DE1518123C3 - Verfahren zur Herstellung von a-Aminocarbonsäuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von a-AminocarbonsäurenInfo
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Description
Es ist bekannt, «-Aminocarbonsäuren durch Verseifen von Hydantoinen oder von a-Aminonitrilen
herzustellen. Hydantoine entstehen bei der Umsetzung von Aldehyden bzw. Ketonen mit Kaliumcyanid und
Ammoniumcarbonat bei erhöhter Temperatur. Dieses Verfahren ist in der DT-PS 5 66 094 beschrieben. Als
zweckmäßig wird dabei die Umsetzung unter Kohlendioxid-Druck angegeben. Beispielsweise wird 5,5-Dimethylhydantoin
durch Umsetzung äquivalenter Mengen Aceton, Ammoniumcarbonat und Kaliumcyanid in
Gegenwart von Wasser in einem Autoklaven bei einem Kohlendioxid-Druck von 2 bis 10 Atmosphären und
einer Reaktionstemperatur von 80° C in quantitativer Ausbeute erhalten. — Nach der US-Patentschrift
24 02 134 kann Hydantoin auch so erhalten werden, daß
man Aminoacetonitril in wäßriger Lösung mit Ammoniumcarbonat bei 67 bis 79°C unter Druck erhitzt.
Während die Verseifung von Hydantoin mit z. B. wäßriger Alkalilauge oder alkoholischem Ammoniak
unter Ringöffnung zu Hydantoinsäure führt, bildet sich unter energischeren Verseifungsbedingungen die entsprechende
«-Aminocarbonsäure. Nach der US-Patentschrift 25 27 366 werden Hydantoine mit Bariumhydroxid
im Autoklaven zu den Bariumsalzen der entsprechenden «-Aminocarbonsäuren hydrolysiert, wobei die
Umsetzung bei 155 bis 160° C (Beispiel 1) unter dem sich
dabei einstellenden Druck verläuft. Aus der erhaltenen wäßrigen Lösung werden die Barium-Ionen als wasserunlösliches
Salz, z. B. als Sulfat oder Carbonat, ausgefällt und die wäßrige Lösung der Aminosäure wird in
naheliegender Weise aufgearbeitet. In dieser Patentschrift wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß
Bariumhydroxid ein dem Ammoniak weit überlegenes Verseifungsreagenz ist (Spalte 2, Zeilen 9 bis 18, und
Spalte 5, Zeilen 66 bis 71). — In der US-Patentsuhrift
25 57 920 ist die Verseifung von Hydantoinen mit Alkalihydroxiden und Alkalicarbonaten bei einer
Temperatur über 130° C im Autoklaven bei dem sich einstellenden Druck beschrieben. Das entstandene
Alkalisalz wird durch Zugabe von z. B. einer organischen Säure neutralisiert. Dabei fallen in Wasser
schwerlösliche Aminocarbonsäuren aus, so daß sie von der das leicht wasserlösliche Alkalisalz enthaltenden
wäßrigen Lösung in einfacher Weise abgetrennt werden können.
In der US-Patentschrift 26 42 459 ist die Verseifung von Hydantoin mit Alkalihydroxid, und zwar mit
ίο wenigstens 2 Mol-Äquivalenten Alkalihydroxid pro Mol
Hydantoin, beschrieben. Das Reaktionsgemisch wird bis zu beginnender Kristallisation eingedampft und das
Alkalisalz der Aminocarbonsäure mit wäßrigem Alkohol extrahiert, während die anorganischen Salze
ungelöst zurückbleiben. Das aminocarbonsäure Salz wird mit einer stärkeren Carbonsäure umgesetzt, wobei
das entsprechende Alkalisalz dieser Säure in Lösung bleibt, während die kristalline «-Aminocarbonsäure
durch Filtration isoliert wird.
Nach »Chemical Reviews«, Band 46 (1950), Seite 442, ist eine ganze Reihe _ von α-Aminosäuren durch
Hydrolyse der entsprechenden substituierten Hydantoine.hergestellt
worden.
Bei der Umsetzung von Aldehyden mit einem Cyanid bzw. mit Blausäure und Ammoniak entstehen bekanntlich
a-Aminonitrile, deren Verseifung die entsprechenden
Aminocarbonsäuren ergibt. In der GB-PS 9 08 735 ist eine Synthese von Aminocarbonsäuren beschrieben,
wobei ein Aldehyd oder ein Keton in wäßriger Lösung
■30 mit gasförmiger Blausäure in Gegenwart von mehr als 0,8 Mol Ammoniak pro Mol Blausäure zu Aminonitril
umgesetzt wird. Formaldehyd, Acetaldehyd und ß-Cyanopropional dehyd werden als bevorzugte Carbonylverbindungen
genannt (Seite 2, Zeilen 18 bis 20). — Zur Hydrolyse wird nach allen Beispielen Natriumhydroxid
verwendet. In dieser Druckschrift ist die Herstellung von Glutaminsäure, Alanin, Glycin und a-Aminoisobuttersäure
beschrieben; im Falle der letzteren beträgt die Ausbeute 32,4%.
Zusammenfassend wird festgestellt, daß die bisher bekannten, technisch brauchbaren Synthesen von
«-Aminocarbonsäuren über die jeweils zu isolierende Zwischenstufe eines Hydantoins oder eines a-Aminonitrils
verlaufen und die beiden genannten Zwischenprodukte bei energischer Verseifung in «-Aminocarbonsäuren
bzw. in die dem zur Verseifung eingesetzten Hydroxid oder Carbonat entsprechenden Salze dieser
Säuren übergeführt werden.
Gegenstand des erfindungsgemäßen Vorgehens ist die Herstellung von «-Aminocarbonsäuren durch Umsetzung eines Aldehyd- oder Ketoncyanhydrins bzw. eines Gemisches aus einer Carbonylverbindung und Blausäure in wäßriger Lösung mit Ammoniak und Kohlendioxid bei einer Temperatur über 100° unter Druck und Isolierung der gebildeten a-Aminocarbonsäure. Ammoniak und Kohlendioxid brauchen nicht als solche eingesetzt zu werden, sondern man kann statt dessen von Ammoniumcarbonat ausgehen. Sofern das in diesem Salz vorliegende Molverhältnis von Ammoniak, Wasser und Kohlendioxid nicht gewünscht wird, kann man beispielsweise auch Ammoniumcarbonat zusammen mit Ammoniak einsetzen. Im entsprechenden Sinne kann man so verfahren, daß man anstelle des Cyanhydrins Blausäure und einen Aldehyd oder ein Keton in den Autoklaven einbringt und die erfindungsgemäße Umsetzung nach Zusatz von Ammoniak und Kohlendioxid bzw. Ammoniumcarbonat und gegebenenfalls Ammoniak im wäßrigen Medium ablaufen läßt.
Gegenstand des erfindungsgemäßen Vorgehens ist die Herstellung von «-Aminocarbonsäuren durch Umsetzung eines Aldehyd- oder Ketoncyanhydrins bzw. eines Gemisches aus einer Carbonylverbindung und Blausäure in wäßriger Lösung mit Ammoniak und Kohlendioxid bei einer Temperatur über 100° unter Druck und Isolierung der gebildeten a-Aminocarbonsäure. Ammoniak und Kohlendioxid brauchen nicht als solche eingesetzt zu werden, sondern man kann statt dessen von Ammoniumcarbonat ausgehen. Sofern das in diesem Salz vorliegende Molverhältnis von Ammoniak, Wasser und Kohlendioxid nicht gewünscht wird, kann man beispielsweise auch Ammoniumcarbonat zusammen mit Ammoniak einsetzen. Im entsprechenden Sinne kann man so verfahren, daß man anstelle des Cyanhydrins Blausäure und einen Aldehyd oder ein Keton in den Autoklaven einbringt und die erfindungsgemäße Umsetzung nach Zusatz von Ammoniak und Kohlendioxid bzw. Ammoniumcarbonat und gegebenenfalls Ammoniak im wäßrigen Medium ablaufen läßt.
Schließlich ist es möglich, durch Einleiten von Blausäure in eine wäßrige Ammoniaklösung oder durch
Einleiten von Ammoniak in eine wäßrige Blausäurelösung im Autoklaven Ammoniumcyanid entstehen zu
lassen und dieses nach Zusatz eines Aldehyds oder Ketons und Einleiten von Kohlendioxid als Reaktionskomponente bei der erfindungsgemäßen Herstellung
von Ä-Aminocarbonsäure zu verwenden.
Das neue Verfahren läßt sich mit aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Aldehyden und
Ketonen durchführen, z. B. mit Formaldehyd, Acetaldehyd,/3-Mercapto-propionaldehyd,
Benzaldehyd, Phenylacetaldehyd, weiterhin mit Aceton, Diäthylketon, Dipropyl- oder Dibutylketon sowie mit Pyridinaldehyd.
Die Mengenverhältnisse der Reaktionspartner können innerhalb weiter Grenzen variieren. Als besonders
vorteilhaft hat es sich erwiesen, auf 1 Mol des Cyanhydrins bzw. auf die entsprechende, etwa molare
Mischung aus Carbonylverbindung und Blausäure 1 bis 4 Mol Kohlendioxid und 4 bis 10 Mol Ammoniak in 20 bis
100 Mol Wasser einwirken zu lassen. — Die Dauer des Erhitzens des Reaktionsgemisches im Autoklav ist bei
den verschiedenen Cyanhydrinen und in Abhängigkeit von der Umsetzungstemperatur unterschiedlich. Es
kommen Reaktionszeiten von 3 bis 8 Stunden bei Temperaturen von 120 bis 18O0C in Frage.
Als entscheidender Vorteil des neuen Verfahrens gegenüber den bekannten Synthesen von «-Aminocarbonsäuren
muß hervorgehoben werden, daß bei der erfindungsgemäßen Herstellung unmittelbar, und zwar
mit sehr guter Ausbeute, die freie Aminocarbonsäure entsteht und damit die aufwendige Aufarbeitung der bei
den bisherigen Herstellungsweisen anfallenden aminocarbonsäuren Salze wegfällt.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
oc-Aminoisobuttersäure
oc-Aminoisobuttersäure
Durch Umsetzung von Acetoncyanhydrin in Gegenwart von Wasser, Ammoniak und Kohlendioxid entsteht
im Sinne nachstehender Gleichung a-Aminoisobuttersaure:
CH3
H3C-C-CN + H2O
OH
NH3/CO2/H2O
CH3 O
I Il
H,C—C C-OH
NH,
a) In ■ einem 20-1-Autoklav aus VA-Stahl mit
Rührwerk, Gaseinleitungsrohr und elektrischer Heizung wurden in 11 1 10%iges wäßriges Ammoniak (62
Mol NH3 und 526 Mo'l H2O) im Laufe einer Stunde 484 g
Kohlendioxid (11 Mol) eingeleitet. Danach wurden 850 g Acetoncyanhydrin (10 Mol) zugegeben. Nach
Erwärmen auf 160° C und bei dem sich dabei einstellenden Druck wurde 6 Stunden gerührt. Nach
dem Erkalten wurde die wäßrige Lösung nach Filtration in einem Umlaufverdampfer zur Trockne eingeengt.
Der Rückstand wurde mit 1,5 I Methanol gewaschen und im Vakuumschrank bei 80° getrocknet. Die
Ausbeute betrug 883 g (85,6% der Theorie) eines Rohprodukts, dessen Gehalt an a-Aminoisobuttersäure
durch Formoltitration mit 98,0% ermittelt wurde. Der Stickstoffgehalt betrug 13,4% (berechnet 13,6%).
b) In den Autoklav wurden 11 1 10%iges wäßriges Ammoniak (62 Mol NH3 und 526 Mol H2O) gegeben und
im Laufe von I1/2 Stunden 484 g Kohlendioxid (11 Mol)
eingeleitet. Diese Lösung wurde mit 580 g Aceton (10 Mol) und 270 g Blausäure (10 Mol) versetzt. Die weitere
Umsetzung erfolgte wie bei a). Es wurden 771 g (74,5% der Theorie) eines Rohprodukts isoliert, das aufgrund
der Formoltitration zu 95,3% aus a-Aminoisobuttersäure bestand. Der Stickstoffgehalt des Rohprodukts wurde
mit 13,5% bestimmt.
Dieses Rohprodukt wurde derart umkristallisiert, daß 600 g in 2,5 1 siedendem Wasser gelöst und heiß filtriert
wurden. Der nach Abkühlen auf Zimmertemperatur ausfallende Niederschlag wurde abfiltriert und im
Vakuumschrank bei 100° getrocknet (Fraktion A). Die Mutterlauge wurde eingeengt, bis sich in der siedenden
Lösung erneut Kristalle bildeten. Danach wurde wiederum abgekühlt, abfiltriert und getrocknet (Fraktion
B). Im gleichen Sinne wurde die Mutterlauge noch fünfmal aufgearbeitet (Fraktionen C bis G). Folgende
Mengen an a-Aminoisobuttersäure wurden auf die beschriebene Weise isoliert:
Farktion | Ausbeute | % | N-Gehalt in % |
g | 30,8 | ||
A | 185 | 23,8 | 13,6 |
B | 143 | 14,7 | 13,7 |
C | 88 | 9,0 | 13,3 |
D | 53,8 | 7,0 | 13,8 |
E | 41,7 | 3,8 | 13,8 |
F | 22,9 | 4,6 | 13,7 |
G | 27,6 | 13,9 | |
Beispiel 2 Phenylglycin
In einem 2-1-Niederdruckautoklaven werden 106 g (1
Mol) Benzaldehyd, 1000 ml einer 8%igen wäßrigen Ammoniaklösung (4,5 Mol NH3, 49 Mol H2O), 40 ml
wasserfreie Blausäure (1 Mol) und 114 g (1 Mol) Ammoniumcarbonatmonohydrat 5 Stunden bei einer
Temperatur von 160° C gehalten. Nach Beendigung der Reaktion und Abkühlen des Reaktionsgemisches wird
das in Wasser schwer lösliche Phenylglycin abfiltriert, mit 250 ml Methanol gewaschen und im Vakuum bei 80°
getrocknet. Ausbeute 140 g (98%iges Rohprodukt) entsprechend 91 % der Theorie.
Beispiele 3 bis
Die Umsetzung erfolgt nach der allgemeinen Gleichung
R, CN R,
\ / NH3/CO2/H2O \ ,
c - c
OH
Die Reaktionsteilnehmer, die nach Art und Menge in der nachfolgenden Tabelle angegeben sind, werden
gemischt und in einem VA-Stahlautoklav, der mit einem Rührer und einer elektrischen Heizung ausgerüstet ist,
auf die jeweils angegebene Reaktionstemperatur erhitzt und bei dieser Temperatur die jeweils angegebene Zeit
gehalten. Nach dem Abkühlen und Entspannen des Autoklavs wird die Reaktionslösung filtriert und zur
Trockne eingedampft. Der Eindampfrückstand wird mit einem alkoholischen Lösungsmittel digeriert und die
kristallisierte α-Aminocarbonsäure abfiltriert. Bei den
COOH
NH,
Beispielen 13, 14, 17 und 18 kristallisierte die a-Aminocarbonsäure erst während des Digerierens aus.
Das Rohprodukt wurde bei den Beispielen 5 und 8 durch Umfallen, d. h. durch Auflösen in Wasser und Wiederausfällen
mit Äthanol, und in anderen Fällen, wie in der Tabelle angegeben, durch Umkristallisieren gereinigt.
Das durch Digerieren, Umfallen oder Umkristallisieren erhaltene Endprodukt wurde getrocknet und der Gehalt
an α-Aminocarbonsäure durch Formoltitration ermit-
20 telt.
Nr. R1 des Beispiels |
H | CH3 | 50%ige Lösung in Benzylalkohol. | Reaktionsteilnehmer Cyan- HCN hydrin |
ml (Mol) |
Carbonyl- verbin- dung |
Ammo nium carbonat- mono- hydrat |
Ammoniak Konz. Gew.% |
Menge INH3-LSg. |
Reaktions bedingungen Zeit Temp Std. 0C |
160 |
H | H | g (Mol) |
— | g (Mol) |
g (Mol) |
(Mol NH3) | 160 | ||||
3 | H | CH3-S-CH2-CH2- | 71 (1) |
— | — | 114 (1) |
8 | 1 (4,5) |
6 | 130 | |
4 | (CH2)5 | 57 (1) |
58 (1,5) |
— | 114 (1) |
8 | 1 (4,5) |
6 | 160 | ||
5 | -(CH2U- | — | 58 (1,5) |
104,2 (D |
570 (5) |
19,1 | 4,8 (50) |
8 | 160 | ||
6 | -(CH2U- | — | 44 (1,1) |
98 (D |
285 (2,5) |
9 | 4,75 (25) |
15 | 160 | ||
7a | CH3 | QH5 | — | 48 (1,2) |
84 (1) |
285 (2,5) |
9,7 | 4,4 (25) |
15 | 160 | |
7b | H | QH5-CH2- | — | 40 (1) |
84 (1) |
285 (2,5) |
9,4 | 1,2 (7) |
8 | 160 | |
8 | H | QH5-CH2- | — | 44 (1,1) |
120 (1) |
285 (2,5) |
12,7 | 4,78 (34) |
10 | 160 | |
9a | -(CH2U- | — | 44 (1,1) |
120*) (1) |
570 (5) |
4,1 | 2,07 (5) |
6 | 160 | ||
9b | H | CH3-CH-CH3 | — | 40 (1) |
120*) (1) |
285 (2,5) |
10,7 | 4,6 (25) |
10 | 140 | |
10 | H | CH3-CH-CH3 | — | 40 (1) |
112,2 (1) |
125,4 (1,1) |
6,9 | 1,02 (4) |
10 | 160 | |
11a | CH3-(CH2),- CH3-(CH2),- | — | — | 72,1 (1) |
125,4 (1,1) |
4,65 | 0,96 (2,6) |
6 | 150 | ||
11b | CH3-(CH2),- CH3-(CH2),- | 49,5 (0,5) |
58 (1,5) |
— | 140 (1,25) |
2,5 | 1,09 (1,6) |
6 | 150 | ||
12a | Eingesetzt als | — | 58 (1,5) |
114,2 (1) |
285 (2,5) |
13 | 4,8 (35) |
15 | |||
12b | — | 114,2 (1) |
285 (2,5) |
19,9 | 9,4 (90) |
10 | |||||
*) | |||||||||||
Ri | Beispiels | CH3-(CH2J2- | 7 | 15 18 1 | 23 | Ammo- | 8 | Menge | Reaktions | Temp | |
nium- | INH3-LSg. | bedingungen | 1C | ||||||||
H | R2 | carbonat- | |||||||||
Reaktionsteilnehmer | mono- | (MoINH3) | Zeit | ||||||||
Fortsetzung | H | hydrat | Ammoniak | Std. | |||||||
Nr. | Cyan- HCN | Carbonyl- | g | 18,7 | |||||||
des | hydrin | verbin- | (Mol) | Konz. | (180) | 150 | |||||
12c | H | dung | 1140 | Gew.% | 6,35 | ||||||
(10) | (57) | 120 | |||||||||
13 | H | 387,6 | 1(H2O) | 6 | |||||||
g ml | g | (3,4) | (0) | 160 | |||||||
14 | CH3-(CH2),- | (MoI) (Mol) | (Mol) | 456 | 17,5 | 6 | |||||
— 58 | 114,2 | (4) | 4,7 | ||||||||
H | HO-CH2- | (1,5) | (1) | 19,7 | (13,6) | 6 | 120 | ||||
15 | — 40 | 60 | 912 | 6,24 | |||||||
H | CH3-CH-CH2- | (1) | (1) | (8) | 0 | (34) | 120 | ||||
16 | — 40 | 88,1 | 912 | 6 | |||||||
C6 H5-CO- | OH | (1) | (1) | (8) | |||||||
HO-AV | 5 | 4,12 | 6 | ||||||||
C6 H5-CO- | — 40 | 122,1 | (6,5) | 130 | |||||||
17 | (1) | (1) | 625 | 9,65 | 4,85 | ||||||
{ X i] | — 40 | 145,2 | (5) | (25,5) | 130 | ||||||
18 | (1) | (1) | 400 | 4,8 | 6 | ||||||
H | (3,2) | (35) | 160 | ||||||||
19a | A/ | 625 | 2,7 | 10,4 | 6 | ||||||
U | — 58 | 107,1 | (5) | (7.0) | 160 | ||||||
19b | (1,5) | (1) | 625 | 9,35 | 10 | ||||||
— 44 | 97,1 | (5) | |||||||||
C6H5 | (U) | (D | 13 | 10 | |||||||
— 84 | 210,2 | ||||||||||
QH5 | (2,1) | (1) | 12,5 | ||||||||
— 120 | 210,2 | ||||||||||
(3) | (1) | ||||||||||
*) Eingesetzt als 50%ige Lösung in Benzylalkohol.
Nr. | Beschaffenheit | Dige- | Umgefällt bzw. | a-Aminocarbonsäure | Reaktionsprodukt | % der |
des | des | nerungs- | umkristallisiert | Theorie | ||
Bsp. | Rohprodukts | mittel | aus | Menge AS*) | ||
g | ||||||
Methanol | — | Alanin | 69,2 | 96,3 | 75 |
Methanol | — | Glycin | 73,7 | 86 | 85 |
Äthanol | H2O/Äthanol | Methionin | 100 | 99,5 | 66,7 |
Äthanol | — | 1 - Aminocyclohexancarbonsäure | 133,6 | 97 | 90,4 |
Äthanol | — | 1 - Aminocyclopentancarbonsäure | 116,4 | 98,5 | 88,8 |
Äthanol | — | 1 -Aminocyclopentancarbonsäure | 91,6 | ca. 100 | 70,1 |
Methanol | H2O/Äthanol | 2-Phenylalanin | 110 | ca. 100 | 66,7 |
Äthanol | H2O/Äthanol | Phenylalanin | 68 | ca. 100 | 41 |
Äthanol | (1 :5) H2O/Äthanol |
Phenylalanin | 136,3 | ca. 100 | 82,5 |
(1:5) | |||||
Äthanol | — | 1 - Aminocycloheptancarbonsäure | 98 | ca. 100 | 62,5 |
Äthanol | H2O/Äthanol | Valin | 50 | ca. 100 | 42,7 |
Äthanol | H2O/Äthanol | Valin | 76,8 | ca. 100 | 65,6 |
Aceton/ | — | 4-Aminoheptancarbonsäure-(4) | 66,0 | ca. 100 | 41,5 |
Äthanol | |||||
Aceton/ | — | 4-Aminoheptancarbonsäure-(4) | 85 | ca. 100 | 54 |
Äthanol | |||||
Aceton/ | — | 4-Aminoheptancarbonsäure-(4) | 129,5 | ca. 100 | 81,5 |
Äthanol |
*) AS = Gehalt an Aminocarbonsäure.
ίο
Fortsetzung
Nr. | Beschaffenheit | Dige- | Umgefällt bzw. | α-Aminocarbonsäure | Reaktionsprodukt | % der · |
des | des | nerungs- | umkristallisiert | Theorie | ||
Bsp. | Rohprodukts | mittel | aus | Menge AS*) | ||
g | ||||||
13 | ölig | — | H'O/Athanol |
14 | schmierig | — | Propanol-(2) |
15 | fest | Äthanol | — |
16 | fest | Äthanol | hhO/Äthanol |
17 | schmierig | — | Äthanol |
18 | schmierig | — | Äthanol |
19a | fest | Äthanol |
19b fest
Äthanol —
Serin 56,7 ca. 100 54
4-Hydroxy-2-aminovaleriansäure 98 ca. 100 73,7
(4-HydroxyphenyI)-glycin 84 ca. 100 50,3
Indo!yl-(3)-glycin 56,3 ca. 100 29,9
Pyridyl-(3)-glycin 120,4 ca. 100 79,0
Furyl-(2)-glycin 112,5 ca. 100 80,4
2,3-Diamino-2,3-diphenylbernstein- 155 ca. 100 50,5 säure
^-Diamino^-diphenylbernstein- 198 ca. 100 66,0
säure
*) AS = Gehalt an Aminocarbonsäure.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von α-Aminocarbonsäuren,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Aldehyd- oder Ketoncyanhydrin bzw. ein Gemisch aus einer Carbonylverbindung und Blausäure
in wäßriger Lösung mit Ammoniak und Kohlendioxid bei einer Temperatur über 100° C
unter Druck umsetzt und die gebildete «-Aminocarbonsäure isoliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1 Mol Cyanhydrin 1 bis 4 Mol
CO2, 4 bis 10 Mol NH3 und 20 bis 100 Mol Wasser
einsetzt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in eine wäßrige
Ammoniaklösung vor oder nach Zugabe des Cyanhydrins oder der Cyanhydrin bildenden Komponenten
Kohlendioxid einleitet, bis das Verhältnis NH3:CC>2 innerhalb der angegebenen Grenzen
liegt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer
Temperatur von 120 bis 1800C in 3 bis 8 Stunden durchführt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER0040799 | 1965-06-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1518123C3 true DE1518123C3 (de) | 1977-09-01 |
Family
ID=
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