DE1495891C3 - Verfahren zur Herstellung von linearen Polymerisaten und Mischpolymerisaten durch Polymerisation zyklischer Organosiloxane - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von linearen Polymerisaten und Mischpolymerisaten durch Polymerisation zyklischer OrganosiloxaneInfo
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Description
(C6Hs)2SiJr- O-^ Si(C6Hj)2
allein oder zusammen mit einem weiteren zyklischen Siloxan verwendet.
•Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von linearen Polymerisaten und Mischpolymerisaten durch Polymerisation zyklischer Organosiloxane in
Gegenwart oder in Abwesenheit eines alkalischen Kondensationskatalysators durch Erhitzen.
Aus Noil »Chemie und Technologie der Silicone«, 1960, S. 145, ist es bereits bekannt, die Polymerisation
niedermolekularer Siloxane mittels Alkalihydroxyden in der Wärme durchzuführen. Weiterhin
ist es aus Hunyar »Chemie der Silicone«, 1959,
S. 196 und 197, bereits bekannt, aus bei der Hydrolyse des Diphenyldiehlorsilans entstehenden Polymeren
durch Kondensation Harze herzustellen, die sich durch große Hitzebeständigkeit und Schwerbrennbarkeit
auszeichnen jedoch im kalten Zustand eine geringe Festigkeit besitzen und ziemlich spröde sind. Die gute
Hitzebeständigkeit ist dabei auf die im Polymerisat vorhandenen siliciumgebundenen Phenylgruppen zurückzuführen,
die auch eine gute Beständigkeit des Polymerisats gegen die Einwirkung von Strahlung,
insbesondere Kernreaktorstrahlung oder hochenergetischer Elektronenstrahlung, gewährleisten. Da jedoch
die bekannten Siliconpolymerisate mit hohem Anteil an siliciumgebundenen Phenylgruppen verhältnismäßig
hart und unelastisch sind, bereitet ihre Härtung, insbesondere unter Anwendung der bekannten
Vulkanisierungsmittel, Schwierigkeiten, und darüber hinaus sind die gehärteten Produkte außer-
ordentlich unelastisch. ·
Es hat sich nun herausgestellt, daß man unter Verwendung eines zyklischen Siloxans der Formel
CH3SiCH=CH2
(C6Hs)2Si
Si(C6H5)2
in der η = 0 oder 1, allein oder zusammen mit einem weiteren zyklischen Siloxan lineare Polymerisate und Mischpolymerisate
mit folgenden sich wiederholenden Struktureinheiten
-(C6Hs)2Si-C-0-(C6Hs)2Si]- O—Si(C6Hs)2Si-O-(CH3)(CH2=CH)Si-O-
herstellen kann, die sich leicht mit Hilfe der üblichen Härtekatalysatoren härten lassen und im gehärteten
Zustand neben einer guten Hitze- und Strahlungsbeständigkeiti.
atich noch eine gute Elastizität aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von linearen Polymerisaten und Mischpolymerisaten
mit sich wiederholenden Struktureinheiten der Formel 2 durch Polymerisation zyklischer
Organosiloxane in Gegenwart oder in Abwesenheit eines alkalischen Kondensationskatalysators durch
Erhitzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als zyklisches Siloxan ein solches der Formel 1 zusammen
mit einem weiteren zyklischen Siloxan verwendet.
Das zyklische Siloxan der Formel 1 kann in Abwesenheit eines Katalysators durch Erhitzen polymerisiert
werden, indem man es auf einer Temperatur
3 4
von etwa 250 bis 3500C, vorzugsweise in einer neu- ergibt hochmolekulare Mischpolymerisate, die zäh
tralen Atmosphäre, beispielsweise in einer Stickstoff- und in Lösungsmitteln wie Benzol und Toluol löslich
oder Edelgasatmosphäre, etwa 15 bis 60 Minuten sind.
lang hält. Dabei entsteht ein hochmolekulares zähes Die Mischpolymerisation erfolgt nach dem gleichen
durchsichtiges Polymerisat, das in Benzol und Toluol 5 Verfahren wie die Polymerisation der zyklischen
löslich ist und je nach Polymerisationstemperatur und Siloxane der Formel 1 allein. Obwohl das Verhältnis
Polymerisationsdauer etwa 20 bis 10 000 oder mehr, der verschiedenen zyklischen Siloxane bei der Hervorzugsweise
200 bis 10 000 oder mehr, Struktur- stellung von linearen Mischpolymerisaten beliebig
einheiten der Formel 2 enthält. Das Polymerisat variiert werden kann, je nach den vom Enderzeugnis
besitzt eine Viskositätszahl von etwa 0,25 bis 4,0 io gewünschten Eigenschaften, empfiehlt es sich, etwa
und weist ein Molekulargewicht von ungefähr 10 000 5 bis 95 Gewichtsprozent, ausgehend vom Gewicht
bis 5 000 000 oder mehr auf. der Siloxanmischung, des zyklischen Siloxans der
Das zyklische Siloxan der Formel 1 kann auch in Formel 1 zu verwenden.
Gegenwart eines alkalischen Kondensationskatäly- Alle Polymerisate, die aus den sich wiederholenden
sators, beispielsweise Kaliumhydroxyd, durch Er- 15 Einheiten der Formel 2 bestehen, sowie alle Mischhitzen
polymerisiert werden. polymerisate, die die sich wiederholende Einheit der
Der Kondensationskatalysator wird gewöhnlich Formel 2 gemeinsam mit anderen Polydiorganosil-
in Form einer Lösung in Octamethylcyclotetrasiloxan oxan-Einheiten und wenigstens eine Vinylgruppe
zugesetzt, beispielsweise in Form einer 0,1 bis 1,0% auf je 100 Siliciumatome oder wenigstens ein Paar
Kaliumhydroxyd enthaltenden Lösung..Pro eine Mil- 20 benachbarter methylgruppenhaltiger Siliciumatome
lion Teile des zyklischen Siloxans werden dabei un- auf je 100 Siliciumatome enthalten, lassen sich mit
gefähr 10 bis 100 Gewichtsteile Kaliumhydroxyd den üblichen Katalysatoren in Anwesenheit oder
vorgesehen. Abwesenheit von den verschiedensten Füllstoffen
Die katalytische Polymerisation wird durch Er- vernetzen.
wärmung der Mischung aus Kaliumhydroxyd und 25 Zu den zahlreichen Katalysatoren, die verwendbar
dem zyklischen Siloxan auf eine Temperatur oberhalb sind für die Vernetzung der nach dem Verfahren der
des Schmelzpunktes des zyklischen Siloxans bewirkt, Erfindung hergestellten Polymerisate und Mischpoly-
wobei eine gründliche Vermischung des Katalysators merisate gehören die üblichen Organoperoxyd-VuI-
mit dem zyklischen Siloxan gewährleistet ist. Ge- kanisierungsmittel, z. B. Benzoylperoxyd, Dichlor-
wöhnlich wird die Polymerisation bei einer Tempera- 30 benzoylperoxyd, Dicumylperosy oder tertiäres Butyl-
tur von etwa 75 bis 125° C in einer Zeit von wenigen perbenzoat sowie die bekannten Diazoverbindungen.
Sekunden bis zu einer Stunde oder länger bewirkt. ; Außerdem können die Polymerisate und Misch-
Das gebildete Polymerisat weist die gleichen Eigen- polymerisate durch Bombardieren mit energiereichen
schäften auf wie das in Abwesenheit eines alkalischen Elektronen vernetzt werden, wobei eine Strahlungs-
Kondensationskatalysators hergestellte Polymerisat. 35 dosis von etwa 100 · IO6 bis 1000 · 106 Röntgen ver-
Die Herstellung von Mischpolymerisaten erfolgt wendet wird.
vorzugsweise in Gegenwart eines alkalischen Konden- Zu den Füllstoffen, die den nach dem Verfahren
sationskatalysators. der Erfindung hergestellten Polymerisaten und Misch-
Für die Mischpolymerisation mit dem zyklischen polymerisaten zugesetzt werden können, gehören die
Siloxan der Formell geeignete zyklische Siloxane 40 verschiedenen Siliciumdioxyd-Füllstoffe, z. B. Silicium-
sind beispielsweise Hexaphenylcyclotrisiloxan, Octa- dioxyd-Aerogel, sublimiertes und ausgefälltes Silicium-
phenylcyclotetrasiloxan, Hexamethylcyclotrisiloxan dioxyd, sowie andere Arten von Füllstoffen, z. B.
oder Octamethylcyclotetrasiloxan, das in der deut- Titandioxyd, Calciumsilicat, Ferrioxyd, Chromoxyd~
sehen Offenlegungsschrift 1495 893 beschriebene Cadmiumsulfid, Asbest, Glasfasern, Calciumcarbonat,
1,1-Dimethyl-3,3,5,5,7,7-hexaphenylcyclotetrasiloxan 45 Ruß, Lithopon, Talk u. dgl. mehr.
und 1,1-Dimethyl-3,3,5,5-tetraphenylcyclotrisiloxan, Vorzugsweise besteht der verwendete Füllstoff aus
das in der deutschen Offenlegungsschrift 1 495 892 einem fein zerteilten Siliciumdioxyd-Füllstoff.
beschriebene Triphenylsiloxypentaphenylcyclotrisil- Bei der Herstellung von Siliciumgummi aus den
oxan oder Triphenylsiloxyheptaphenylcyclotetrasil- ' Polymerisaten und Mischpolymerisaten können die
oxan, das in der deutschen Offenlegungsschrift 50 verschiedenen Füllstoffe in einem Verhältnis von etwa
1 495 889 beschriebene Vinylpentaphenylcyclotrisil- 20 bis 300 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des
oxan oder Vinylheptaphenycyclotetrasiloxan, das in Polymerisats oder Mischpolymerisats zugesetzt wer-
der deutschen Offenlegungsschrift 1 495 897 beschrie- den, und das Organoperoxyd ala Vulkanisierungs-
bene U-Bistp-chlorphenyO-S^^S-tetraphenylcyclo- mittel wird gewöhnlich in einer Menge von etwa
trisiloxan oder p-Chlorphenylheptaphenylcyclotetra- 55 1 bis 10 Gewichtsprozent, ausgehend vom Gewicht
siloxan, das in der deutschen Offenlegungsschrift des Polymerisats oder Mischpolymerisats verwendet.
1495 896 beschriebene Methylpentaphenylcyclotri- Die Vernetzung wird durch Erwärmen auf eine
siloxan oder Methylheptaphenylcyclotetrasiloxan, das erhöhte Temperatur von etwa 120 bis 150°C über eine
in der deutschen Offenlegungsschrift 1 495 895 be- Zeit, die ausreicht, um eine Härtung zu bewirken,
schriebene 1- Methyl -1 - (/i - cyanäthyl) - 3,3,5,5 -tetra- 60 durchgeführt. Gewöhnlich wird eine befriedigende
phenyIcyclotrisiloxan oder y-Cyänpropylheptaphenyl- Härtung dadurch bewirkt, daß man das Material
cyclotetrasiloxan, das in der deutschen Offenlegungs- etwa 10 Minuten lang in einer Gußform auf 125° C
schrift 1 495 894 beschriebene l,l-Bis(trifluormethyl- erwärmt und dann/16 Stunden lang bei 150°C nach-
phenyl) - 3,3,5,5 - tetraphenylcyclotrisiloxan oder cy- härtet.
clische Verbindungen, die sowohl Siloxan- als auch 65 Der durch Vernetzen der erfindungsgemäß her-
Silphenylenbindungen enthalten. gestellten Polymerisate und Mischpolymerisate ent-
Die Mischpolymerisation der zyklischen Siloxane stehende Silicongummi ist für alle diejenigen Ander
Formel 1 mit den angegebenen Cyclopolysiloxanen Wendungen nützlich, für die die herkömmlichen
! 495 891
Silicongummiarten verwendet werden, und insbesondere für solche Verwendungszwecke, die eine
hohe Wärmebeständigkeit und eine gute Widerstandsfähigkeit gegen Strahleneinwirkung erfordern, beispielsweise
gut geeignet für die Herstellung von Getriebedichtungen und Ofentüren usw.
Die als Ausgangsmaterial beim Verfahren nach der Erfindung verwendeten zyklischen Siloxane der Formel
1 lassen sich durch Umsetzung eines Polydiphenylsiloxans mit kettenendständigen OH-Gruppen
der Formel
HO-Si-
C6H,
C6H5
O—Si
O—Si
C6H
5 Jm
C6H5
■0—Si— OH (3)
C6H5
C6H5
(n = 1 oder O) mit einem Methylvinyldihalogensilan der Formel
(CH3)(CH2=CH)SiX2
(X = Halogen, beispielsweise Chlor, Brom od. dgl., vorzugsweise Chlor) herstellen.
Zur Bildung des zyklischen Siloxans der Formel 1 ist theoretisch 1 Mol der Verbindung der Formel 3
und 1 Mol des Dihalogensilans der Formel 4 erforderlich, wobei 2 Mol Hajogenwasserstoff anfallen. Um
die Reaktion zu erleichtern, wird ein Halogenwasserstoffakzeptor·
eingeführt.
Geeignete Halogen Wasserstoffakzeptoren sind alle organischen tertiären Amine, z. B. Pyridin, Triäthylamin,
Ν,Ν-Dimethylanilin u.dgl. Theoretisch wird 1 Mol des Halogen Wasserstoffakzeptors je Mol des
gebildeten Halogenwasserstoffs benötigt.
Obwohl vorstehend die theoretischen Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer angegeben wurden, kann
dieses in weiten Grenzen variiert werden, z. B. kann das Polydiphenylsiloxan der Formel 3 in einer Menge
von 0,5 bis 2 Mol je Mol des Dihalogensilans der Formel'4 verwendet werden.
Der Halogenwasserstoffakzeptor wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 3 bis 30 Mol je Mol desjenigen
Reaktionsteilnehmers zugesetzt, der in geringerer Menge vorhanden ist.
Die Verbindung der Formel 3 und das Dihalogensilan
der Formel 4 werden vorzugsweise in äquimolaren Mengen verwendet, damit die Bildung unerwünschter
Nebenprodukte verringert und die Reinigung des entstehenden zyklischen Siloxans erleichtert
wird.
Da das Diphenylpolysiloxan der Formel 3 und das zyklische Siloxan der Formel 1 bei Zimmertemperatur
fest sind, empfiehlt es sich, die Reaktion in Anwesenheit eines Lösungsmittels durchzuführen,
das bei den Reaktionsbedingungen neutral gegenüber den Reaktionsteilnehmern ist und gleichzeitig ein
Lösungsmittel für alle Reaktionsteilnehmer und Preaktionsprodukte mit Ausnahme des Halogenwasserstoffakzeptors
darstellt.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Tetrahydrofuran, Tetrahydropyran, η-Hexan, Xylol, Diäthyläther
und Toluol. Gewöhnlich beträgt der Lösungsmittelzus'ätz etwa 1 bis 50 Gewichtsteile, ausgehend
Vom Gesamtgewicht der anderen Bestandteile der Reaktionsmischung.
Da die Reaktion zur Bildung des zyklischen Siloxans der Formel 1 bei Zimmertemperatur zufriedenstellend
verläuft, empfiehlt es sich, diese bei etwa 15 bis 250C
durchzuführen. In Abhängigkeit von den Anteilen der Reaktionsteilnehmer und der -temperatur sowie dem
jeweils verwendeten Lösungsmittel kann die für die Reaktion zwischen dem Diphenylpolysiloxan der
Formel 3 und dem Dihalogensilan der Formel 4 erforderliche Zeit zwischen etwa 1 bis 24 Stunden oder
länger betragen.
Nach beendeter Reaktion besteht die Reaktionsmischung aus einer Lösung des gewünschten zyklischen
Siloxans der Formel 1 und einigen Resten der Ausgangsstoffe und einem Niederschlag aus dem
Hydrohalogenid des Halogenwasserstoffakzeptors. Dieser Niederschlag wird abfiltriert, und das entstandene
Filtrat wird vom Lösungsmittel und den flüchtigen Bestandteilen abgestreift, so daß ein Rohprodukt
erhalten wird.
Dieses Rohprodukt wird aus einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Benzol, Cyclohexan, Äthanol
oder Hexan oder Mischungen dieser Verbindungen, rekristallisiert, wobei ein gereinigtes Siloxan der
Formel 1 anfällt.
Die Herstellung des beim Verfahren nach der Erfindung eingesetzten zyklischen Siloxans wird nun
25, an Hand der Verfahrensvorschriften A und B erläutert.
Verfahrensvorschrift A
Einer Lösung von 7,1 Teilen Methylvinyldichlorsilan und 50 Teilen Pyridin in 210 Teilen Diäthyläther
wurde eine Lösung von 20,7 Teilen Tetraphenyldisiloxandiol-1,3
in 70 Teilen Diäthyläther zugesetzt. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und dann
16 Stunden stehengelassen. Während dieser Zeit fällte Pyridinhydrochlorid aus. Der Pyridinhydrochlorid-.
niederschlag wurde abfiltriert, und der Diäthyläther und das nicht zur Reaktion gebrachte Methylvinyldichlorsilan
wurden abgedampft. Die entstandenen festen Stoffe wurden in warmem Toluol gelöst. Eine
kleine Menge unlösliches Material wurde von der Lösung abfiltriert, und das Toluol-Lösungsmittel
vom Filtrat abgestreift. Die entstandenen festen Stoffe wurden nachfolgend zweimal aus einer Mischung
von 4 Volumteilen Äthanol und einem Volumteil Cyclohexan rekristallisiert, wobei ein reines, weißes
kristallines Produkt anfiel, das aus 1-Methyl-1-vinyl-3,3,5,5-tetraphenylcyclotrisiloxan
bestand und folgende Formel besaß
CH3SiCH=CH2
(C6H5)2Si
Si(C6H5)2
Dieses Produkt besaß einen Schmelzpunkt von 71 bis 72° C und wurde durch Infrarotanalyse identifiziert.
Die chemische Analyse ergab: 5,3% Vinylgruppen, 67,5% C, 6,1% H und 16,9% Si, während die
theoretischen Werte 5,6% Vinylgruppen, 67,2% C, 5,4% H und 17,4% Si sind.
Verfahrensvorschrift B
Eine Lösung von 17,6 Teilen Methylvinyldichlorsilan'in
130 Teilen Diäthyläther und eine Lösung von 76,5 Teilen Hexaphenyltrisiloxandiol-1,5 in 30 Teilen
Diäthyläther wurde allmählich zu 40 Teilen Pyridin in 200 Teilen Diäthyläther gegeben. Nach einstündigem
Rühren ließ man die Reaktionsmischung 16 Stunden lang stehen, so daß Pyridinhydrochlorid aus-
fällte. Der Niederschlag wurde abfiltriert, und das Lösungsmittel und das unreagierte Pyridin und alles
unreagierte Methylvinyldichlorsilan wurden von der Lösung abgestreift, so daß ein fester Stoff erhalten
wurde. Dieser feste Stoff wurde in warmem Toluol gelöst und ein geringfügiger Niederschlag, der sich
gebildet hatte, abfiltriert. Das Toluol wurde von dem Filtrat abgedampft, so daß ein Roherzeugnis zurückblieb.
Dieses wurde durch wiederholte Rekristallisation aus einer Mischung von gleichen Volumteilen
Äthanol und Cyclohexan gereinigt. Das Endprodukt war 1 - Methyl -1 - vinyl - 3,3,5,5,7,7 - hexaphenylcyclotetrasiloxan
mit der Formel
durch Infrarotanalyse identifiziert. Die chemische Analyse ergab: 68,4% C, 5,3% H und 16,6% Si,
während die theoretisch ermittelten Werte 68,8% C, 5,3% H und 16,5% Si sind.
Das Verfahren der Erfindung wird nun an Hand von Ausführungsbeispielen erläutert.
(C6Hs)2Si-O-Si(CH3)(CH=CH2)
(C6H5J2Si-0-Si(C6H5),
Dieses Produkt war ein weißer, kristalliner Puder mit einem Schmelzpunkt von 95 bis 96° C und wurde
7,5 Teile l-Methyl-l-vinyW^AS-tetraphenylcyclotrisiloxan
von Verfahrensvorschrift A wurden auf eine Temperatur von ,1080C erwärmt und geschmolzen.
Etwa 0,1 Teil einer 0,4%igen Kaliumhydroxydlösung in Octamethylcyclotetrasiloxan wurde zugesetzt und
die Mischung kräftig gerührt. Polymerisation setzte innerhalb von 30 Sekunden ein. Die Mischung wurde
dann bei 1080C weitere 15 Minuten lang stehengelassen, wobei ein Polymerisat mit den überwiegend
aus den folgenden sich wiederholenden Einheiten der Formel
7(QHs)2Si-O-(C6Hs)2Si-O-(CH3)(CH2=CH)Si-O-
entstand.
Dieses Polymerisat besaß eine Viskositätszahl von
etwa 0,32 dl je Gramm in Toluol bei 30° C und ein Molekulargewicht von etwa 32 000, d. h., ein Molekül
enthielt im Durchschnitt etwa 66 Einheiten der Formel 7. Die Infrarotänalyse dieses linearen Polymerisats
bestätigte, daß die Cyclotrisiloxan-Struktur nicht mehr vorhanden war, während die Diphenylsiloxan-Einheiten
und die siliciumgebundenen Methyl- und Vinylgruppen noch bestanden.
Ein Silicongummi wurde aus diesem Polymerisat durch Vermischen von 100 Teilen des Polymerisats
mit 40 Teilen Siliciumdioxyd-Aerogel und 4 Teilen Benzoylperoxyd und durch 10 Minuten langes Erwärmen
des Polymerisats in einer geschlossenen Gußform auf 125° C und durch 24 Stunden langes
Nachhärten bei 1500C hergestellt. Der gebildete
Silicongummi ist ein festes, elastisches Material mit hoher Hitzefestigkeit und guter Beständigkeit gegen
die Einwirkung von ionisierenden Strahlen.
B ei s ρ i e 1 2
Gemäß dem Verfahren, von Beispiel 1 wurde ein Polymerisat, das überwiegend aus den folgenden sich
wiederholenden Einheiten der Formel
—(C6Hs)2Si-O—(QH5)2Si—O—(C6H5)2Si—Q-(CH3) (CH2=CH)Si-O—
bestand aus yy
cyclotetrasiloxan von Verfahrensvorschrift B hergestellt.
Dieses Polymerisat war ein zäher Kautschuk mit einer Viskositätszahl von 0,60 in Toluol bei 300C.
Dieses Polymerisat besaß ein Molekulargewicht von etwa 110000, was etwa 160 Einheiten der Formel 8
je Molekül entspricht.
Das Polymerisat wurde entsprechend Beispiel 1 in einen Silicongummi umgewandelt.
B e i s ρ i e 1 3
Ein Mischpolymerisat wurde durch Vermischen von 37 Teilen 1-Methyl-l-vinyl-S^^^-tetraphenylcyclotrisiloxan
von Verfahrensvorschrift A mit 37 Teilen 1,1- Dimethyl - 3,3,5,5 - tetraphenylcyclotrisiloxan und
durch Erwärmen der Mischung auf 108° C hergestellt, wobei die Mischung einem verringerten Druck ausgesetzt
wurde, damit sämtliche enthaltene Luft oder Feuchtigkeit entfernt wurde. Der geschmolzenen Mischung
wurde dann 1,0 Teil einer 0,4% igen Kaliumhydroxydlösung in Octamethylcyclotetrasiloxan zugesetzt
und 15 Minuten lang auf 1080C gehalten.
Ein Polymerisat bildete sich innerhalb von 40 Sekunden.
Die Infrarotanalyse des entstandenen Mischpolymerisats ergab, daß dieses sowohl die strukturellen
Einheiten der Formel 7 als auch die strukturellen Einheiten enthält, die aus dem l,l-Dimethyl-3,3,5,5-tetraphenylcyclotrisiloxan
herrühren.
Dieses Mischpolymerisat wurde durch Vermischen
mit einem Siliciumdioxyd-Füllstoff und Benzoylperoxyd entsprechend Beispiel 1 in einen Silicongummi
umgewandelt. „ . . . .
s Beispiel4
s Beispiel4
Ein Mischpolymerisat wurde bereitet, indem man 99,6 Teile 1,1 - Dimethyl - 3,3,5,5 - tetraphenylcyclotrisiloxan
mit 0,4 Teilen l-Methyl-l-vinyl-S^^fi-tetramethylcyclotrisiloxan
der Formel 1 vermischte und die Mischung auf 1080C erwärmte, wobei der Druck
verringert war, damit alle enthaltene Luft oder Feuchtigkeit entfernt wurde. 1 Teil einer 0,4%igen Kaliumhydroxydlösung
in Octamethylcyclotetrasiloxan wurde mit dem geschmolzenen zyklischen Material vermischt, und nach 15 Minuten hatte sich ein festes,
elastisches, in Toluol und Xylol lösliches Mischpolymerisat gebildet.
Die Infrarotanalyse dieses Mischpolymerisats zeigte, . daß es frei von Cyclopolysiloxanen war.
Dieses Mischpolymerisat wurde durch Vermischen von einem Teil des Mischpolymerisats mit 0,1 Teilen
ausgefälltem Siliciumdioxyd und 0,016 Teilen tertiärem Butylperbenzoat und durch 10 Minuten langes
Erwärmen der entstandenen Mischung auf 1200C und durch 24 Stunden langes Nachhärten bei 1500C
in einen zähen Silicongummi umgewandelt.
409 '618/165
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von linearen Polymerisaten und Mischpolymerisaten mit folgenden sich wiederholenden Struktureinheiten-(C6H5)2Si-[-O-(C6H5)2Si]n-O-Si(C6H5)2Si-O-(CH3)(CH2==CH)Si-O-(n = 0 oder 1) durch Polymerisation zyklischer Organosiloxane in Gegenwart oder in Abwesenheit eines alkalischen Kondensationskatalysators durch Erhitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man als zyklisches Siloxan ein solches der FormelCH1SiCH=CH
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |