DE1496937B2 - Verfahren zum galvanischen abscheiden von aluminium aus aluminiumhalogenid enthaltenden salzschmelzbaedern auf metalloberflaechen - Google Patents
Verfahren zum galvanischen abscheiden von aluminium aus aluminiumhalogenid enthaltenden salzschmelzbaedern auf metalloberflaechenInfo
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Description
I 496 937
1 2
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum nische und/oder organische Substanzen oder Chemigalvanischen
Abscheiden von Aluminium aus Alu- kalien mit einer hohen Affinität gegenüber Wasser
miniumhalogenid enthaltenden Salzschmelzbädern enthält. Zu diesem Zweck kann man Methylauf
Metalloberflächen. und/oder Äthylalkohol, Äthylenglykol, Glycerin,
Es ist bekannt, daß bei der Abscheidung von 5 Milchsäure und/oder Ameisensäure verwenden.
Aluminium aus Salzschmelzen zahlreiche Schwierig- Stärke, Zucker, Kasein, Eiweiß, Gelatine, Wasserkeiten auftreten. Unter anderem wurde eine rasche glas oder ähnliche organische und anorganische und nicht zu beseitigende Abnutzung des Elektro- Substanzen können für den gleichen Zweck in Form lyten festgestellt. Diese Abnutzung führt zu lockeren von Sirup oder Pasten verwendet werden.
Aluminiumabscheidungen auf der ganzen bzw. an io Zahlreiche anorganische Verbindungen, wie einzelnen Stellen der zu schützenden Metallober- Natriumchlorid, Magnesiumchlorid, Kaliumchlorid, fläche, verhindert die Anwendung einer an sich Calciumsulfat, Magnesiumperchlorat, Natriumhygünstigen höheren Kathodenstromdichte oder ver- droxyd, Calciumchlorid, Aluminiumchlorid, Bariumursacht sogar die Bildung von baumartigen oder chlorid, Zinkchlorid, Chromchlorid, Titantetraklumpigen undichten Abscheidungen auf der Metall- 15 chlorid und ähnliche Verbindungen, können in Oberfläche. In besonders ungünstigen Fällen hat der Form von wäßrigen oder alkoholischen Lösungen Überzug ein pulverförmiges Aussehen und kann zu dem gleichen Zweck verwendet werden. Falls leicht abgeschabt werden, sogar wenn nur mit Wasser nötig, kann man die üblichen oberflächenaktiven gespült wird. ' Substanzen, wie Seife, verschiedene bekannte orga-
Aluminium aus Salzschmelzen zahlreiche Schwierig- Stärke, Zucker, Kasein, Eiweiß, Gelatine, Wasserkeiten auftreten. Unter anderem wurde eine rasche glas oder ähnliche organische und anorganische und nicht zu beseitigende Abnutzung des Elektro- Substanzen können für den gleichen Zweck in Form lyten festgestellt. Diese Abnutzung führt zu lockeren von Sirup oder Pasten verwendet werden.
Aluminiumabscheidungen auf der ganzen bzw. an io Zahlreiche anorganische Verbindungen, wie einzelnen Stellen der zu schützenden Metallober- Natriumchlorid, Magnesiumchlorid, Kaliumchlorid, fläche, verhindert die Anwendung einer an sich Calciumsulfat, Magnesiumperchlorat, Natriumhygünstigen höheren Kathodenstromdichte oder ver- droxyd, Calciumchlorid, Aluminiumchlorid, Bariumursacht sogar die Bildung von baumartigen oder chlorid, Zinkchlorid, Chromchlorid, Titantetraklumpigen undichten Abscheidungen auf der Metall- 15 chlorid und ähnliche Verbindungen, können in Oberfläche. In besonders ungünstigen Fällen hat der Form von wäßrigen oder alkoholischen Lösungen Überzug ein pulverförmiges Aussehen und kann zu dem gleichen Zweck verwendet werden. Falls leicht abgeschabt werden, sogar wenn nur mit Wasser nötig, kann man die üblichen oberflächenaktiven gespült wird. ' Substanzen, wie Seife, verschiedene bekannte orga-
Um diese Schwierigkeiten zu vermeiden, hat man 20 nische Verbindungen, wie Natriumsalze von höherbereits
gewisse Salze, wie Blei-, Cadmium-, Chrom- molekularen Alkylsulfaten oder -sulfonaten, ver-
und/oder ähnliche Salze, vorgeschlagen und ver- wenden. Diese Substanzen können in Form von verwendet.
Der Einbau von bis zu 0,4% Blei und dünnten wäßrigen oder alkoholischen Lösungen erähnlichen
anderen Metallen in den Aluminiumüber- findungsgemäß verwendet werden.
zug führt jedoch dazu, daß der abgeschiedene 25 Auch wenn diese Substanzen eingetrocknet sind, Aluminiumfilm eine geringere Korrosionsfestigkeit, enthalten sie noch eine kleine Menge Wasser, und eine schnellere Neigung zum Abblättern und einen zwar in Form eines wäßrigen Films, der erfindungsrauhen Griff aufweist. gemäß in der angegebenen Weise angewendet werden
zug führt jedoch dazu, daß der abgeschiedene 25 Auch wenn diese Substanzen eingetrocknet sind, Aluminiumfilm eine geringere Korrosionsfestigkeit, enthalten sie noch eine kleine Menge Wasser, und eine schnellere Neigung zum Abblättern und einen zwar in Form eines wäßrigen Films, der erfindungsrauhen Griff aufweist. gemäß in der angegebenen Weise angewendet werden
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, kann.
ein verbessertes Verfahren zum Überziehen von 30 Aus der schweizerischen Patentschrift 153 113 ist
Stahl- und anderen Metalloberflächen mit Alu- es zwar bekannt, Metallgegenstände vor der galva-
minium durch Abscheiden aus einem Salzschmelz- nischen Abscheidung eines Aluminiumüberzugs mit
bad, vorzugsweise aus einem Chloridbad, zur Ver- einer Säure und Wasser zu behandeln, doch erfolgt
fügung zu stellen, durch das die Gebrauchsdauer diese Maßnahme deswegen, um die Blasenbildung
des Bades beträchtlich verlängert werden kann. 35 beim Glühen von Aluminiumblechen zu verhindern.
Diese Aufgabe wird nach der Erfindung dadurch Diese Blasenbildung ist üblicherweise auf das Vorgelöst,
daß in die Reaktionszone zwischen der handensein von Aluminiumoxydhydrat, das beim
Metalloberfläche und der Salzschmelze Wasserstoff- üblichen Wässern entsteht, zurückzuführen. Da nach
ionen eingebracht werden. dem Verfahren der schweizerischen Patentschrift
Das Einbringen kann auf vielen verschiedenen 40 153 113 im Anschluß an diese Behandlung eine bei
Wegen geschehen; z. B. können Wasserstoffionen etwa 200° C erfolgende Trocknung vorgenommen
zugeführt werden, indem man elektrochemisch durch wird, findet bei diesem Verfahren kein Einbringen
Berührung mit Platinschwarz ionisierten Wasserstoff von Wasserstoffionen zwischen die Metalloberfläche
und/oder gasförmigen Chlorwasserstoff direkt in das und die Salzschmelze statt, so daß keine Beziehung
Elektrolytbad einleitet. 45 zu dem vorliegenden Verfahren der Erfindung
Eine zusätzliche oder alternative Möglichkeit zur besteht.
Zufuhr von Wasserstoffionen besteht darin, daß man Bei der Elektrolyse in Salzschmelzen zur Herstelvor
der Elektrolyse einen sehr dünnen wäßrigen Film lung von Aluminiumüberzügen wird häufig massives
auf die mit Aluminium zu überziehende Metallober- Aluminium als Anode verwendet, um die im Laufe
fläche aufbringt und den Werkstoff erst dann elek- 50 der Elektrolyse verbrauchte Menge an Aluminium
trolytisch beschichtet. Der genaue Mechanismus, im Bad wieder zu ersetzen. Die Al-Anoden lösen
warum Wasserstoffionen auf diese Weise zugeführt sich allmählich im heißen Schmelzbad auf, auch
werden können, ist bis jetzt noch nicht geklärt. Man wenn kein Elektrolysestrom hindurchgeleitet wird,
kann mit einer gewissen Wahrscheinlichkeit anneh- und zwar im Überschuß über die im Bad verbrauchte
men, daß das Wasser in dem vorher erzeugten und 55 Aluminiummenge. Dieser aufgelöste Überschuß benicht
entfernten Film mit dem im Salzschmelzbad einflußt elektrolytische Abscheidung des Aluminiumenthaltenen
AlCl3 wie folgt reagiert: Überzuges nachteilig, wie nachstehend noch an Hand
AlCl3+ 3H.,O ->
3HCl + Al(OH)3 fZ £ Beispid 3 aiWbenen Versuches darSe"
HCl —v H+ 4- Cl""
60 Das auf diese Weise im Bad auftretende instabile
Auf diese Weise können im Verlauf des Über- metallische Aluminium wird in Gegenwart von
zugsprozesses Wasserstoffionen in die Zone zwischen Wasserstoffionen, die nach dem Hauptmerkmal der
Metall und Bad eingeführt werden. Als Benetzungs- Erfindung vorhanden sind, zu Ionen oxydiert, wie es
lösung kann man vorzugsweise eine wäßrige Aceton- auch mit Hilfe von Wasserstoffionen aus Chlorlösung
beliebiger Konzentration verwenden. Wie 65 wasserstoffsäure geschieht.
durch Versuche nachgewiesen wurde, können her- Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung kann
vorragende Ergebnisse erhalten werden, wenn die die Zufuhr von Wasserstoffionen wie folgt durch-
Benetzungslösung einzeln oder im Gemisch anorga- geführt werden: Das Metall wird kathodisch durch
Elektrolyse in einer sauren Lösung von Kationen von Metallen, die eine höhere Wasserstoffüberspannung
als Aluminium aufweisen, wie Pb, Sn, Ti, Zn, Bi, Cr, Cd und/oder ähnlichen Metallen, vorbehandelt.
Durch diese Vorbehandlung werden diese Metalle auf dem Werkstoff abgeschieden und bei der
anschließenden elektrolytischen Abscheidung des Aluminiums durch den Werkstoff in die elektrolytisch
reagierende Zone eingeführt. Wird der letzte Schritt in Gegenwart dieser Metalle durchgeführt,
so verzögert sich die Umwandlung der in dem Salzschmelzbad, besonders in der Nähe der elektrolytisch
reagierenden Zone und insbesondere in der Nähe der mit Aluminium zu überziehenden Oberfläche,
vorhandenen Wasserstoffionen in Wasserstoffmoleküle. Obwohl die Verzögerungsperiode kurz ist,
ist sie doch so lang, daß die elektrolytische Abscheidung des Aluminiums unter günstigen Bedingungen
durchgeführt werden kann.
In einem Schmelzbad von 200 cm3, das 60 Molprozent
Aluminiumchlorid und 40 Molprozent Natriumchlorid enthält, wird auf einem Stahlblech
mit den Abmessungen 10 · 15 · 0,2 mm Al abgeschieden. Unter das Blech wird in einem Abstand
von 2 cm eine Platindrahtspirale mit einer Drahtlänge von etwa 20 cm, einem Drahtdurchmesser von
0,5 mm und einem Spiralendurchmesser von 10 mm als Anode unter Spannung in das Bad eingetaucht.
Die Kathodenstromdichte beträgt 2 Amp/dm2, und die Elektrolyse wird 10 Minuten bei 160° C durchgeführt.
Im Laufe der Elektrolyse wird Wasserstoff in Form von kleinen Blasen mit einer Geschwindigkeit
von 40 cm3/Min. von unten in das Bad eingeleitet, so daß er mit der Anodenspirale in Berührung
kommt. Auf diese Weise kann auf beiden Seiten des Bleches ein etwa 3 μ starker Aluminiumüberzug mit
guten Oberflächeneigenschaften und ausgezeichneter Haftung erzeugt werden.
Unter den gleichen Betriebsbedingungen wie im Beispiel 1 wird zum Vergleich Argon in Form von
kleinen Bläschen an Stelle von Wasserstoff mit der gleichen Geschwindigkeit während der ganzen Elektrolysierperiode
von 10 Minuten eingeleitet. Auf dem Stahlblech bildet sich ein Aluminiumüberzug, dessen
Qualität jedoch keine nennenswerte Verbesserung aufweist. Auch durch Umrühren des Bades wird
keine Verbesserung erzielt.
1180 g Aluminiumchlorid und 320 g Natriumchlorid
werden gründlich miteinander vermischt, geschmolzen, in ein Glasgefäß eingegossen und bei
einer Temperatur von 160° C gehalten, worauf das Gefäß dicht von der umgebenden Atmosphäre abgeschlossen
wird. In das Bad werden ein Aluminiumblech mit den Abmessungen 50 · 150 · 0,2 mm als
Anode und ein Stahlblech mit den gleichen Abmessungen als Kathode gebracht, worauf bei 0,4 Volt
ein Strom mit einer Kathodenstromdichte von 2 Amp/dm2 10 Minuten lang hindurchgeleitet wird.
Weiterhin wird eine Aluminiumspirale mit einem Gewicht von 44,9408 g in das gleiche Bad eingetaucht,
wobei die Elektrolyse fortgesetzt wird. In gewissen Zeitabständen wird die Gewichtszunahme
der behandelten Stahlplatte und der Gewichtsverlust der Aluminiumspirale zur Feststellung der Stromausbeute
bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angegeben:
Zeit (Stunden) |
Gewicht der Al-Spirale (g) |
Zustand des Al-Überzugs |
Strom ausbeute (°/o) |
0 | 44,9408 | glatt, dicht und gut haftend |
83 |
24 | 41,5588 | wie oben | 80 |
69 | 40,4352 | Ausbildung von baumartigen Gebil den auf einem Teil der Oberfläche |
68 |
141 | 38,9280 | Ausbildung von baumartigen Gebil den auf der gesamten Oberfläche |
40 |
261 | 37,1280 | pulverförmig auf der gesamten Oberfläche |
15 |
Auch bei schwächerem Auftreten von baumartigen Gebilden läßt sich das abgeschiedene Aluminium
bei der anschließenden Reinigungsbehandlung mit Wasser leicht abschaben; dann wurde die
scheinbare Stromausbeute noch schlechter und fiel plötzlich ab. Wird die Anodenstromausbeute auf
Grund der gelösten Menge Aluminium gemessen, so beträgt diese häufig mehr als 100%, was bedeutet,
daß sich der Aluminiumgehalt des Bades im Laufe der Elektrolysebehandlung erhöht.
Unter Verwendung eines Schmelzbades aus 62 Molprozent Aluminiumchlorid und 38 MoI-prozent
Natriumchlorid, jedoch ohne Zusatz der üblichen Mittel zur Unterdrückung von Metallstaub,
wie Kaliumchlorid, wird eine weitere Elektrolyse durchgeführt, um die nachteiligen Wirkungen des
im Überschuß gelösten Aluminiums, wie sie im Beispiel 3 beschrieben sind, festzustellen. Die Elektrolyse
wird 10 Minuten bei 160° C und einer Kathodenstromdichte von 2 Amp/dm2 durchgeführt,
wobei Aluminium- bzw. Stahlbleche mit den gleichen Abmessungen als Anode bzw. als Kathode verwendet
werden und die Spannung 0,3 bis 0,4 Volt beträgt. Die Behandlung wird einige Male bis etwa
20mal am Tag über einen langen Zeitraum, z. B. 10 Monate, durchgeführt. Am 1. Tag beträgt die
Stromausbeute 85 bis 90%, am 3. Tag fällt sie auf 62 bis 70% ab. Am 10. Tag fällt die Stromausbeute
auf nur 10 bis 20% ab, was die Erzeugung eines elektrolytischen Überzuges mit zufriedenstellender
Qualität stark erschwert.
Leitet man jedoch am 3. Tag gasförmigen Chlorwasserstoff
bei einer Geschwindigkeit von 80 cm3 je Minute und Liter Badflüssigkeit über einen Zeitraum
von einer Stunde in das Schmelzbad ein, um Wasserstoffionen in die elektrolytisch reagierende
Zone einzuführen, so erhöht sich die Stromausbeute von 62 bis 70% auf 80%. Wird der gasförmige
Chlorwasserstoff noch weitere 1,5 Stunden eingeleitet, so erhöht sich die Ausbeute auf 85%. Dieser
hohe Wert kann über einen Zeitraum von 6 Monaten
5 6
aufrechterhalten werden, wenn man während der Aussehen, eine metallisch glänzende Farbe, haftet
Elektrolyse Chlorwasserstoff einleitet. fest und hat eine ausgezeichnete Qualität.
Beispiel 5 Beispiel 8
Ein Stahlblech mit dem im Beispiel 3 angegebenen 5 In diesem Fall enthält das wäßrige Vorbehand-
Abmessungen wird nach dem Entfetten, Abbeizen lungsbad 0,1 % Wismutoxyd und 1,0 % Perchlor-
und gründlichem Reinigen mit Wasser in einer säure. Die Behandlung wird bei einer Stromdichte
wäßrigen Lösung, die 1 % HCl und 0,005 % PbCl2 von 1 Amp/dm2 über einen Zeitraum von 30 Sekun-
enthält, bei einer Stromdichte von 1 Amp/dm2 etwa den durchgeführt.
10 Sekunden als Kathode behandelt, wobei eine io Dann wird der behandelte Werkstoff unter Ver-
Kohlenstoffelektrode mit den gleichen Abmessungen Wendung des gleichen Salzschmelzbades wie im
als Anode verwendet wird. Das Blech wird dann Beispiel 7 bei einer Stromdichte von 1 Amp/dm2
gründlich mit Wasser gereinigt. In diesem Fall läßt elektrolytisch weiterbehandelt. Der gebildete AIu-
das Blech, wie schon angegeben, vorzugsweise miniumüberzug hat ausgezeichnete Eigenschaften,
mechanisch vibrieren, vorzugsweise mit etwa 15 .
100 Schwingungen pro Sekunde. Beispiel 9
Durch das Reinigen mit Wasser werden die an der In diesem Fall wird eine wäßrige, lnormale Chlor-Stahloberfläche
haftenden Salze praktisch vollständig wasserstoffsäurelösung mit 0,05 % Stannochlorid als
entfernt, worauf das Blech dann getrocknet wird. Vorbehandlungsflüssigkeit verwendet. Die Behandist
die Konzentration an PbCl2 in der Behänd- 20 lung wird über einen Zeitraum von 30 Sekunden bei
lungsflüssigkeit höher als 0,005 %, so nimmt die einer Stromdichte von 1 Amp/dm2 durchgeführt,
behandelte Stahloberfläche in kleinem Umfang einen Dann wird der behandelte Werkstoff unter Verwenbraunen
bis grauen Farbton an. dung des gleichen Schmelzbades wie im Beispiel 7 Ist andererseits der Gehalt an PbCl2 niedriger als wieder bei einer Stromdichte von 1 Amp/dm2 elek-0,0010%,
so ändert sich das Aussehen der behan- 25 trolytisch weiterbehandelt. Auf dem Werkstoff wird
delten Stahloberfläche praktisch nicht. ein Aluminiumfilm mit hervorragenden Eigenschaf-
Der so behandelte Werkstoff wird dann auf elek- ten abgeschieden,
trolytischem Wege in einem Salzschmelzbad, be- . .
stehend aus 58 Molprozent AlCl3 und 42 Molprozent Beispiel 10
NaCl, in an sich bekannter Weise mit einem Alu- 30 In diesem Fall enthält die wäßrige Vorbehand-
miniumüberzug versehen, wobei ein glatter, glän- lungsflüssigkeit 0,5% Bleiacetat. Die Behandlung
zender und gut haftender Aluminiumfilm auf dem wird etwa 2 Minuten bei einer Stromdichte von
Werkstoff erzeugt wird, der anschließend ohne Be- 0,3 Amp/dm2 durchgeführt.
Schädigung des Überzuges zwecks Herstellung von Das so behandelte Material wird dann zur AbEndprodukten
mechanisch bearbeitet werden kann. 35 scheidung des Aluminiums wie im Beispiel 9 be-Die
Stärke des Aluminiums kann leicht auf mehr handelt, wobei jedoch die Badzusammensetzung
als 10 μ erhöht werden, was einen bedeutenden nach Beispiel 6 verwendet wird. Der Überzug besitzt
technischen Fortschritt darstellt. etwas schlechtere Eigenschaften, jedoch einen aus-
_ . . , , gezeichneten metallischen Glanz.
B e 1 s ρ 1 e 1 6
B e 1 s ρ 1 e 1 6
In diesem Versuch wird der Gehalt an PbCl auf Beispiel 11
0,005% eingestellt; es wird eine 3normale HCl ver- Die Vorbehandlung wird mit einer wäßrigen wendet, und die Stromdichte beträgt 1 Amp/dm2. Die 2normalen Chlorwasserstoff lösung mit 0,5 % Titan-Vorbehandlung wird etwa 30 Sekunden lang durch- chlorid bei einer Stromdichte von 20 Amp/dm2 geführt; die anderen Bedingungen bei der Vorbe- 45 durchgeführt.
handlung sind die gleichen wie im Beispiel 5. Dann wird der behandelte Werkstoff unter Ver-
0,005% eingestellt; es wird eine 3normale HCl ver- Die Vorbehandlung wird mit einer wäßrigen wendet, und die Stromdichte beträgt 1 Amp/dm2. Die 2normalen Chlorwasserstoff lösung mit 0,5 % Titan-Vorbehandlung wird etwa 30 Sekunden lang durch- chlorid bei einer Stromdichte von 20 Amp/dm2 geführt; die anderen Bedingungen bei der Vorbe- 45 durchgeführt.
handlung sind die gleichen wie im Beispiel 5. Dann wird der behandelte Werkstoff unter Ver-
Der vorbehandelte Werkstoff wird elektrolytisch Wendung des gleichen Salzschmelzbades wie im
bei einer Stromdichte von 2 Amp/dm2 wie im Beispiel 7 elektrolytisch weiterbehandelt. Die Strom-Beispiel
5 weiterbehandelt, wobei man einen 17,4 μ dichte beträgt ebenfalls 1 Amp/dm2. Der so erhaltene
starken Aluminiumüberzug bei einer Stromausbeute 50 Aluminiumüberzug hat einen ausgezeichneten Metallvon
88% erhält. Der Überzug hat ein schönes Aus- glänz, ist sehr dicht und glatt und haftet gut.
sehen, eine metallisch glänzende Farbe, haftet fest . .
und hat eine ausgezeichnete Qualität. Beispiel 12
sehen, eine metallisch glänzende Farbe, haftet fest . .
und hat eine ausgezeichnete Qualität. Beispiel 12
. -I7 Das Stahlblech wird zuerst durch Eintauchen mit
Beispiel/ 55 e;nem 95o/oigen Acetonfilm überzogen.
In diesem Versuch wird der Gehalt an PbCl2 auf Der so behandelte Werkstoff wird dann in einem
0,0006% eingestellt; es wird eine 0,3normale HCl Schmelzbad aus 58 Molprozent AICl3, 42 Molverwendet,
und die Stromdichte beträgt 1 Amp/dm3. prozent NaCl, das auf 150° C gehalten wird, elektro-Die
Vorbehandlung wird etwa 30 Sekunden lang lytisch behandelt. Das Bad nutzt sich jedoch bei
durchgeführt; die anderen Bedingungen bei der Vor- 60 wiederholtem Gebrauch stark ab und ist deshalb als
behandlung sind die gleichen wie im Beispiel 5. Dauerelektrolyt ungeeignet. Die Elektrolyse wird
Die so behandelte Probe wird elektrolytisch bei etwa 10 Minuten bei einer Stromdichte von
einer Stromdichte von 1 Amp/dm2 in einem Bad, 1,5 Amp/dm2 durchgeführt. Der erhaltene AIu-
das so verbraucht ist, daß nur ein entfetteter und miniumüberzug ist sehr glatt und dicht, haftet gut
abgebeizter Werkstoff wirksam darin behandelt 65 und ist sehr kratzfest.
werden kann, wobei die anderen Bedingungen ahn- Ersetzt man das Aceton nacheinander durch
lieh wie im Beispiel 5 sind, weiterbehandelt. Der Methylalkohol, Äthylalkohol (96%), Äthylenglykol
abgeschiedene Aluminiumüberzug hat ein schönes (95%), Glycerin (95%), Milchsäure (87%) und
Ameisensäure (87%), so erhält man ähnliche Ergebnisse.
An Stelle des im Beispiel 12 angegebenen Acetons wird ein wäßriger l°/oiger Stärkesirup verwendet; die
anderen Behandlungsbedingungen sind jedoch die gleichen. Es werden ähnlich gute Ergebnisse erhalten.
Ersetzt man die Stärke nacheinander durch Zucker (1O0Zo), Kasein (2 0Zo), Eiweiß (I0Zo), Gelatine
(I0Zo) und Wasserglas (0,50Zo), so erhält man ähnlich
gute Ergebnisse.
kombinierten Wirkung dieser beiden Substanzen Aluminiumüberzüge mit ausgezeichneten Ergebnissen
erhalten werden. In diesem Fall wird der Werkstoff nach dem Eintauchen noch im nassen
5 Zustand behandelt. Auch wenn der vorbehandelte Werkstoff mit einem Heißlufttrockner getrocknet
und dann, wie vorstehend angegeben, behandelt wird, sind die Art und die Eigenschaften des erhaltenen
Aluminiumüberzuges praktisch die gleichen ίο wie angegeben.
Obwohl vorstehend nur die Behandlung von Stahl beschrieben wurde, können auch andere Metalle,
z. B. Kupfer, behandelt werden.
Es wird eine verdünnte wäßrige 5°Zoige Kochsalzlösung verwendet, wobei die anderen Bedingungen
die gleichen sind wie im Beispiel 13. Es wird ebenfalls ein hervorragender Aluminiumüberzug erhalten.
Ersetzt man das Kochsalz nacheinander durch Magnesiumchlorid (50Zo), Kaliumchlorid (50Zo),
Calciumsulfat (0,20Zo), Magnesiumperchlorat (0,50Zo),
Natriumhydroxyd (I0Zo), Calciumchlorid (50Zo), Aluminiumchlorid
(50Zo), Bariumchlorid (20Zo), Zinkchlorid
(20Zo) und Chromchlorid (I0Zo), so verschlechtem
sich die hervorragenden Ergebnisse nicht wesentlich.
Man trocknet das eingetauchte Metall bei normaler Temperatur und läßt es dann an freier Luft
stehen, wodurch es eine gewisse Menge Wasser aus der Luft absorbiert und einen dünnen wäßrigen
Film auf der Oberfläche bildet.
Werden die vorstehend angegebenen Substanzen durch eine kleine Menge üblicher oberflächenaktiver
Substanzen, wie alkyliertem Natriumbenzolsulfat, ersetzt oder zusammen mit diesem verwendet, so
erhält man ähnliche Ergebnisse.
Beispiel 15
Ein Gemisch aus zwei oder mehreren der im Beispiel 12 bis 14 angegebenen Substanzen kann mit
gleichem Erfolg angewendet werden, wenn die anderen Betriebsbedingungen ähnlich sind. Beispielsweise
wird Äthylalkohol oder eine wäßrige Lösung davon mit einer kleinen Menge TiCl4 versetzt und
in Form eines dünnen Filmes auf ein Blech aus Stahl oder einem anderen Metall aufgetragen; das
Blech wird unter ähnlichen Bedingungen, wie vorstehend angegeben, behandelt, wobei infolge der
Claims (5)
1. Verfahren zum galvanischen Abscheiden von Aluminium aus Aluminiumhalogenid enthaltenden
Salzschmelzbädern auf Metalloberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß in die
Reaktionszone zwischen der Metalloberfläche und der Salzschmelze Wasserstoffionen eingebracht
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserstoffionen in Form
kleiner Wasserstoffbläschen, die vorher mit Platindraht oder Platinschwarz in Berührung gebracht
werden, eingebracht werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserstoffionen durch
einen wäßrigen oder einen hygroskopischen Film mit einer gegebenenfalls in wäßriger Lösung aufgebrachten
organischen oder anorganischen Substanz auf der Metalloberfläche eingebracht werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Wasserstoffionen durch kathodisches Behandeln der Metalloberfläche vor der Elektrolyse in einem sauren Bad, das
Ionen von Metallen mit einer höheren Wasserstoffüberspannung als Aluminium, wie Pb, Sn,
Ti, Zn, Bi, Cr und/oder Cd, enthält, eingebracht werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserstoffionen durch
Zuführung von gasförmigem Chlorwasserstoff in Form von kleinen Bläschen in das Schmelzbad
während der Elektrolyse eingebracht werden.
109 517/314
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US4098841A (en) * | 1963-12-23 | 1978-07-04 | Nippon Paint Co., Ltd. | Thermoplastic copolymers and preparation thereof |
JPS531212B2 (de) * | 1971-05-14 | 1978-01-17 | ||
US3912773A (en) * | 1974-07-22 | 1975-10-14 | Rohm & Haas | Casting resin system containing acrylic polymer in acrylic monomer, diepoxide, and polyethylenically unsaturated monomer |
US4308185A (en) * | 1976-05-11 | 1981-12-29 | Scm Corporation | Graft polymer compositions of terminated epoxy resin, processes for making and using same, and substrates coated therewith |
US4134809A (en) * | 1977-08-22 | 1979-01-16 | Eastman Kodak Company | Radiation curable cellulose ester-acrylate compositions |
US4170613A (en) * | 1978-04-10 | 1979-10-09 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Flexible epoxy resin composition |
US4436875A (en) | 1979-10-25 | 1984-03-13 | The Dow Chemical Company | Curable polymeric compositions |
US4522962A (en) * | 1980-09-08 | 1985-06-11 | Scm Corporation | Epoxy modified emulsion polymers |
DE3101343C1 (de) * | 1981-01-17 | 1982-12-30 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zum Flexibilisieren von Epoxidharzen |
US4500629A (en) * | 1982-04-08 | 1985-02-19 | Ciba-Geigy Corporation | Method of forming images from liquid masses |
US4617367A (en) * | 1984-11-28 | 1986-10-14 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Methyl methacrylate syrup composition |
NL8403753A (nl) * | 1984-12-10 | 1986-07-01 | Bekaert Sa Nv | Werkwijze voor het bekleden van een draadvormig staalelement met een aluminiumbekledingslaag, alsmede met aluminium bekleed draadvormig staalelement. |
US5112509A (en) * | 1988-12-22 | 1992-05-12 | Texaco, Inc. | Non-dispersant, shear-stabilizing, and wear-inhibiting viscosity index improver |
US5024785A (en) * | 1989-01-17 | 1991-06-18 | The Dow Chemical Company | Liquid crystal/rigid rodlike polymer modified epoxy/vinyl ester resins |
US4983708A (en) * | 1989-05-12 | 1991-01-08 | Hoechst Celanese Corporation | Novel polyacetal copolymers of trioxane and glycidyl ester derivatives |
US5096789A (en) * | 1990-04-30 | 1992-03-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Method and composition for chloroaluminate molten salts having a wide electrochemical window |
DE69103506T2 (de) * | 1990-10-17 | 1995-01-05 | Nisshin Steel Co Ltd | Mehrlagiges metallbeschichtetes Stahlblech. |
DE102006058251A1 (de) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Methacrylsäurealkylestern |
CN114149387A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-03-08 | 武汉船用电力推进装置研究所(中国船舶重工集团公司第七一二研究所) | 一种丁基缩水甘油醚甲基丙烯酸酯的制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US527847A (en) * | 1894-10-23 | Process of reducing aluminium | ||
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US2752303A (en) * | 1954-09-02 | 1956-06-26 | Walter M Weil | Fused bath electrolysis of metal chlorides |
FR1197645A (fr) * | 1956-10-19 | 1959-12-02 | Perfectionnement aux anodes à hydrocarbures gazeux dissociables pour assurer la marche continue et automatique de fours d'électrolyse par voie ignée, en particulier pour la fabrication de l'aluminium | |
US3007854A (en) * | 1957-06-14 | 1961-11-07 | Nat Steel Corp | Method of electrodepositing aluminum on a metal base |
US3136709A (en) * | 1959-07-14 | 1964-06-09 | Nat Steel Corp | Method of electroplating an aluminum containing coating |
US3288689A (en) * | 1962-02-01 | 1966-11-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method for coating metal objects with aluminum |
-
1965
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-
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US3699012A (en) | 1972-10-17 |
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