DE1494484A1 - Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen auf Kunststoff-Formkoerpern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen auf Kunststoff-FormkoerpernInfo
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Description
8 MÜNCHEN 15. HAYDNSTRASSE S. FERNRUF 53 47 12
München, den 17. 8. 1963 M/6983
"Verfahren zur Herstellung von überzügen auf Kunststoff-Formkörpern."
Die Erfindung betrifft Kunststoffbehälter, die mit einem harten, flexiblen, klaren, glänzenden Überzug versehen
sind, und sie bezieht sich auf die Zusammensetzung der flüssigen Überzugsmasse und auf ein Verfahren zum Aufbringen
des Überzuges auf Kunststoffbehälter. Im besonderen umfaßt die Erfindung die Zusammensetzung eines Überzuges, der im
wesentlichen aus einem Epoxyharz als Grundbestandteil, einem Harnstoff-formaldehydharz als Vernetzungsmittel, epoxydiertem
tierischen oder pflanzlichen öl als eiohmaoher und Phosphor Säureverbindungen als Katalysator besteht.
Kunststoffbehälter und insbesondere biegsam· flaschen
aus polymerisierten olefinischen Kohlenwasserstoffen wie Polyäthylen haben als Behälter für !Reinigungsmittel, flüssige
Kosmetika wie verschiedene Haarwässer und Körperpflegemittel im Haushalt steigende Anwendung gefunden. Dies· Kunststoffbehälter
werden größtenteils aufgrund ihrer Biegsamkeit
90985Q^U90
ihres Widerstands gegen Bruoh verwendet. Im Vergleich
su ähnlichen Behältern aus Glas besitzen sie jedoch im allgemeinen den Nachteil einer stumpfen Oberfläche, die ziemlich leicht eingeritzt und verschmutzt werden kann und auf
der aufgebrachte Drucke verzerrt oder sogar unleserlich werden. Wegen dieser Eigenschaften wird die in Polyäthylenbehältem verpackte /are während des Transportes nach ziemlich
kurser Zeit der Lagerung in Verkaufsregalen oder zu Hause unansehnlich« Dunkle Polyäthylenflaschen müssen dabei oft nach
dem !Transport poliert .«erden» um Riefen zu entfernen und Aen
ursprünglichen Zustand wieder herzustellen.
Die Bemühungen, diese Nachteile befriedigend durch Aufbringen von Überzügen auf die Kunststoffbehälter zu vermeiden, sind bisher aus verschiedenen Gründen gescheitert.
Beispielsweise waren einige bekannte überzüge entweder zu viskos» um leicht angewendet zu werden, zu langsam trocknend
oder beides, wodurch eine Verwendung unwirtschaftlich wurde. Andere Zusammensetzungen ergaben keine Überzüge mit dem gewünschten Hochglanz, der wasserklaren Farbe, der Biegsamkeit,
Klarheit und den Alterungseigenschaften sowie der Härte, während wieder andere Zusammensetzungen so hohe Aushärtetemperaturen erforderten, daß eine bleibende Verformung der Kunststoffbehälter auftrat.
909850/1490
Gregenatanft ssr vorliegenden Erfindung sind PoIyäthylem-Sruekflasohen und ähnliche Behälter mit einer
gut aussehenden, harten, glänzenden Oberfläche, die alt der
von (tlas oder Porzellan verglichen «erden kann. Im besonderen 1st eine Zusammensetzung zur Erzeugung τοπ harten»
flexiblen, klaren, nicht vergilbenden und hochglänzenden Überzügen Gegenstand der vorliegenden Erfindung, wobei die
Überzüge eine große Haftfähigkeit an hydrophilen Flächen wie behandeltem Polyäthylen aufweisen, l'erner ist eine Zusaamensetzung für Überzüge Gegenstand der vorliegenden ErfliKhmig, die als flüssigkeit geringer Viskosität angewendet und dabei schnell und bei mäßiger Temperatur ausgehärtet werden kannv vm den gewüneehten Endzustand zu erreichen, ohne daß bsi niedrig aehaelsenden Kunststoff en wie
Polyäthylen geringer Monte eine Schädigung auftritt. Außerdem ist ein Verfahren zum Aufbringen dieser Zusammensetzungen
auf insbesondere relativ niedrig schmelzende Kunststoffs Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Weiterhin ist auch
ein Tsrf&hren Gegenstand der Erfindung, nach dem dunkle,
undurchsichtige Polyäthylenbehälter «ine dem Olae annähernde
Durchsichtigkeit erhalten· Die nachfolgende Besohreibimg
dient zur gsnaüeren Erläuterung ü&r vorliegenden Erfindung.
Es warft· gefunden, AmS sin ausgezeichneter Überzug
alt den oben genannten Eigenschaften durch Verwendung einer
Zusammensetzung erhalten werden kann, die im wesentlichen eine niedrig viskose Lösung eines Epoxypolyätherharzes,
ein Harnstoff-Formaldehydharz, ein epoxydiertes pflanzliehes oder tierisches öl und einen Phosphatkatalysator ent*
hält. Das bevorzugte Lösungsmittel ist Methyläthylketon, obwohl andere niedrig siedende Lösungsmittel oder Lösungsmittel·
Systeme» die Epoxyharze 18sen, auch verwendet werden können.
Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die Überzüge»
mischung kleine Mengen eines die Oberflächenspannung verringernden Stoffes wie ein Silikonöl und auch ein antistatisches
Kittel wie beispielsweise quaternäres Ammoniumchlorid enthält.
Sie bevorzugten Epoxyharze können duroh Umsetzung
Ton Epiohlorhydrin mit ρ,ρ'-Dihydroxydiphenylmcthan
(Bisphenol T) oder mit 3#4-2>i-(p-hydroxybeniyl)-phenol
hergestellt werden und entsprechen nachstehenden Formeln ι
A ?H A
CH2
1 /°
Sas obige Harz B ist allein oder in Mischung mit anderen Xpoxyharzen wie dem Harz A wegen seiner "Triphenol-
909850/1490 BAD ORIGINAL
H94484
struktur11 besonders wirksam, aber auch die anderen Harze
vom Bisphenoltyp mit einem Epoxydäquivalent zwischen etwa 14o und 4oo und vorzugsweise zwischen etwa 16o und 2oo,
die auf der Kondensation eines Bisphenols mit einem 'Überschuß
Epichlorhydrin beruhen und durch Wärme in einen duroplastischen Kunststoff übergeführt werden können, sind
allgemein verwendbar, hie verwendbaren Harze (in 1oo >iger
Konzentration) sind hoohviskose flüssigkeiten mit einer Viskosität von 2c 900 bis 3o 000 ops. Xm nicht gehärteten
Zustand sind sie in sjSieierst offhalt igen Lösungsmitteln wie
Aceton löslich. Epoxyharze mit Epoxydwerten unterhalb den oben angegebenen weisen ein zu geringes Molekulargewicht
auf und ergeben spröde Überzüge, während diejenigen mit darüber liegenden Werten zu weiche iiberzüge liefern« Das
Epoxydäquivalent wird im Handel in Gramm des polymeren Harze« ausgedrückt, die ein Grammäquivalent Epoxyd enthalten·
Ein besonders geeignetes Epoxyharz ist im Handel unter der Bezeichnung 'EHL-379411 erhältlich! es besitzt
ein Epexydäquivalent von etwa 18a und enthält etwa 28 1»
des vorher erwähnten trifunktionellen Harzes B in JComfti-
nation mit Hare A oder einem ähnlichen Epoxyharz vea Bisphenoltyp.
Weiterhin sin« die im Handel unter den Be*eiehnu»*en
EK3^2255, ERL-2256, Gen Epoxy 175, Sen Epoaty 19·» OtH
17-IO0, Kesiua 4o6, 6oo5 und 5o2 befindlichen Harz*
,ie werden in form von Losungen in einem Keton als Löauagamittel,
wie später beschrieben wird, verwendet·
'' : 909850/U90
ORIGINAL
Epoxyharze sind für dl« Baratellumg τοη Überzug«»
nach dam Tauclrrerfahren b«i 1oo % Feststoffgehalt zu Ti «kos.
Di« Torllegend« Erfindung «rfordert» daß die Harze als Lösungen in einem Lösungsmittel wie Methyläthylketon alt eimer
Viskosität τοη 16-18 Sekunden in einer Schal« $"2 nach ZaJbA
Tarliegen· überzugslusungen alt einer Feetetoffkonzentration
τοη etwa 4o bis 6o ~%t z, B. 5o $ können die geeignete Tiskoaität aufweisen. Der eben angegebene besondere Viakositat«bereich ist für ein gutes Ausfließen Torteilhaft, insbesondere
bei unregelmäßig geformten Behältern» Lösungeriskositäten
unter 16 Sekunden scheinen einen Überzug mit geringem Glanz
wegen der äußerst geringen Dicke des Überzugs zu ergeben» während bei mehr als 18 Sekunden der Überzug zu schwer wird«
Di« andere Hauptkomponente der d«n Überzug bildenden
Zusammensetzung 1st sin Harnstoff-Formaldehydharz, das als Hirtungsmitt«l für das Epoxyharz dient. Das Harnstoff-Porm»ld«hy4har« kann durch folgend« Formel wiedergegeben
wwrdent
1 *a \ ■* η
larnetoff-FwrmmlÄe^Akarm liegt tu «ar
in elaaa Verhältaie Bpexyd/Harns-toff-Poraaldehyd
BADORtÜINAL
9Ö9850/U90
swisohen etwa. 1,4/1 vm& 2,8/1 und vorzugsweise τοη 2/1 Tor.
Überailge Mit begrenztem Wert werden erhalten, wenn
Orensen überschritten werden. Das Haraetoff-Formaldehydhar»
wird Im allgemeinen als Losung alt etwa 5o - 8e $ dea Harsee
in eine» Lösungen!ttel wie XyIo1-Butanol angewendet· Geeignete Produkte eind la Handel unter der Bezeichnung Uformite
1**240 (6o $ feststoff), Beokamin P-196-60 uad Beetle-tirea
erhÄltlioh.
epeij4i«rte· ^•^taäxir«eater-Ol pflanxlisnem oder
tierieohen Ursprung β wird zur Plauitifiaienong verwendet. Bin
Seil dea Plaatiflaleralttels wird auf 5 ils 12 1/2 Seile
des öe»aat§ewieatea τοη in der Mieehsiaag rorhandenem Speacy-
a*rn»i off-Formal dehydliarx angewandt, und ein Teil auf
T l/t feile Hars werden Torzu«eweiee verwendet. Sinkt die
Sonsentration dea Plaatifl&iermlttele in der Mieehuag innerhai» beetiasater Grenzen, so erhöht aleh die Sprödigkeit tee
Überxmga etwas» während relativ groBe Konsentratlenen dea
flaetiflBieraittela diesen weicmer machen. Das iMrrersugte
Plastifisiermittel let ein epexydlertea Sojaeohnenöl, das
• · i
la Handel vmter der Bexelehnaaj; "Paraplex" QhCS" erhÄltlieh
1st, ein Molekulareewieht τοη etwa 1eoe «ofwelat und einen
Qxlran-Saueretüffgehalt τοη 2 Jt «esltat. Gans allgemein elnd
ejpwqrdierte pflanaliehe oder tierische öle, A. h. Glyeeride
a«merer fettsäuren alt einem Holeiniargewiekt Ton etwa, 6oe -1feo OaA eine» Oxiran-Saueretoffgehalt Ton 1 % bis $ $ geeignet.
i 9098B0/U90 BADORIQINAL
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der Mischung ist ein Phoephatkatalysator. Phosphorsäure von 35 % ist
der bevorziigte Katalysator, jedoch werden bei Verwendung
äquivalenter Mengen τοη Äthylhydrogenphosphat, Dioetylhydrogenphosphat
oder allgemein Phosphaten der lOrmel
HO '
R1O
in der R. und H2 gleiche oder verschiedene Radikale wie
Wasserstoff und Alkyle mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, ähnliche Ergebnisse erzielt. Arylphosph'ate hingegen sind viel
weniger wirksam. In Abhängigkeit von den jeweils verwendeten Harz wird der Phosphorsäurekatalysator in einer Konzentration
von 2 - 1o # und vorzugsweise 3 - 8 # angewendet, wobei die
Säure oder der Kster als H~PO, berechnet und auf das Gewicht
des Epoxy- und Harnst of fharses bezogen werden. Katalysatorenkonsentrationen
über diesem Bereich verursachen eine steigende Sprödigkelt des Überzugs, mit Alterungserseheinungen, während
darunter liegende Konzentrationen eine Härtezeit von 15 Minuten bei 93»50O. erfordern; dies stellt die oberste Grenze für
den vorliegenden Zweck dar. Allgemein erfordert die vorliegende Erfindung, daß der Überzug in einen trockenen und ausgehärteten
Zustand übergeführt wird, indem der überzogene Gegenstand einer Härtungstemperatur zwischen etwa 8o°C. bis 1o5°C. während
etwa 8 - 2o !'!nuten ausgesetzt wird.
3098 50/1490 BADOR.GINAL
Während eine ganze Anzahl von Katalysatoren wie Amine,
organische Säuren und Peroxyde zur Aushärtung der Epoxy-Ilarnstoff-ioriBaldehydharze
bekannt sind, haben sich nur Katalysatoren vom Phosphorsäuretyp für den. Zweck der vorliegenden
Erfindung als geeignet erwiesen, die sehr kurze Härte- und/oder Srockenzeiten erfordert, während die katalysierte
überzugslösung flüssig und mindestens 48 Stunden verarbeitbar
bleiben kann. Natürlich kann die Neigung zur 3teigerung
der Konzentration des PhosphorSäurekatalysators, die
# ■ ■
eine Sprödigkeit im überzogenen Endprodukt verursacht, bis
zu einem gewissen Grade durch Steigerung der Konzentration
des Plastifiziermittels ausgeglichen werden.
Zusätzlich kann es bei sehr rasch verlaufenden Überzugsverfahrert
und besonders beim Überziehen unregelmäßig geformter Behälter, die daau neigen, die überzugBlÖsung in
Vertiefung oder an den Kanten anzusammeln» erwünscht sein, der Überzugsmischung eine geringe Menge eines Flußmittels
einzuverleiben, das die Oberflächenspannung der überzugslösung
herabsetzt· Die für diesen Zweck geeigneten Siiikonöle entsprechen der Formel
R1
r ι
HO -(Si-O)- — Si-OH
in der η eine ganze Zahl zwischen 2 und 1o und B*, R„» Rj
und E. gleiche oder voneinander verschiedene Alkylgruppen
■909850/U9.0
- 1ο -
bedeuten. Die beaten Ergebnisse liefert ein Silikonöl mit
einer Viskosität von 5o bis 1ooo Centistokes und einem
Molekulargewicht von etwa 3oo bis I000. Bas Silikonöl
wird in einer Konzentration von o,1 - 5 $, bezogen auf den
Feststoffgehalt der Überzugsmisehttng und vorzugsweise von
etwa o,3 bis 1,5 $ angewandt.
Da es im allgemeinen erwünscht ist, daß der glänzende Überzug antistatische Eigenschaften aufweist, um die
Ansammlung von Staub etc· zu verringern, enthält die Überzugsraischung
vorzugsweise auch eine geringe Menge eines Mittels zur antistatischen Ausrüstung, beispielsweise ein
quaternäres Ammoniumsalz der Formel
Cl
Γ .
R-N- CH5
- CH-,
in der R eine Alkylgruppe mit etwa 18 bis 2o Kohlenstoffatomen
bedeutet·
Von allen im Handel befindlichen Chemikalien, die einen
antistatischen Effekt gegenüber Kunststoffen und Harsen aufweisen,
wurden nur die quaternär en Ammoniumsalze als wertvoll für die vorliegend· Erfindung ermittelt. Von diesen wiederum
sind diejenigen am besten geeignet, die auf höheren tierischen Ölen wie Talg beruhen, wenn sie in Spuren zugesetzt werden.
Dementsprechend werden diese Stoffe den Mischungen in einer
BAD ORIGINAL 909850/1490
■.-.■■-- 11 -■
Konzentration von o,5 - 2 $* !bezogen auf die Feststoffe,
zugesetzt. In Konzentration von über 2 # scheinen sie mit
der UberzTigsnisehung nicht verträglich zu sein, während sie
unterhalb of5 $ nieht mehr wirksam sind.
Die Überzugsmisehungen werden in bezug auf den PoIyäthylenkörper
in form von Lösungen angewendet, ethyläthylketon
ist bei der Herstellung dieser Lösungen das bevorzugte Lösungsmittel»
Andere bekannte Iiösun^aiiiittel mit einem Siedepunkt
umterhalb 820C, die sowohl Epoxyharze als auch. HarnstoffiOrnaldehydharse
lösen wie beispielsweise Methylisobutylketon,
MethTliftoai^srlketon, Miaclnungen von Toluol oder Xylol mit
Methyläthylketon oder Jede andere Mischung dieser Jtoffe kann
gleichfalls verwendet werden\ sie aind jedoch weniger vorteilhaft, da sie wegen ihrer relativ hohen Siedepunkte den
Härtevergang des Harzes herabsetzen,
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung
der Erfindung und schränken diese nicht ein» Alle genannten
Teile sind Gewicht β teile, falls nicht anders' angegeben.
too feile eines handeleüblichen Kpoxyharzea vom
Biephenoltyp ("Bakelite" ESL-3794) wurde mit 85,5 Teilen
Hejraetoff-Foisaaldehydhexzbu.tyrats (Jformite ^-24-O) und 2o Teilen
eines gesättigten epoxydierten Sojabohnenöls ("Paraplex"
0-62) geaiecht.
9 0 9850/ UBO
Das Epoxyharz besaß ein Epoxydaquivalent von etwa 18o, eine Viskosität von etwa 13 ooo cp, eine Gardner-Färbung
von 4 und einen Gehalt an hydrolysierbarem Chlor
von weniger als o,3 #· Das Harnstoff-Formaldehydharz hatte
eine Säurezahl (Feststoffbasis) von etwa 5, ein spezifisches
Gewicht von 1,u2 und eine Gardner-Holdt-Viskosität L-Q. Das epoxydierte Sojabohnenöl hatte ein Molekulargewicht von
etwa 1ooo; Gardner-Färbung 1; spezifisches Gewicht o,999; Viskosität etwa 35o cp; Brechungsindex 1,471; Säurezahl
unter 1; Verseifungszahl 182.
Diese Mischung wurde dann mit FethylAthylketon soweit
verdünnt, daß die Konzentration an Peststoffen 5o ^
und die Viskosität in einem#2 - Becher nach Zahn 16 - 18 Sekunden betrugen. Als Katalysator wurden 8 1/2 Teile einer
85 $igen Phosphorsäure zugesetzt. Die zu überziehende Polyäthylenflasche
wurde dann in der Ilamme an allen Außenflächen behandelt, um eine gute Haftung der überzugslösung zu erzielen,
wie im wesentlichen in den US-Patentschriften 2 632 921 und 2 7o4 382 beschrieben wird. i>±e Oberfläche
des Polyäthylens kann abwechselnd mit einer Schwefels; ure-Bichromatlösung
(U.S. Reissue Patent 24 o62), Propan-Sauerr
stoff-üehandlung oder einer anderen geeigneten Lösung behandelt
werden, die eine genügende Oxydation auf der Oberfläche des Polyolefine hervorruft, damit der Überzug gut
haftet. Die flasche wurde dann unmittelbar in die Überzugslösung
909850/U90
U94484
getaucht und konnte abtropfen. Anschließend wurde die Flasche
in einem Luftofen 6 bis 8 Minuten bei 82° bis 1o5°C· getrocknet.
Der erhaltene Über2a% war unklar, ohne Glanz und weich»
Viie eine Härte von 6B (Bleistift) ergab. Die ilasehen wurden
dann mit derselben Lösung besprüht, wobei die gleichen Resultate entstanden. -
Dieselbe ÜberzugslÖsung wie in Beispiel 1 wurde 5o 7o
Minuten bei Raumtemperatur gealtert, und die Flaschen wurden eingetaucht oder besprüht wie nach Beispiel 1.'Die Viskosität
der tiberzugslösung stieg gering von 16»5 auf 16,8
Sekunden Zahn ^"2 (bei 26,50C.) während des Al terns an. Mach
Trocknen bei 82° - 1o5°C. und 6 bis 8 Minuten besaß der in diesem Falle entstandene Überzug einen starken Glanz; er war
hart, glatt, klar und flexibel mit ausgezeichneten Hafteigenschaften
an der Oberfläche der Flasche. Der überzug zeigte auch eine sehr gute chemische Widerstandsfähigkeit.
Geht man äieseu auffallenden Unterschied zwischen frischen
und gealterten Lösungen auf den Grund, so stellt man
fest» daß die geringe Vorreäktion des Epoxyharze^ mit dem
Harnstoff-Formstldöhydharz während des Altern der ßrund für
die Überlegenheit der gealterten tltioirziigsiBisohutis ist· Aufgrund
eüier1 Ififrliöleinaijräe seiiöiÄin miäiäitens 1o $» in Bt
Io bis 25' Φ dir' ¥afnaMe'ttän Ejiöäfriiigi ¥dr Anwendung '
9ÖQ85Ö7ܧG
-H-
Lösung reagieren zu müssen. Das eigentliche Altern kann bei Raumtemperatur, z. B. bei 15° bis 320C. erfolgen; jedoch
können auch höhere Temperaturen bis 94°C. für ein schnelles Altern angewendet werden.
Ea wurde dieselbe gealterte Lösung von Beispiel 2
verwendet, außer daiJi ein _eil cjilikonöl (Dow Corning ^r71o)
zugesetzt wurde. Die eingetauchten und auch die mit der Lösung besprühten Flaschen waren sogar von noch besserer Qualität
als die von Beispiel 2, indeia sie überragende Fließ eigenschaften
vrährend des \btropfens aufgrund der die Oberflächenspannung
verringernden Wirkung des Silikons zeigten.
Es wurde dieselbe gealterte Lösung wie in Beispiel 3 verwendet, außer daß 2 leile eines antistatischen quaterniren
Ammoniuachlorid-Komplexes auf Talgbasis ("Arquad" 2HT-75)
zugefügt wurde. Me mit dieser Zubereitung überzogenen 2'lauchen
zeigten nach dem Reiben ausgezeichnete antistatische · iyenschaften.
Die übrigen Eigenachaften blieben unverändert.
Bie gealterte Lösung von Beispiel 3 wurde weitere
4S Stunden bei Raumtemperatur gealtert, ites Altern ver-
die Yiskoedtät der Löüung auf 17*8 Sekunden Zabn#2
909850/1490
nach 24 stunden und auf 19 Sekunden (bei 26t5°C.) nach
4β Stunden. Die 48 Stunden gealterte Lösung wurde weiter mit fx'ethyläthylketon verdünnt, bis die Viskosität noch
17,5 Sekunden Zahn "^ 2 betrug· lese verdünnte Lösung mit
einen J^eststcffgehalt von 4o \, ergab wiederum ausgezeichnete
Überzüge nach Besprühen und Trocknen gemäß Beispiel 3. Dieses Beispiel zeigt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
eine befriedigende Lebensdauer im Gefäß für 48 Stunden und länger aufweisen, wodurch sie für kontinuierliche Überzugsverfahren geeignet sind. Natürlich wird bei
solchen kontinuierlichen Verfahren die bberzugslöaung kontinuierlich
verbraucht und mit frischer Lösung ergänzt. Im Schichtbetrieb 1st die Lösung 24 Stunden im ^efäß genügend
haltbar, ohne daß sie zwei oder mehr Tage darauf verdünnt werden muß.
Die Lösung von Beispiel 5 wurde bei Raumtemperatur weiterhin insgesamt 72 Stunden vom Zusatz des Katalysators
(24 Stünden langer als in Beispiel 5) gealtert. x>ie mit dieser
Lö sun; überzogenen Flaschen zeigten anfangs gute Ergebnisse,
jedoch nach Altern über einen Zeitraum von 2 4 Monaten wurde der Überzug etwas spröde.
Ob.vohl die erwähnte Mischung unmittelbar nach Zusatz
des Phosphorsäurekatalysators verarbeitbar ist; desgleichen
'" 909850/1490
nach 48 Stunden Altern, wird der vorteilhafteste überzug
aus einer Schicht erhalten, die nicht nur eine geeignete Viskosität, sondern auch einen geeigneten Polymerisationszustand
der verschiedenen, aktiven Verbindungen der Zubereitung
aufweist. Eine mehr als eine stunde und weniger als 48 stunden bei 2o τ 3o°C. gealterte Mischung liefert anscheinend
die besten Ergebnisse.
Die mechanischen Verfahren zum aufbringen des uberzugs
auf den Behälter sind allgemein bekannt und werden nicht beansprucht. Einzelheiten der Verfahrensweise und
des Aufsprühens sind beispielsweise in den Uü-Patentuchriften
2 o59 7o6, 2 o69 844 und 2 547 884 beschrieben.
BAD ORKIiNAL
909850/ U 9 0
Claims (9)
1. Überzugsmisehung, dadurch gekennzeichnet, da3 diese
1oo Teile eines Epoxyharzes mit einem Epoxydäquivalent
von etwa 14o bis 4oo, etwa 35 bis 7 ο Teile eines Harnstoff
-ITormaldehydharzes, etwa 8 bis 2o ■;'' { <szogen auf
das irewicht des .vorhandenen Epoxy- und Harnatoff-Formaldehydharzes)
eines epoxydierten . ettsärjreesters
mit einem iilolelculargewioht zwischen etwa 3oo "and 15oo
und einem Oxiran-Sauerst off gehalt- vo-.i etwa 1 bis 5 i
3 ο v/i e 2 bis to 'L'eilc einer Phosphor säareverbindung
der Pormel
HO
ILjO--, P = O
R2O
enthalt, in der IL und R2 Wasserstoff oder Alkylgruppen
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten.
2. fJberzugsmi.3chung nach Anspruch 1t dadurch gekennzeichnet,
daß die Phosphorsäureverbindung Phosphorsäure ist.
3. überzugsmiichung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß ilethyläthylketon als Löaungsmittel verwendet und
eine Lösung mit einer Viskosität von 16 bis 18 Sekunden
iiahn#2 bei 6,50C. hergestellt wird, die ferner etwa
o,1 bis 5 /υ (bezogen auf die gesamten ieststuffe) eines
909850/1490
. Silikonöls und etwa o,5 bis 2 % (bezogen auf die gesamten
Feststoffe) eines quaternären Ammoniumchl^rids mit mindestens
einer Alkylgruppe von etwa 18 bis 2o Kohlenstoffatomen
enthält.
4. Verfahren zur Herstellung einer iiberzu^smischung, dadurch
gekennzeichnet, da3 1oo !'eile eines Epoxyharzes mit einem
Epoxydäquivalent von etwa Ho bis 4oo, etwa 35 bi3 7o
Teile eines Harnst-)ff-ir'orjrialdeliydharzes, etwa 8 bis 2o '/?
(bezogen auf das Gesamtgev/icht des vorhandenen Epoxy-
und Harnstoff-i'orraaldehydharzes) ein^s et>oxydierten Fettsäureesters
mit einem . iolekulargewichü zwischen etwa 8oo
und 15oo und einem uxiran-Oauerstüffgehalt von etv/a 1 bis
5 ,ό sowie 2 bis 1o Teile eines Phosphorsäurekatalysators
und genügend lethyläthylltetoii veroisciit vierdexi, um eine
Lösung mit einer Viakosif.t von 16 bis 1ö Sekunden Zahn#:2
bei 26,50C. zu erhalten void die Lösung "bei ein^r temperatur
zwischen 16 C. and 1oo G. gealtert wird, bis ~ich mindestens
1o # der Epoxydgruppen des Epoxyharzos mit dem Harnstoffharz
vor Anwendung der ..lisohung auf einen. Formkörper
umgesetzt haben.
5. Verfahren zum Aufbringen von harten, glänzenden überzügen
auf Kunststoffgegenstände, die aus einem festen Polymeren
eines Alkens mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß eine tJberzugslösung durch auflösen von
BAD
9 0 9 8 5 0/1490
1βο !«ilen eines Epoxyharzes mit einem EpoxydäqulTiilent
zwischen etwa 14o und 4oo, etwa 35 bis 7 ο Teilen eines
Harnatoff-Foraaldehydharzes, etAa 8 - 2o % (bezogen auf
das Gesamtgewicht des .1Jpoxy- und uarnstoffharzes) eines
epoxydierten iettsäureeaters mit einem Molekulargewicht
zwischen etwa 8oo land 15oo und einem Gxiran-Sauerstoffgehalt
Ton etwa 1 bis 5 P in einem Keton mit einem Siedepunkt
Ton etwa 63° bis 820C. als U)sunjsmittel hergestellt
wird, das Lösungsmittel in einer ;'enge angewendet wird,
daß eine Lösimg mit einer Viskosität τοη etwa 8 bis 15 cp
entsteht, der Lösung etwa 2 bis 1o Teile eines rnoephoreäurekatalysators
zugefügt werden, die Lösung gealtert
wird, bis eich etwa 1o bis 25 $ der Epoxydgruppen des
Epoxyharees mit dem Harnatoffhara umgesetst haben, die
Lösung dann auf den Formk5rper zur Bildung eines flüssigen Überzuges aufgebracht und der überzug getrocknet
und ausgehärtet wird, indem der entstandene überzogene Formkörper etwa 8 bis 2o Minuten bei 8o°C. bis 950C.
ausgehärtet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5t dadurch gekennzeichnet, dai der
lormkörper eine flexiblü Polyäthylenflasche ist.
7. Verfahren nach Anspruch 5. dadurch gekennzeichnet, da'i das
Epoxyharz ein Ketndeneationsprodukt aus Epichlorhydrin
und einem Triphenol ist.
BADORiGINAL
909850/1190 ·
- 2ο -
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die tberzugslötiung durchschnittlich etwa 1 bis 4-8 Stunden
nach Zusetzen des Phosphorsäurekatalysators auf 210G.
bis 320C. gehalten wird, beror sie auf den Kunstatoff-JPorekörper
aufgebracht wird·
9. Plexible Polyäthylenflasche alt hartem, glänzendem, anhaftendem
Überzug« dadurch gekennzeichnet, daß dieser aus
einem gehärteten Eeaktionsprodukt von etwa 1oo Teilen eines
polyfunktionellen Halogenhydrin-Polyphenolkoadensat, etwa
35 bis 7ο feilen eines Harnstoff-Formaldehydharzes, etwa
6 bis 2ο $ (bezogen auf das Gesaetgewicht de· Ealogenhydrin-Phenolkondenaats
und Harnetoff-Pormaldehydharzes) eines
epexydierten Petteäureesters v&ä. 2 bis 1o feilem eiaes
Phosphorsäurekatalysators besteht«
909850/U90
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