DE1495265B2 - Verfahren zur herstellung linearer, thermoplastischer polyester mit einfriertemperatur ueber 100 grad c - Google Patents
Verfahren zur herstellung linearer, thermoplastischer polyester mit einfriertemperatur ueber 100 grad cInfo
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Description
Es ist bekannt, daß lineare Polyester, die aus aromatischen Dicarbonsäuren oder reaktionsfähigen Derivaten
dieser Säuren und zweiwertigen Phenolen hergestellt sind, hervorragende, technisch sehr erwünschte
Eigenschaften besitzen. Von den ebenfalls bekannten, in großem Maßstab hergestellten Polyestern auf der
Basis aromatischer Dicarbonsäuren und bestimmten aliphatischen Diolen unterscheiden sie sich in vorteilhafter
Weise insbesondere durch ihre weit höheren Einfriertemperaturen. Diese übertreffen nicht nur die
der bekannten Polyalkylenterephthalate, sondern auch die fast aller anderen bekannten Thermoplasten. Aus
solchen Polyestern auf Basis aromatischer Dicarbonsäuren und zweiwertiger Phenole lassen sich daher
geformte Gebilde, wie Fasern, Filme und Überzüge, herstellen, die bis zu Temperaturen von 170 bis 200° C
verwendbar sind.
Zur Herstellung derartiger Polykondensate ist eine Anzahl von Verfahren bekannt, die jedoch sämtlich
beträchtliche verfahrenstechnische Schwierigkeiten aufweisen,
wenn die Herstellung dieser Polymeren in einem größeren als dem Labormaßstab erfolgen soll.
So wurden lineare Polyester durch Umesterung von Diacetaten zweiwertiger Phenole mit Dicarbonsäuren
bereits von B i s c h ο f f und von Heidenström hergestellt. Spätere Bearbeiter erhielten nach diesem
Verfahren lediglich dunkelgefärbte Produkte.
Ferner ist es bekanntgeworden, Dicarbonsäurehalogenide mit zweiwertigen Phenolen in hochsiedenden,
inerten Lösungsmitteln zu erhitzen, wobei unter Halogenwasserstoff-Abspaltung Lösungen der entsprechenden
Polyester entstanden, aus denen die letzteren durch Ausfällen und mehrmaliges Umfallen
isoliert werden mußten. Diesem Verfahren haften neben der umständlichen Isolierung der Polymeren
noch die Nachteile an, daß unter peinlichem Wasserausschluß und mit extrem gereinigten Ausgangssubstanzen
gearbeitet werden muß und daß die Abspaltung von Halogenwasserstoff eine Reihe zusätzlicher
technischer Schwierigkeiten verursacht.
Die französische Patentschrift 1280 420 stellt in der Einleitung fest, daß unter anderem Polyester aus
Terephthal- bzw. Isophthalsäure und Hydrochinon bekannt gewesen seien. Derartige Produkte wurden,
wie vorstehend beschrieben, entweder aus zweiwertigen Phenolen, wie z. B. Hydrochinon und Dicarbonsäurehalogeniden
oder aus Diestern zweiwertiger Phenole, z. B. Hydrochinondiacetat, und den freien Dicarbonsäuren, jedoch unabdingbar in Gegenwart
von Lösungsmitteln hergestellt, da ihre Schmelzviskosität für ein Arbeiten ohne Lösungsmittel wesentlich
zu hoch liegt. Im übrigen beschreibt die französische Patentschrift 1 280 420 solche Polyester, die
außer linearen Dihydroxyverbindungen solche mit verzweigter Struktur enthalten. Unter beiden Arten
von Dihydroxyverbindungen werden mit Ausnahme von Bis-(4,4-hydroxyphenyl)-dimethylmethan und
Hydrochinon lediglich solche mit alkoholischen Hydroxylgruppen angeführt. Ein Hinweis darauf, wie
ίο man phenolische Dihydroxyverbindungen in die Polyester
einbauen soll, die man erfindungsgemäß herstellt, fehlt in der gesamten Patentschrift. Auf S. 2, linke
Spalte, 2. Absatz, werden insbesondere die Dimethylester und die Säurehalogenide als Reaktionspartner
empfohlen; mit den erstgenannten Verbindungen lassen sich zweiwertige Phenole praktisch nicht umsetzen
(vgl. K. A. A η d r i a η ο ν et al., Vysokomol. Soed., 2 [1960], S. 518 bis 520), während die Säurehalogenide
häufig mit Dialkoholen unerwünschte Neben reaktionen ergeben (vgl. britische Patentschrift
728 550, S. 1, rechte Spalte, Zeile 84). Keines der als bevorzugt angegebenen Verfahren liefert also Mischpolyester,
die zugleich Aryl- als auch Alky!estergruppen in der Molekülkette einkondensiert enthalten.
Die deutsche Auslegescbrift 1 052 683 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolyestern
der Terephthalsäure und Glykolen bzw. Diolen, nach welchem Terephthalsäure bzw. deren Ester mit
Äthylenglykol und Umsetzungsprodukten zweiwertiger
Phenole mit Äthylenoxyd verestert bzw. umgeestert und polykondensiert werden. Die Umsetzungsprodukte
der Phenole mit Äthylenoxyd enthalten keine phenolische, sondern alkoholische Hydroxylgruppen und besitzen
mithin das gleiche Reaktionsvermögen wie die Glykole, so daß das Verfahren zur Herstellung von
Polyestern daraus keine besonderen Schwierigkeiten bereitet, auch wenn Glykole üblicherer Struktur mitverwendet
werden.
Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung derartiger Polyphenylester bietet das Grenzflächenkondensationsverfahren, bei dem Lösungen von Dicarbonsäurehalogeniden in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln mit wäßrigen Lösungen von Alkalisalzen zweiwertiger Phenole umgesetzt werden.
Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung derartiger Polyphenylester bietet das Grenzflächenkondensationsverfahren, bei dem Lösungen von Dicarbonsäurehalogeniden in organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln mit wäßrigen Lösungen von Alkalisalzen zweiwertiger Phenole umgesetzt werden.
Dabei entsteht das Polymere an den Grenzflächen der beiden miteinander nicht mischbaren Phasen unter
Abspaltung von Alkalihalogenid. Obgleich dieses Verfahren große Bedeutung zur präparativen Herstellung
derartiger Polykondensate besitzt, scheint es für technische
Zwecke wenig geeignet zu sein, da verhältnismäßig sehr große Lösungsmittelmengen zur Anwendung
kommen müssen, wenn genügend hohe PoIykondensationsgrade erreicht werden sollen. Überdies
lassen sich die einmal erreichten Polykondensationsgrade kaum annähernd reproduzieren, selbst wenn alle
Reaktionsvariablen möglichst konstant gehalten werden.
Weiter sind mit dem Ziele der Herstellung der betreffenden Polyphenylester bereits Phthal- und Isophthalsäure
sowie Dimethylterephthalat mit Bisphenol A (ρ,ρ'-Dioxy-diphenyl-2,2-propan) ver-
bzw. umgeestert worden, wobei nach 30- bzw. 74-stündiger Reaktionszeit jedoch nur dunkel gefärbte,
niedermolekulare, hornartige Massen erhalten wurden, Zur Herstellung einiger spezieller Polykondensate,
wurden auch schon die Arylester aliphatischer Dicarbonsäuren mit Diphenolen, gegebenenfalls im
Gemisch mit Dialkoholen, umgesetzt, wobei bei
3 4
zweckmäßiger Reaktionsführung helle, hochmoleku- mit Einfriertemperaturen über 1000C durch Erhitzen
lare Produkte erhalten wurden. von Estern der Terephthalsäure, der Isophthalsäure
Die infolge der leichten Zugänglichkeit der Aus- oder Gemischen davon mit einem Gemisch aus Digangsstoffe
bisher am meisten bearbeiteten Poly- phenolen und Dialkoholen in Gegenwart von PoIyphenylester
sind solche, die sich von Terephthalsäure, 5 kondensationskatalysatoren und in Abwesenheit von
Isophthalsäure und Gemischen dieser Säuren sowie Lösungsmitteln erhält, wenn man die Arylester der
Bisphenol A ableiten. Während die Polyester, welche Säuren mit äquimolekularen Mengen des Gemisches
nur eine der beiden Dicarbonsäuren enthalten, wegen von 90 bis 70 Molprozent des Diphenols und 10 bis
ihrer sehr hohen Schmelzpunkte und geringen Löslich- 30 Molprozent des Dialkohols so lange erhitzt, bis ein
keit kaum technisches Interesse beanspruchen dürften, io Produkt mit einer Viskositätszahl über 0,5, gemessen
besitzen solche Polyester, die aus Gemischen dieser in Phenol-Tetrachloräthan-Lösungen (60: 40 MoI-beiden
Säuren hergestellt sind, eine Anzahl höchst er- prozent) bei 25° C, entstanden ist.
wünschter Eigenschaften, wie Einfriertemperaturen Als Arylester der Tere- und/oder Isophthalsäure
wünschter Eigenschaften, wie Einfriertemperaturen Als Arylester der Tere- und/oder Isophthalsäure
zwischen 170 und 19O0C, Schmelzpunkte zwischen kommen beispielsweise die Phenyl-, Kresyl-, Xylenyl-220
und 3300C, hervorragende elektrische Wider- 15 und Naphthylester in Frage.
standswerte, ausgezeichnete Abriebwiderstände, je Als Diphenole werden erfindungsgemäß beispiels-
nach der Zusammensetzung abgestufte Löslichkeit in weise Bisphenol A, Resorcin und Hydrochinon ververschiedenen Lösungsmitteln und bermerkenswerten wendet.
Widerstand gegen thermischen Abbau. Als dipjimäre Dialkohole sind beispielsweise GIy-
Widerstand gegen thermischen Abbau. Als dipjimäre Dialkohole sind beispielsweise GIy-
Ähnlich wertvolle Eigenschaften sind auch von 20 kole, wieÄthylenglykol,Hexan-l,6-diol,Polymethylenlinearen
Polyestern bekanntgeworden, die aus Ge- glykole, 2,2-Dimethylpropandiol, Hexahydroxylylenmischen
von Terephthalsäure- und Isophthalsäure- glykole, Di-, Tri-, Tetra-, Pentaäthylenglykole sowie
derivaten, Hydrochinon sowie Resorcin, Brenzkate- Oxäthylierungsprodukte von Bisphenol A, Hydrochin
und ο,ο'-Dioxy-diphenyl oder Gemischen der chinon und Resorcin geeignet,
drei letzgenannten Verbindungen hergestellt wurden. 25 Durch den Einbau der zweiwertigen Alkohole wird
drei letzgenannten Verbindungen hergestellt wurden. 25 Durch den Einbau der zweiwertigen Alkohole wird
Obgleich derartige Polyphenylester zum Teil zwar das thermische Verhalten, insbesondere die
Schmelzpunkte besitzen, die erheblich unter der Tem- Einfriertemperatur, im Vergleich zu den entsprechenperatur
liegen, bei der eine thermische Polykondensa- den reinen Polyphenylestern ungünstig beeinflußt,
tionsreaktion unter Berücksichtigung der Wärme- aber andererseits auch die Schmelzviskosität der PoIystabilität
der Monomeren und der Polykondensate 3° kondensate so weit herabgesetzt, daß ihre Herstellung
noch durchführbar ist, ist es dennoch praktisch un- in den für die Produktion von Polyestern üblichen
möglich, sie nach einem der technisch üblichen Apparaturen ohne Mitverwendung schwer abzutren-Schmelzkondensationsverfahren
herzustellen. Das liegt nender Lösungsmittel erfolgen kann. Ein weiterer Vordaran,
daß diese Polykondensate oberhalb ihrer teil der erfindungsgemäß hergestellten Polyester liegt
Schmelztemperatur eine kautschukartige Konsistenz 35 darin, daß sie im Gegensatz zu den bekannten, nicht
annehmen, sobald ihr mittlerer Polykondensations- durch zweiwertige Alkohole modifizierten, reinen
grad bis zu einem bestimmten Wert angestiegen ist. Polyphenylestern nicht nur durch Pressen und aus
Dieser Mindest-Polykondensationsgrad muß aber Lösung, sondern auch durch Extrudieren und Spritzüberschritten
werden, um technisch wertvolle Poly- gießen verarbeitet werden können. Diese Vorteile könmere
zu erhalten. Er liegt bei allen untersuchten Poly- 40 nen durch das erfindungsgemäß verwendete Dipheno!-
phenylestern in der Größenordnung, welcher einer Dialkohol-Gemisch erreicht werden, ohne daß die
Viskositätszahl (gemessen in Phenol/Tetrachloräthan, Einfriertemperatur der erfindungsgemäß hergestellten
60:40 Gewichtsprozent, bei 250C) von 0,45 bis 0,5 Polykondensate unter die der in dieser Hinsicht beentspricht.
Während Polyphenylester, die bei der er- sonders bemerkenswerten Bisphenol A-haltigen PoIyfahrungsgemäß
noch zulässigen Kondensationstempe- 45 carbonate absinkt.
ratur von etwa 3200C noch schmelzbar sind, bis zu Die erfindungsgemäß hergestellten Polyester sind
dem oben näher gekennzeichneten Mindest-Poly- kristallisierbar oder amorph, nach den üblichen Verkondensationsgrad
eine Schmelzviskosität besitzen, fahren oberhalb ihrer Einfriertemperatur verstreckbar
die ein Rühren der Masse noch zuläßt, wird ein und können für die Herstellung von Fasern, Filmen
Rühren nach Überschreiten dieses Mindest-Poly- 50 und sonstigen Formkörpern verwendet werden,
kondensationsgrades praktisch unmöglich und ebenso Sie sind in stark polaren Lösungsmitteln, z. B. in
kondensationsgrades praktisch unmöglich und ebenso Sie sind in stark polaren Lösungsmitteln, z. B. in
ein Austragen der geschmolzenen Masse aus dem Kresolen, löslich; ihre Löslichkeit in anderen Lösungs-Reaktionsgefäß.
Daher erhält man beim Abbrechen mitteln wie Chlorkohlenwasserstoffen, Ketonen oder
der Polykondensationsreaktion bei noch rührfähigem Estern kann durch Wahl der für die Herstellung be-Zustand
der Masse lediglich spröde Produkte, die 55 nutzten Ausgangsstoffe variiert werden,
keine besondere technische Bedeutung besitzen, wäh- Bevorzugt wird erfindungsgemäß ein äquimolekula-
keine besondere technische Bedeutung besitzen, wäh- Bevorzugt wird erfindungsgemäß ein äquimolekula-
rend erst oberhalb dieses Mindest-Polykondensations- res Gemisch aus den Diarylestern einerseits und dem
grades, der jedoch in den herkömmlichen Polykonden- Gemisch der Diphenole und Dialkohole andererseits
sations-Apparaturen nicht überschritten werden kann, mit katalytischen Mengen einer der bekannten, die
harte, zähe und elastische Polyphenylester entstehen. 6° Umesterungs- und Polykondensationsreaktion be-Dementsprechend
wurden derartige Polykondensate schleunigenden Verbindungen, vorzugsweise Antimonbisher
nur in Gegenwart geeigneter hochsiedender trioxyd, versetzt und unter Stickstoff bei Normaldruck
Lösungsmittel auf thermischem Wege hergestellt, die bis zu der Temperatur erwärmt, bei der sich der
anschließend auf umständliche Weise wieder entfernt Kolbeninhalt eben verflüssigt. Diese Temperatur wird
und gereinigt werden mußten. 65 etwa 15 bis 30 Minuten aufrechterhalten, was zur voll-
Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle, auch ständigen Alkoholyse der dem Dialkohol äquivalenten
in technischem Maßstab ohne besondere Schwierig- Menge der Diarylester erfahrungsgemäß hinreicht,
keiten herstellbare lineare, thermoplastische Polyester Danach wird die Temperatur so schnell erhöht und,
sobald erforderlich, zugleich allmählich evakuiert, daß die aus den Diarylestern abgespaltene leicht flüchtige
Aiylverbindung zügig abdestilliert. Die Temperatur wird schließlich bis auf etwa 300° C gesteigert und dabei
gehalten, während der Druck auf unter etwa 0,5 Torr gesenkt wird. Temperatur und Vakuum werden
so lange aufrechterhalten, bis der gewünschte Polykondensationsgrad erreicht ist.
In einem Rundkolben mit absteigendem Kühler wurden 15,9 g Diphenylterephthalat (0,05 Mol), 15,9 g
Diphenylisophthalat (0,05 Mol), 18,25 g Bisphenol A (0,08MoI), 1,24 g Äthylenglykol (0,02 Mol), 25 mg
Sb2O3 und 25 mg Triphenylphosphit unter Stickstoff
innerhalb von 30 Minuten auf 180° C unter Rühren erhitzt und bei dieser Temperatur 15 Minuten lang
gehalten. Danach wurde die Temperatur innerhalb weiterer 30 Minuten auf 280° C erhöht, wobei das
abgespaltene Phenol im wesentlichen abdestillierte. Sobald die Temperatur von 280° C erreicht war, wurde
Vakuum angelegt, das nach 30 Minuten 0,1 bis 0,3 Torr erreichte; zugleich wurde die Temperatur auf
295° C erhöht. Nach 30 Minuten unter diesen Endbedingungen war die Schmelzviskosität des Reaktionsproduktes
auf etwa 5000 Poise angestiegen, wie sich an der Größe des Rührwiderstandes abschätzen
ließ. Daraufhin wurde die Reaktion durch Aufhebung ίο des Vakuums und Entfernung des Heizbades abgebrochen
und der Polyester durch Zerschlagen des Reaktionsgefäßes nach erfolgter Abkühlung isoliert.
Beispiele 2 bis 10
Es wurde ganz analog Beispiel 1 verfahren, nur mit dem. Unterschied, daß die Ausgangsstoffe jeweils in
dem Molverhältnis eingesetzt wurden, welches dem jeweiligen Molverhältnis der Reste der erhaltenen
Polyester der Tabelle 1 entspricht.
2 | 3 | 50 | 4 | Beispiel | — | 7 | 8 | 25 | Q | 25 | 10 | |
— | 5 I 6 | 50 | 25 | 25 | ||||||||
Zusammensetzung | 50 | 40 | 50 | 40 | — | 45 | 40 | 25 | ||||
I (Molprozent) | — | 10 | — | — | 10 | 50 | 5 | 10 | 25 | |||
T (Molprozent) .... | 45 | 0,678 | 35 | 50 | 0,626 | 35 | 0,615 | 0,620 | 35 | |||
B (Molprozent) .... | 5 | 135 | 15 | 45 | 148 | 15 | 145 | 139 | 15 | |||
G (Molprozent) .... | 0,616 | 177 | 0,628 | 5 | 185 | 0,660 | 174 | 190 | 0,610 | |||
Viskositätszahl | 154 | 225 | 110 | 238 | 112 | 208 | 220 | 114 | ||||
Einfriertemperatur (0C) | 182 | 145 | — | 133 | 135 | |||||||
Schmelzbeginn (0C) ... | 235 | 184 | — | 200 | 180 | |||||||
Schmelzende (0C) | — | |||||||||||
In dieser Tabelle bedeutet I die Isophthalat- und T die Terephthalat-Einheiten der Mischpolyester,
B die Einheiten an Bisphenol A und G die Einheiten an Äthylenglykol. Die Isophthalat- und Terephthalat-Einheiten
wurden wie im Beispiel 1 bei der Herstellung der Polyester als die Diphenylester dieser Säuren
eingesetzt. Das Kondensat entsprechend Beispiel 5 konnte infolge zu hoher Schmelzviskosität nicht hochmolekular
erhalten werden. Die Viskositätszahlen wurden in der üblichen Weise an Hand von Phenol-Tetrachloräthan-Lösungen
(60: 40 Molprozent) bei 250C ermittelt. Die Einfriertemperaturen wurden
mittels eines Penetrometers nach Edgar und Ellery (J. Chem. Soc, 1952, S. 2633 und 2636)
und der Schmelzbereich durch visuelle Beobachtung der Proben unter dem Heiztischmikroskop gemessen.
Die Schmelzviskosität ließ sich aus experimentellen Gründen nicht ermitteln. Sie war in allen Fällen, bei
denen 20 Molprozent des Bisphenols durch Glykol ersetzt waren, hinreichend niedrig, um bei 300° C aus
geschmolzenen, halbkugelförmigen Formkörpern mit etwa 5 cm Oberflächendurchmesser ein Aufsteigen
eingeschlossener Gasblasen zu ermöglichen, und erniedrigte sich, wie vorauszusehen war, mit steigendem
Glykolanteil. Die Mischpolykondensate zeigten im Vergleich zu den bekannten, mit Ausnahme des
Glykolanteils entsprechend zusammengesetzten reinen Polyphenylestern verbesserte Löslichkeit in verschiedenen
Lösungsmitteln und zugleich verminderte Kristallisationstendenzen.
Beispiele 11 bis 16
Es wurde analog den Beispielen 8 bis 10 verfahren, nur mit dem Unterschied, daß an Stelle von Glykol
jeweils gleiche Molprozentmengen an Hexan-l,6-diol und Hexahydro-p-xylylenglykol eingesetzt wurden.
12 | Beispiel | 14 | 15 | 16 | |
11 | 25 | 13 | 25 | 25 | 25 |
25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
25 | 40 | 25 | 45 | 40 | 35 |
45 | — | 35 | 5 | 10 | 15 |
10 | — | — | — | — | |
5 | 0,622 | 15 | 0,650 | 0,633 | 0,610 |
0,590 | 142 | 0,630 | 148 | 135 | 109 |
155 | 187 | 125 | 179 | 160 | 128 |
190 | 225 | 155 | 235 | 215 | 168 |
250 | 194 | ||||
Zusammensetzung:
I (Molprozent)
T (Molprozent)
B (Molprozent)
H (Molprozent)
X (Molprozent)
X (Molprozent)
Viskositätszahl
Einfriertemperatur (0C)
Schmelzbeginn (0C) ...
Schmelzende (°C) ....
In den angeführten Beispielen haben I, T und B die bereits oben angegebene Bedeutung, H bedeutet
Hexan-l,6-diol und X Hexahydro-p-xylylenglykol.
Die Beispiele 11 bis 16 zeigen, daß die Einfriertempera-, türen sowie die Schmelzbereiche in erster Annäherung
unabhängig von der chemischen Konstitution der verwendeten Dialkoholverbindung sind.
B e i s ρ i e 1 e 17 bis 22
In den folgenden Beispielen wird der Einfluß des Austausches von Bisphenol A gegen andere aromatische
Diphenole untersucht. Es wurde analog den Beispielen 2 bis 4 verfahren, nur mit dem Unterschied,
daß an Stelle von Bisphenol A jeweils gleiche Mengen von Resorcin und Hydrochinon eingesetzt wurden.
18 | Beispiel | 20 | 21 | |
17 | 50 | 19 | 50 | 50 |
50 | 40 | 50 | ||
45 | 35 | 45 | 40 | |
— | 10 | 5 | 10 | |
5 | 0,595 | 15 | 0,608 | |
0,627 | 142 | 0,612 | — | 139 |
158 | 178 | 116 | — | 186 |
190 | 220 | 145 | — | 238 |
240 | 195 | |||
Zusammensetzung:
I (Molprozent)
R (Molprozent)
C (Molprozent)
G (Molprozent) ....
Viskositätszahl
Einfriertemperatur (° C) Schmelzbeginn (0C) ...
Schmelzende (0C)
50
35
15
0,658 117 174 216
In der Tabelle haben I und G die bereits früher ange- Die Beispiele 17 bis 22 zeigen, daß auch der Einfluß
gebene Bedeutung, R und C bedeuten Resorcin bzw. 25 des Austausches von Bisphenol A durch andere, leicht
Hydrochinon. Im Falle des Beispiels 20 konnte infolge zugängliche Diphenole auf die thermischen Eigen-
noch zu hoher Schmelzviskosität bei der Reaktions- schäften der erhaltenen Polymeren verhältnismäßig
temperatur kein genügend hochkondensiertes Produkt gering ist.
erhalten werden.
erhalten werden.
209526/537
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung linearer, thermoplastischer Polyester mit Einfriertemperaturen über 100° C durch Erhitzen von Estern der Terephthalsäure, der Isophthalsäure oder Gemischen davon mit einem Gemisch aus Diphenolen und Dialkoholen in Gegenwart von Polykondensationskatalysatoren und in Abwesenheit von Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Arylester der Säuren mit äquimolekularen Mengen des Gemisches aus 90 bis 70 Molprozent des Diphenols und 10 bis 30 Molprozent des Dialkohols so lange erhitzt, bis ein Produkt mit einer Viskositätszahl über 0,5, gemessen in Phenol-Tetrachloräthan-Lösungen (60: 40 Molprozent) bei 250C, entstanden ist.
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