v;iri aus einem hononergemiscii herreii f^lln, das aus Äthylii_orylat: .lethi'crylsäure: ^-Ureilatlv/liiethaorylat in einen ^evic-tsverhältnis von 8Ο:15ϊ5 besteht, Das foly.jeraiyoh durchdringt die synthetische Kreide vollständig und die Farbe zei_f;t eir.e ausgezoich- nete Haftung ar. die genannten U:.terlr._t;e^,

Beispiel 7

Die üei:;piüle 3 un:^: 4 werden in ver.ichiedexxen Ariaitsran^en A bis einschlie.^.iich I v/iederholt, :ichei die ureidhaltigen Monomere in der. Polymeren (a) n\ch der Aui'.-;"eli.ir.; in der folgenden ,'abellt; vorwendet wurlen:

Ar be itBKanf·: .lonur.erea

A* ii-r»e ^rhylol—I.' -r.i -haoryloxyätVr/lharristüi'i,

B, μ—Ureirlät-hylvinyläther,

0» II—vinyl-II,I '-äcvlei.harnstoff ·

ü· Ji-(μ-Acrylamidoa ,-.yl J-Il₁ 1. •-ätLylenha.rnstoff

E, I

P, l

2 i:hyl e niiarns tczi\

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Eb werten gut durchdringende tolygeniüche unl Anstriche erzielt.

BeisDiel 8

(a) Ein i-Oly^eipi. oh wurde dadurch hergestellt, dass man 100 Teile einer 47 ^ι,Ό Feststoffe enthaltenden Latexmasse eines Mischpolj'mers aus 65 i> Butadien und 35 1° Styrol, welches als Emulgiermittel 5 $> iiatriumlaurylsulf at, bezogen auf das Gewicht des lüuchpolyiners, enthielt und 500 Teile einer 22$igen wässrigen Fe sts toi'-."lösung eines Amr.ioniui.isalzes eines i^vli;jchpolyiaers πίτ einen: durchschnittlichen ^olekulargewicht μ von 12 000, 30 ?S Styrol, 20 ?5 Vinylacetat, 39,5 % Butylacrylat, 8 ^lß> Acrylsäure und 2,5 # K-vinyl-l^n'-^thylenharnstoif, das durch 1 "/> Watriumlaurylsulfat, bezogen auf das Gewicht des Miuchpolymere disperjiert wurde und 6 Teile IJatriumlaurylsulfnt miteinander misclite.

(b) Farben mit guten KreidedurchdringungseigeiLJchaften guter Haftung an die Unterlage lassen sieh durch Verv.'endung des Polygemischs von ^eil (a) bei der Herstellung einer Parbe nach dem Verfahren vor. Beispiel 2 erzielen.

•Beispiel 9

2ementasbestschindeln wurden mit hanielsüblicher Bondexfarbe übersogen und der Verwitterung ausgesetzt, um eine starke Pulverbildung auf der Oberfläche su erzielen. Diese Oberfläche wurde mit dtirchseichtigen Dispersionen von Beispiel 3 überzogen. Diese Grundierung erhielt dann einen Überzug mit einem üblichen Acryl-Hausaussenanstrich« Es wurde eine ausgezeichnete Bindung an die kreideartige Unterlage und eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit im Freien erzielt,

Beispiel 10

Die Farbe von Beispiel 2 wird als Grundierung auf verwitterte, stark kreideärtige Hausanstriche aufgetragen. Diese

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UiL-ruL(f erhält df.JU. cn'i.ei: ι -b er zug mit üblichen Acr.yllatex-r:auEauj.'senai)stric:.e n. Dieses Sy:;ten zei₍;t eiüe auB;_:,ozeichnete J-induiif. ι,η die Unterlage υΐι3 aüsrt-ui.-ieinigte Haltbarkeit, olir.e diis Auftreten von l'.lu.uci., Flcckebilrtun^, Abacl-älen, RisaebilrurK oder ;uj-ieren Dehlern,

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Claims (1)

-W- P A T B Ii ΐ A Ii S P R U G H 2

1. Überzüge- und Imprägniermittel nuf maLa wässriger Dispersionen von 1) wasserunlöslichen Anlagerun^spolyneren wie Vinylesterpolyineren, Acrylesterpolymeren oder Vinylkohlenwasserstoffpolymeren, 2) dem wasserlöslichen Ammoniumsalz eines sauren Copolymeren mit verhältnisnäosig niedrigen Molekulargewicht und 3) einem oberflächenaktiven Ilittel, dadurch gekennzeichnet, dass das saure Copolymere 2) ein solches mit monoäthyleniach ungesättigten wolekülen und zwar zu 2 bis 15 Gew.-^ einer a,|D-äthyleni ich ungesättigten Carbonsäure ist und 2,5 bis 11 Gew,-# des Gesamtgewichtes der Bestandteile 1 und 2 ausmacht, dass wenigstens ein oberflächen aktives Mittel 3) anionischer oder nichtionischer Ilatur darin enthalten ist,

wobei wenigstens einer der Bestandteile 1 und 2 mindestens au 1/4 /·» des Gewichts des betreffenden iea^h< ndteils ein Monomeres mit einer Ureidgruppe einpolyraeriaiert enthält, wobei ferner die Polymerbestandteile verträglich sind und auf einem Substrat einen festhaftenden Film bilden und wobei der Bestandteil 1) in einer r.en_o-e von 15 bis 65 Gew.-?' des Gesamtgewichts der Komponenten 1 und 2 anwesend ist, und das Verhältnis des Anteils von 1 und 2 so gehalten wird, dass darin 1/4 bis 15 Gew.-$ (bezogen auf das Gesamtgewicht von 1 und 2) an Monomeren, die eine Ureidgruppe besitzen, enthalten sind,

2, Überzugs- und Imprägniermittel nach Anspruch 1), dadurch gekennzeichnet, dass das Molekulargewicht des Salzes so gewählt wird, dass die Viskosität einer 35 >«igen Lösung in Wasser bei einem pH-Wert von 6,5 bis 7,5 bei 25° etwa 5 bis 100 Centipoisen ist und d is wasserunlösliche Polymer eine Übergangs temperatur aweiber ^'r-hiiuuj nicht über 30° und ein

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Molekulargewicht bei durchcohiiittlicl.sr Vislwuität von wenigstens 100 OuO hat.

Fi'ic Rohn & Haas Company

Philaielphia, Pa., VStA.

Dr. H. J. Wolff

v It

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