DE1496542B2 - Verfahren zum Aufbringen eines festhaftenden, lichtdurchlässigen, UV-absorbierenden Schutzbelags in einer Dicke in der Größenordnung einer Lichtwellenlänge auf Glasgegenstände - Google Patents
Verfahren zum Aufbringen eines festhaftenden, lichtdurchlässigen, UV-absorbierenden Schutzbelags in einer Dicke in der Größenordnung einer Lichtwellenlänge auf GlasgegenständeInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen Vakuum, sondern auch aus der flüssigen oder Gaseines
festhaftenden, lichtdurchlässigen, UV-absorbie- Phase auf Gläsern als transparenter, dauerhafter Film
renden Schutzbelages, der Titanoxid und farbige niedergeschlagen werden kann und kurzwellige Strah-
Metalloxide enthält, in einer Dicke in der Größenord- lung absorbiert, ist das Titanoxid. Die spektrale
nung einer Lichtwellenlänge auf Glasgegenständen, 5 Durchlässigkeit eines solchen Films hängt stark von
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Glas- dem Ti/O-Verhältnis in der Schicht ab. Eine Ab-
gegenstände dünne Filme aus Lösungen von Verbin- weichung von der stöchiometrischen Zusammen-
dungen, die durch Reaktion von organischen Titan- setzung des Dioxids im Sinne eines Sauerstoffdefizits
verbindungen mit Verbindungen eines oder mehrerer bewirkt, daß die UV-Absorptionskante sich ins sicht-
der farbige Metalloxide Mangan, Eisen, Kobalt, io bare Gebiet hinein verlagert, gleichzeitig dabei aber
Nickel, Kupfer, Kadmium, Blei und Wismut entstan- sich stark verflacht. Da das reine TiO2 als dünne
den sind, in einer solchen Zusammensetzung nieder- Schicht im UV erst unterhalb 0,32 μ genügend absor-
schlägt und durch thermische Einwirkung verfestigt, biert und die Suboxide, abgesehen von ihren oft un-
daß der Belag mindestens 10 Molprozent Titan und günstigen Farbwirkungen, gegen Bestrahlung und
mindestens 5 Molprozent der anderen Metallelemente 15 Temperatureinflüsse nicht genügend beständig sind,
enthält. haben Titanoxidüberzüge als Schutz gegen UV- und
Die photochemische Empfindlichkeit zahlreicher kurzwellige Lichtstrahlung nur eine sehr beschränkte
organischer Substanzen, z. B. von Far bstoffen, pharma- Bedeutung erlangt.
zeutischen Erzeugnissen, Reagenzien oder Genuß- Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zumitteln,
macht es notwendig, die zu ihrer Aufbewah- 20 gründe, einen hochbeständigen, lichtdurchlässigen,
rung oder Abdeckung benutzten Gläser möglichst un- titanhaltigen Schutzüberzug von hoher Wirksamkeit
durchlässig für UV-Strahlen (und gegebenenfalls auch gegen UV- und kurzwellige Lichtstrahlung auf Glasfür
kurzwelliges sichtbares Licht) auszubilden. Hierfür oberflächen zu erzeugen, der mit einfachen Methoden
stehen zwar bereits zahlreiche organische Stoffe zur herstellbar und auf Glasgegenständen beliebiger Größe
Verfügung, welche diese Spektralbereiche stark und 25 und Form aufgebracht werden kann. Gemäß der Ermit
steiler Kante an der langwelligen Grenze absorbie- findung enthält der Belag mindestens 10 Molprozent
ren; zu ihrer Verankerung auf der Glasoberfläche Titan und mindestens 5 Molprozent eines oder mehremüssen
sie jedoch in Lacke, Kunstharze oder trans- rer der Elemente Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel,
parente Folien eingearbeitet werden, deren Abrieb- Kupfer, Kadmium, Blei und Wismut. Die restlichen
und Verschleißfestigkeit für die meisten Anwendungs- 30 Komponenten des Belages, die insbesondere dann in
zwecke nicht befriedigend ist. Diese Schwierigkeit läßt größerer Menge zur Anwendung kommen können,
sich zwar umgehen, wenn man die den Absorber ent- wenn der Berechnungsexponent des Belages niedrig
haltende Folie zwischen Verbundglas einbettet; seine gehalten oder eine größere Schichtdicke erzielt werden
Verwendung ist aber wegen der hohen Herstellungs- soll, bestehen aus anderen, nichtfärbenden Oxiden,
kosten bei großen Flächen, wie z. B. Schaufenster- 35 vorzugsweise aus SiO2 und/oder Al2O3. Das charaktescheiben,
stark eingeschränkt, bei Hohlglas scheidet ristische der Erfindung besteht darin, daß die vorsie
überhaupt aus. stehend genannten färbenden Elemente und das Titan
Als Behältergläser für die vor photochemisch wirk- in diesem Belag in Form eines Mischoxids bzw.
samer Strahlung zu schützenden Substanzen werden Titanats vorzuliegen scheinen, das sich in einer Reakdaher
bisher nur die in der Masse gefärbten Gläser 40 tion zwischen diesen Komponenten vor oder während
von meist gelbem, grünem oder braunem Farbton des Aufbringens des Belages und/oder während der
benutzt. Abgesehen von der ästhetisch wenig be- Verfestigung des Belages auf dem Träger gebildet hat.
friedigenden Wirkung solcher Gläser ergibt sich dabei Es sind zwar bereits Schichten aus Oxiden der vorder
Nachteil, daß zur Herstellung der verschiedenen stehend genannten färbenden Elemente und des Titans
Sorten jeweils eigene Schmelzen durchgeführt werden 45 bekanntgeworden, ζ. B. aus der schweizerischen
müssen, so daß aus Gründen der Wirtschaftlichkeit Patentschrift 294 395, jedoch handelt es sich dort einim
allgemeinen nur wenige Typen nebeneinander pro- deutig um bloße Oxidgemische, deren Lichtabsorpduziert
werden können. Ein weiterer Grund dafür ist tionsverhalten sich additiv aus der Absorption der
die Tatsache, daß nur eine geringe Zahl von Farbglas- Einzelkomponenten ergibt. Diese bekannten Oxidsystemen
die Eigenschaften besitzt, welche bei der 50 schichten weisen somit eine relativ flache Absorptions-Formung
des Hohlglases notwendig sind, so daß ζ. B. kurve auf und nicht die gewünschte steile Absorptionsdie
als optische Filter verwendeten sogenannten An- kante im Gebiet des Überganges vom UV-Bereich zum
laufgläser hierfür nicht in Betracht kommen. Damit sichtbaren Bereich. Im Gegensatz hierzu zeigen die
fehlen aber gerade die zum selektiven UV-Schutz ge- Beläge gemäß der vorliegenden Erfindung ein Abbrauchten
Glasarten in der Hohlglastechnik voll- 55 sorptionsverhalten, das nur aus der Bildung von
ständig. neuen Verbindungen erklärt werden kann; gerade
Für optische Zwecke sind auch bereits UV-Sperr- diese neuen Verbindungen, bei denen es sich, wie be-
filter aus dünnen, auf Glas niedergeschlagenen Schich- reits erwähnt, vermutlich um Titanate handelt, zeigen
ten anorganischer Stoffe bekanntgeworden. Wegen überraschenderweise eine starke Extinktion in dem
ihrer steilen, durch das Mischungsverhältnis einstell- 60 gewünschten Spektralbereich. Durch geeignete Wahl
baren Absorptionskante sind Zn/Cd-Chalkogenide des färbenden Elements und durch Variieren des MoI-
besonders günstig; als optisch klare, haftfeste Filme Verhältnisses zwischen Titan und dem färbenden EIe-
können sie jedoch nur durch das Aufdampfverfahren ment kann dabei die Gestalt der Extinktionskurve nach
im Hochvakuum hergestellt werden, so daß ζ. B. eine Wunsch beeinflußt werden, wobei durch den gegebe-
Belegung von Hohlglas, Rohren u. dgl. wegen des 65 nenfalls vorhandenen Überschuß an Titanoxid die
hohen technischen Anfwandes im allgemeinen nicht Kurve in ihrer absoluten Lage noch verschoben wird,
in Betracht kommen kann. Zum Aufbringen des Belages geht man von Lösungen
Ein häufig verwendeter Stoff, der nicht nur im aus, die die vorstehend genannten und durch Reaktion
3 4
zwischen den färbenden Elementen und dem Titanoxid für die in den nachfolgend beschriebenen Beispielen
gebildeten Verbindungen enthalten und die als dünne erfindungsgemäß hergestellten Glasgegenstände.
Filme auf der Glasoberfläche niedergeschlagen werden. Die Kurve X zeigt den Transmissionsgrad eines un-
Es wurde gefunden, daß die Filmbildung dadurch be- beschichteten Vergleichsglases.
sonders begünstigt wird, daß man das Titan in Form 5 F i g. 2 zeigt eine Vorrichtung zur Durchführung
organischer Titanverbindungen, wie z. B. Titansäure- des Verfahrens gemäß der Erfindung schematisch in
estern, einsetzt und die Lösung dieser organischen einem Ausführungsbeispiel.
Titanverbindung sowie die Lösung der anderen Korn-
Titanverbindung sowie die Lösung der anderen Korn-
ponenten oder das Gemisch dieser Lösungen, z. B. Beispiel!
durch Eintauchen oder Besprühen des Glases, auf io In 2400 cm3 Alkohol werden 120 g Mn(NO3)2 · diesem niederschlägt. Gleichzeitig oder anschließend 4 H2O gelöst. Nach Zugabe von 300 cm3 Acetylaceton kann durch Erwärmung des Glasgegenstandes zweck- werden 384 g Titantetrabutylat zugefügt. Die Ummäßig auf mindestens 15O0C eine Verfestigung des Setzung wird vorzugsweise unter Erwärmung des Films auf der Unterlage erzielt werden. Das molare Reaktionsgemisches durchgeführt und durch die spek-Verhältnis des Titans und der zugefügten Metallver- 15 trale Extinktionsänderung (Übergang der Farbe von bindungen ist in der Lösung so einzustellen, wie es in gelb-braun nach rot) kontrolliert. Durch Tauchen der fertigen Schicht vorliegen soll. Dies wiederum oder Besprühen mit dieser Lösung stellt man einen hängt von dem gewünschten spektralen Verlauf der gleichmäßigen Film auf dem zu überziehenden Glas-Extinktion ab, welche der Belag aufweisen soll. An- gegenstand her, der anschließend durch Erhitzen auf haltspunkte dafür ergeben sich aus den nachfolgend 20 4000C verfestigt wird. Die spektrale Transmission beschriebenen Beispielen, können aber in jedem einer damit überzogenen Glasplatte zeigt F i g. 1, Falle auch leicht durch einige Vorversuche erhalten Kurve α.
durch Eintauchen oder Besprühen des Glases, auf io In 2400 cm3 Alkohol werden 120 g Mn(NO3)2 · diesem niederschlägt. Gleichzeitig oder anschließend 4 H2O gelöst. Nach Zugabe von 300 cm3 Acetylaceton kann durch Erwärmung des Glasgegenstandes zweck- werden 384 g Titantetrabutylat zugefügt. Die Ummäßig auf mindestens 15O0C eine Verfestigung des Setzung wird vorzugsweise unter Erwärmung des Films auf der Unterlage erzielt werden. Das molare Reaktionsgemisches durchgeführt und durch die spek-Verhältnis des Titans und der zugefügten Metallver- 15 trale Extinktionsänderung (Übergang der Farbe von bindungen ist in der Lösung so einzustellen, wie es in gelb-braun nach rot) kontrolliert. Durch Tauchen der fertigen Schicht vorliegen soll. Dies wiederum oder Besprühen mit dieser Lösung stellt man einen hängt von dem gewünschten spektralen Verlauf der gleichmäßigen Film auf dem zu überziehenden Glas-Extinktion ab, welche der Belag aufweisen soll. An- gegenstand her, der anschließend durch Erhitzen auf haltspunkte dafür ergeben sich aus den nachfolgend 20 4000C verfestigt wird. Die spektrale Transmission beschriebenen Beispielen, können aber in jedem einer damit überzogenen Glasplatte zeigt F i g. 1, Falle auch leicht durch einige Vorversuche erhalten Kurve α.
weIden· ..... .. Λ, , , . .. Beispiel 2
Zur Durchfuhrung dieses Verfahrens eignen sich
besonders organische, praktisch wasserfreie Lösungen 25 In 2000 cm3 Alkohol werden 96 g Ni(NO3)2 · 6 H2O
von Titansäureestern und Salzen der genannten fär- gelöst. Zur Lösung gibt man 100 cm3 Acetylaceton
benden Elemente. Es gelingt damit, völlig klare, zu- und 400 g Titantetrabutylat. Die Reaktion, die bereits
sammenhängende filmartige Beläge herzustellen, die bei Raumtemperatur vor sich geht, ist durch zuneheine
hohe Abriebfestigkeit besitzen. Die erfindungsge- mende Farbsättigung zu erkennen. Die Lösung wird
mäßen Überzüge unterscheiden sich dadurch auch von 30 wie im Beispiel 1 angewandt; die Transmission der mit
den bei bekannten Glasuren und in der Glasfaserver- einem so erhaltenen Überzug versehenen Glasplatten
edlung verwendeten Farbpigmentüberzügen, welche ist in F i g. 1, Kurve b, dargestellt,
aus Suspensionen oder wäßrigen Metalloxidsolen hergestellt sind und auf Grund ihrer Partikelstruktur eine Beispiel 3
mehr oder weniger starke Lichtstreuung hervorrufen. 35
aus Suspensionen oder wäßrigen Metalloxidsolen hergestellt sind und auf Grund ihrer Partikelstruktur eine Beispiel 3
mehr oder weniger starke Lichtstreuung hervorrufen. 35
Titansäureester sind offenbar auch deshalb zur Zu einer Lösung von 840 g Titantetrabutylat in
Filmbildung besonders gut geeignet, weil sie in Lö- 3000 cm3 Alkohol werden 100 cm3 Eisessig und hier-
sung häufig in polymerer oder doch oligomerer Form auf 100 cm3 einer alkoholischen Lösung mit einem
vorliegen und daher nur geringe Neigung zur Kristal- Gehalt von 48 g Cd(NO3)2 · 4 H2O zugegeben. Die
lisation aufweisen. 4° Lösung kann nach 24 h in gleicher Weise wie im Bei-
Die genannten Lösungen sind im allgemeinen mehr spiel 1 verwendet werden. Der Cd-Gehalt des er-
oder minder empfindlich gegen das Eindringen von haltenen Überzugs erhöht zugleich dessen Temperature
Wasser oder Feuchtigkeit, das im praktischen Ge- beständigkeit, so daß eine vorübergehende Erhitzung
brauch meist schwer zu verhindern ist und leicht zu bis auf ~700°C ohne Schädigung möglich ist.
Ausfällungen oder Störungen bei der Filmbildung 45
Ausfällungen oder Störungen bei der Filmbildung 45
führen kann. Wie gefunden wurde, kann eine Zugabe B e i s ρ i e 1 4
von Wasser jedoch unschädlich gemacht werden, wenn i man den Lösungen Stoffe zufügt, welche entweder die In einer Lösung von 420 g Titantetrabutylat und mit H2O entstehenden Reaktionsprodukte in Lösung 50 cm3 Acetylaceton in 3000 cm3 Alkohol werden halten, oder als Inhibitor wirken bzw. komplexbildend 50 195 g Pb(CH3COO)2 aufgelöst. Trägt man die Lösung stabilisieren. Dies ist auch insofern vorteilhaft, weil auf einer Glasplatte so dick auf, daß nach dem Eindadurch die Notwendigkeit enfällt, die oft schwer er- brennen bei 400° C ein Film von etwa 0,2 μ Dicke enthältlichen wasserfreien Salze der Elemente Mangan, steht, so ergibt sich für den Überzug eine UV-AbEisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Kadmium, Blei und sorptionskante gemäß Kurvec, Fig. 1. Diese ist Wismut bei der Herstellung der Lösungen zu verwen- 55 nicht additiv aus den Komponenten, sondern nur den. Versuche haben gezeigt, daß besonders diejenigen durch Bildung eines Blei-Titanats erklärlich, da die Zusatzstoffe, welche sowohl mit den Titanverbindun- UV-Kante der reinen PbO-Schicht noch kurzwelliger gen wie auch mit den zugesetzten Salzen Komplexe als die der reinen TiO2-Schicht liegt,
bilden können, zur Herstellung von Lösungen mit
von Wasser jedoch unschädlich gemacht werden, wenn i man den Lösungen Stoffe zufügt, welche entweder die In einer Lösung von 420 g Titantetrabutylat und mit H2O entstehenden Reaktionsprodukte in Lösung 50 cm3 Acetylaceton in 3000 cm3 Alkohol werden halten, oder als Inhibitor wirken bzw. komplexbildend 50 195 g Pb(CH3COO)2 aufgelöst. Trägt man die Lösung stabilisieren. Dies ist auch insofern vorteilhaft, weil auf einer Glasplatte so dick auf, daß nach dem Eindadurch die Notwendigkeit enfällt, die oft schwer er- brennen bei 400° C ein Film von etwa 0,2 μ Dicke enthältlichen wasserfreien Salze der Elemente Mangan, steht, so ergibt sich für den Überzug eine UV-AbEisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Kadmium, Blei und sorptionskante gemäß Kurvec, Fig. 1. Diese ist Wismut bei der Herstellung der Lösungen zu verwen- 55 nicht additiv aus den Komponenten, sondern nur den. Versuche haben gezeigt, daß besonders diejenigen durch Bildung eines Blei-Titanats erklärlich, da die Zusatzstoffe, welche sowohl mit den Titanverbindun- UV-Kante der reinen PbO-Schicht noch kurzwelliger gen wie auch mit den zugesetzten Salzen Komplexe als die der reinen TiO2-Schicht liegt,
bilden können, zur Herstellung von Lösungen mit
hohem Gehalt an Komponenten, die in dem Belag 60 B e i s ρ i e 1 5
UV-absorbierend wirken, geeignet sind. Die Entstehung solcher Komplexe wird am einfachsten durch die In 5000 cm3 Alkohol werden 450 g Titan-di-chlor-Messung der spektralen Eigenschaften der Lösungen di-äthylat gelöst; zur Lösung gibt man 200 g BiCl3, verfolgt. Als Beispiele für stabilisierende Zusatzstoffe dessen Auflösung durch Zugabe von konz. HCL seien genannt: Acetylaceton, Amine, cone. Essigsäure. 65 (bis zu 1%) erleichtert wird. Die Transmissionskurve
UV-absorbierend wirken, geeignet sind. Die Entstehung solcher Komplexe wird am einfachsten durch die In 5000 cm3 Alkohol werden 450 g Titan-di-chlor-Messung der spektralen Eigenschaften der Lösungen di-äthylat gelöst; zur Lösung gibt man 200 g BiCl3, verfolgt. Als Beispiele für stabilisierende Zusatzstoffe dessen Auflösung durch Zugabe von konz. HCL seien genannt: Acetylaceton, Amine, cone. Essigsäure. 65 (bis zu 1%) erleichtert wird. Die Transmissionskurve
Die Figuren zeigen: eines mit dieser Lösung hergestellten Überzugs von
Fig. 1: Ein Diagramm der Funktion des Trans- ~0,17 μ Dicke auf einer Glasplatte zeigt Fig. 1,
missionsgrades <5 in Abhängigkeit von der Wellenlänge/l Kurve d.
Zu 3000 cm3 Alkohol werden 200 cm3 Acetylaceton,
100 g Co(NO3)2 · 6 H2O gegeben. Nach der vollständigen
Auflösung fügt man 250 cm3 Disilanol 5 [Si2O(OCHs)1(OH)2] und 210 g Titantetrabutylat hinzu.
Durch Beschichtung eines Glasgegenstandes wie im Beispiel 1 erhält man einen Überzug von graubraunem
Farbton mit starker UV-Absorption.
Durch die je nach dem Mischungsverhältnis der Komponenten weitgehend einstellbare Lichtbrechung
des Überzugs kann man den damit versehenen Glasgegenstäuden einen mehr oder minder hervortretenden
Glanz verleihen. Zusammen mit den bei einigen der genannten Stoffe auftretenden Eigenfärbungen ergeben
sich so bei manchen Kombinationen aparte Farbtönungen, die besonders bei Flaschen eine attraktive
Werbekraft ausüben können.
In den Fällen, bei denen ein möglichst steiler Transmissionsabfall
in der Nähe der UV-Grenze gewünscht wird, ist es vorteilhaft, die Dicke der Überzugsschicht
so zu wählen, daß durch Interferenz ein Reflexionsmaximum im Gebiet der beginnenden Absorption des
Belags entsteht. Die Kantensteilheit wird dabei besonders dann verbessert, wenn die optische Dicke der
Sicht 3/4 (oder ein höheres ungeradzahliges Vielfaches)
der Wellenlänge beträgt, bei der das Reflexionsmaximum auftreten soll. Das Maximum 1. Ordnung liegt
dann im Infrarot und führt hier gleichzeitig zu einer Schwächung der eindringenden Wärmestrahlung. Die
Selektivität dieser Wirkungen und damit die Kantensteilheit an der UV-Grenze läßt sich nach an sich bekannten
Methoden weiter steigern, wenn man die UV-absorbierenden Überzüge mit weiteren, abwechselnd
niedriger und höher brechenden Schichten von etwa 1I4 (bzw. 3/4) Wellenlänge Dicke kombiniert,
von denen die stärker brechenden Komponenten ebenfalls ganz oder teilweise gemäß der Erfindung ausgebildet
sein können.
Die Glasgegenstände gemäß der Erfindung können überall dort mit besonderem Vorteil verwendet werden,
wo eine mit einfachen Mitteln zu erreichende Schutzwirkung auf gewöhnlichen Massegläsern angestrebt
wird. Speziell bei der Belegung von Glasbehältern (wie z. B. Flaschen u. dgl.) verfährt man zweckmäßig
so, daß pan sie mit verschlossener, nach unten gekehrter Öffnung in das Behandlungsbad soweit eintaucht,
daß der Boden von der Flüssigkeit gerade nicht mehr benetzt wird. Hierauf wird der Glasbehälter entweder
langsam (z. B. mit einer Geschwindigkeit von 0,3 bis 0,8 cm/sec) aus der Lösung herausgezogen
oder diese mit entsprechender Geschwindigkeit ihres Niveaus abgesenkt. Anschließend werden die Gläser
in einem Ofen auf mindestens 150° C, vorzugsweise 400 bis 450° C, 1 bis 2 h erhitzt.
Die in F i g. 2 dargestellte Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht
aus dem Behälter 1, in dem sich die Lösung A befindet. Die mit einem Schutzbelag auszustattende Flasche 2
kann mittels des Seiles 3 nach unten und oben in das Behandlungsbad gesenkt und hinausgezogen werden.
Zur lösbaren Befestigung des Seiles am Boden der Flasche 2 dient der Gummisauger 4. Um gegebenenfalls
zu verhindern, daß der innere Boden der Flasche2 mit einem Belag versehen wird, ist die Be- und Entlüftungsvorrichtung
5 vorgesehen, deren Steuerung durch den Dreiweghahn 6 erfolgt. Zum Auffangen etwa mitgerissener Lösung dient die Vorlage 7 mit
dem Ablaßhahn 8. Zum Ablassen der Lösung selbst ist der Heber 9 angebracht.
Durch die dargestellte Vorrichtung kann der Luftaustritt gestoppt werden, sobald nur noch ein kleines
Luftvolumen in der Flasche vorhanden ist, wodurch verhindert wird, daß die Flüssigkeit auch den Boden
der Flasche benetzt. In diesem Falle würden beim Zurückströmen der Flüssigkeit Störungen in der Wandbelegung
durch die von der Bodenfläche langsamer nachströmenden Flüssigkeitsreste entstehen. Selbstverständlich
kann auf diese Weise auch durch Absaugen der Luft aus der nur wenig eingetauchten
Flasche erreicht werden, daß lediglich die Innenfläche derselben belegt wird. Im allgemeinen dürfte jedoch
wegen der verstärkten UV-Absorptionswirkung die gleichzeitige Belegung der Innen- und Außenfläche
vorteilhafter sein.
Die Möglichkeit der Anbringung der erfindungsgemäßen Überzüge auf der Innenfläche von Behältern,
Rohren usw. kann auch insofern günstig sein, als diese Überzüge, insbesondere soweit Fe, Co oder Ni
in ihnen enthalten ist, gleichzeitig eine vorzügliche Schutzwirkung gegen die Auslaugung von Gläsern
durch wäßrige Lösungen und Säuren besitzen. Dadurch kann vor allem der schädigende Einfluß des
Alkalis, welches aus dem ungeschützten Glase durch Auslaugung in die eingeschlossene Flüssigkeit übertritt,
wirksam unterbunden werden. Daraus ergibt sich die Möglichkeit einer längeren Aufbewahrung von
alkaliempfindlichen pharmazeutischen Produkten, Weinen oder Spirituosen usw. in Ampullen oder Glasflaschen.
Claims (5)
1. Verfahren zum Aufbringen eines festhaftenden lichtdurchlässigen, UV-absorbierenden Schutzbelages,
der Titanoxid und farbige Metalloxide enthält, in einer Dicke in der Größenordnung einer
Lichtwellenlänge auf Glasgegenständen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf
die Gegenstände dünne Filme aus Lösungen von Verbindungen, die durch Reaktion von organischen
Titanverbindungen mit Verbindungen eines oder mehrerer der farbige Metalloxide bildenden
Elemente Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Kadmium, Blei und Wismut entstanden sind, in
einer solchen Zusammensetzung niederschlägt und durch thermische Einwirkung verfestigt, daß der
Belag mindestens 10 Molprozent Titan und mindestens 5 Molprozent der anderen Metallelemente
enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man praktisch wasserfreie, organische
Lösungen von Titansäureestern und organische, insbesondere alkoholische Lösungen von Salzen
der anderen Metallelemente verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erniedrigung des Brechungsexponenten des Schutzbelags und/oder zur Erzielung
dickerer Schichten den Lösungen organische Verbindungen zusetzt, die nichtfärbende Oxide,
wie z. B. SiO2 oder Al2O3, bilden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Lösungen Stoffe zur
Verbesserung der Filmbildung und Erhöhung der Stabilität der Filme, insbesondere solche Stoffe
zusetzt, die mit den Metallverbindungen lösliche
Komplexe bilden, wie Acetylaceton, Amine oder Essigsäure.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dicke des Belages
so wählt, daß durch Interferenz ein Reflexionsmaximum im Gebiet der beginnenden Absorption
des Belages auftritt.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
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DE1496542B2 true DE1496542B2 (de) | 1970-11-05 |
DE1496542C3 DE1496542C3 (de) | 1975-11-27 |
Family
ID=7202640
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19641496542 Expired DE1496542C3 (de) | 1964-09-05 | 1964-09-05 | Verfahren zum Aufbringen eines festhaftenden, lichtdurchlässigen, UV-absorbierenden Schutzbelages in einer Dicke in der Größenordnung einer Lichtwellenlänge auf Glasgegenständen |
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Country | Link |
---|---|
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BE (1) | BE669137A (de) |
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GB (1) | GB1052604A (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3711262A (en) * | 1970-05-11 | 1973-01-16 | Corning Glass Works | Method of producing optical waveguide fibers |
GB2131611B (en) * | 1982-11-17 | 1986-11-12 | Standard Telephones Cables Ltd | Dielectric materials |
EP0890556B1 (de) * | 1996-12-25 | 2002-04-24 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Dünnschicht für optik, zusammensetzung zu deren herstellung und damit hergestelltes uv-absorbierendes und wärmereflektierendes glas |
EP1170251A4 (de) * | 1999-03-12 | 2002-07-24 | Nagase Chemtex Corp | Zusammensetzungen zur herstellung von metalloxidfilmen |
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0
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1964
- 1964-09-05 DE DE19641496542 patent/DE1496542C3/de not_active Expired
-
1965
- 1965-07-19 AT AT662265A patent/AT270914B/de active
- 1965-09-02 BE BE669137D patent/BE669137A/xx not_active IP Right Cessation
- 1965-09-04 CH CH1237265A patent/CH458641A/de unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1052604A (de) | 1900-01-01 |
BE669137A (de) | 1965-12-31 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: SCHOTT GLASWERKE, 6500 MAINZ, DE |