DE1470836A1 - Verbesserte verstaerkte Kautschukerzeugnisse - Google Patents

Verbesserte verstaerkte Kautschukerzeugnisse

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DE1470836A1
DE1470836A1 DE19631470836 DE1470836A DE1470836A1 DE 1470836 A1 DE1470836 A1 DE 1470836A1 DE 19631470836 DE19631470836 DE 19631470836 DE 1470836 A DE1470836 A DE 1470836A DE 1470836 A1 DE1470836 A1 DE 1470836A1
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Description

  • Verbesserte verstärkte Kautschukerzeugnisse Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum Verbinden eines Verstärkungselementes mit Kautschuk, das darin besteht, daß man das YerstErkungaelement ait einem Phenol/Aldehyd-Harz behandelt, in dem die Aldehydeinheiten iw Molaren Unterschuß vorliegen (Orig. :"phenolic/aldehyde deficient resin"), und das behandelte Element in einen Kautschuk einbettet, der harzbildende Bestandteile enthalt, die bei Hitzeeinwirkung reagieren und an der Genzfläche zwischen dem Kautschuk und dom Element eine Harzbindung ausbilden. Die Erfindung betrifft weiterhin das nach aies Verfahren hergestellte Produkt.
  • Bei verstärkten Kautsohukerzeugnissen, wie Luftreifen, Treibriemen, Förderbändern, Hochdruckschläuchen und dgl., ist die Gebrauchsdauer in großem Maße von der Bindung zwischen dem dem Verstärkungselement bzw. Kord und dem Kautschuk abhängig.
  • Adhgsionsgrad und Lebensdauer der an der GrenzflCchs zwischen diesen verschiedenartigen Stoffen erzeugten Bindung werden su einem großen Ausmaß von der Chemise und den physikalischen Eigenschaften des Kords und dem verstärkten Kautschuk bestimmt.
  • In sämtlichen der genannten PElle, in denen ein Kautschuk mit einem Kord verstärkt wird, besteht ein großer Unterschied zwischen den physikalischen Eigenschaften der verwendeten Materialien. So kann z. B. der Bruchmodul fUr Kautschuk etwa 35, 1-281 kg/cm2 betragen, wdhrend der Bruchmodul eines VerstErkungakords zwischen etwa 3510 und 35100 kg/cm liegen kann. Infolge dieses groBen Unterschiedes zwischen den Bruchmodulwerten entstehen starke Scherkräfte, wenn sich das verstärkte Erzeugnis unter Spannung befindet.
  • Zur Verstärkung von Kautschuk werden die verschniedenartigsten Kordmaterialien verwendet, wie z. B. aus cellulosischem Material, wie Reyon, aus Polyamiden, wie Nylon, aus Polyestern, wie Daeron, und aus Metallen, wie Stahl, usw..
  • In ähnlicher Weise werden die verschiedensten Kautschuktypen verwendet, wie Naturkautschuk und synthetische Kautschuke, die vulkanisierbare Polymerisate eines konjugierten Diens, wie Butadien, Isopren, 2-Methyl-pentadien-1, 3, 2-Methyl-pentadien-2,4 und Piperilen, und andere ungesättigte Kohlenwasserstoffe, Ester, Alkohole, Säuren, Äther usw. enthalten. Die kautschukaritgen Mischpolymerisate bestehen im allgemeinen zum größeren Anteil aus einem konjugierten Dien -mit Ausnahme von Butylkautschuk, bei dem es sich un ein Mischpolymerisat handelt, das einen größeren Anteil Isobutylen und einen geringeren Anteil Butadien enthKlt.
  • Bestimmte Beispiele fUr handelsübliche synthetische Kautschuke sind die Mischpolymerisate aus einer grUBeren Menge Butadien und einer kleineren Menge Stytol, die im allgemeinen als SBR-Kautechuke bekannt sind, die Mischpolymerisate aus einer grbberen Menge Butadien und einer kleineren Menge Acrylnitril, die als NBR-Kautschuke bekannt sind, und Kautsohuke mit stereospezifischer Struktur, wie cis-1,4-Polyisopren und cis-1,4-Polybutadien.
  • Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß eine stark verbesserte Bindung erzielt wird, wenn die Modulwerte von Kord und Kautschuk näher aneinander herangebracht werden. In hUchst überraschender Weise wurde gefunden, da3 sogar eine kleine prosentuale Veränderung der Modulwerte der beiden Materialien aufeinander zu infolge einer Verringerung der an der Kord/Kautschuk-Grenzfläche entstehenden Scherkräfte zu einer stark verbesserten Bindung zwischen den beiden Materialien und einer erhöhten Leistungsfähigkeit des Erzeugnisses, z.B. eines Luftreifens, führt.
  • Bei deS erfindungsgemßen verfahren entsteht nicht nur eine verbesserte Bindung zwischen dem Verstärkungskord und dem Kautschuk, sondern es werden auch andere Eigenschaften don Kords, wie seine Biegsamkeit, und andere Eigenschaften don Kautschuke, wie seine Abriebfestigkeit, verbeaaert. Auf diese Weise erhält daa verstärkte Erzeugnis Eigenschaften, die bisher nicht erreicht werden konnten.
  • Es ist zwar bekannt, daß ein Kord mit einem Resorcin-Formaldehyd-Harz und anschließend mit einem Aldehyd-lieferenden Hittel, wie Paraformaldehyd, behandelt werden kann. Wird der Kord jedoch-wie es unter den heutzutage Ublichen Bedingungen geschient - während seiner Behandlung vor der Einbettung in den Kautschuk einer hohen Temperatur ausgesetzt, findet bereits vor der Einbettung des Kords in den Kautschuk eine Zersetzung des-Aldehyd-liefernden Mittels und eine Vernetzung des Phenolharzes statt. Weiterhin erhält der Kord infolge der Vernetzung des Harzes im Kord eine Steifheit, die sich auf die Ermüdungsfestigkeit des Kords beim Gebrauch nachteilig auswirkt, wie sich an einem Luftreifen bei hohen Dauergesohwindigkeiten zeigt, die beim Yerkehr auf Autobahnen und Schnellstraßen auftreten.
  • Diese Probleme konnten erfindungsgemäß beseitigt werden. Erfindungsegemäß werden die Verstärkungskords zunächst mit einem Harz von Phenol/Aldehyd-Typ behandelt, das sondann in üblicher Weise einer hohen Temperatur ausgesetzt wird, um Waeser su entfernen und eine weitere Umsetzung des Parues an der Kordoberfläche in Einklang mit ihren Eigenschaften su veranlassen, UN ein biegsames, in der Wärem reaktionsfähiges Harz su erhalten. Obgleioh das Harz in den Kord eingadrangwn ist, wird dadurch jedoch nicht dessen Biegsamkeit besinträchtigt.
  • Der behandelte Kord wird dann in den zu verstärkenden Kautechuk eingebettet, der vorher mit Phenolharz-bildenden Substanzen behandelt worden ist. Diese Substanzen können in verschiedenen Mengen und verschiedenen Verhältniszahlen vorliegen. Im allgemeinen können dem auf das Textilmaterial aufzukalandernden Kautschuk 1 - 15 Teile oder mehr der harzbildenden Substanzen JE Teile Kautschuk einverleibt werden. Das Vernetzungsmittel, bei dem es sich z. B. um einen Aldehyd handeln kann, kann in bezug auf den Phenolbestandteil in einem Molverhätnis von 0,5 bis 1,2 vorliegen. Die harzbildenden Bestandteile kennen zu einem in der marne reaktionsfähigen Harz vorkondensiert werden, das sodann bei Wärmeeinwirkung -wie bei der Vulkanisation des Reifens-an der Kord/Kautschuk-Grenzfläche eine Harzmatrix auxbildet, wobie sich das in der Wärme reaktionsfähige Harz auf dem Kord befindet. Es wurde gefunden, daß die in dem Kautschuk enthaltenen Phenolharz-bildenden Substanzen innerhalb des Kautschuks eine verstErkondo Matrix ausbilden und zur gletohen Zeit mit dem auf dem Kord befindlichen Phenol/Aldehyd-Harz, das einem molaren Unterschuß an Aldehyd-Einheiten aufweist, reagieren und eine Bindung über die Grenzfläche zwischen Kord und Kautschuk herstellen, die derjenigen weit überlegen ist, die ohne die erfindungsgemäße Behandlung des Kautschukansatzes erzielt wird.
  • PUr das auf den Kord aufzubringende Harz kann jede harsartige tasse verwendet werden, die unter Auebildung einer unlöslihen, wärmegehärteten Masse zu weiteren Umsetzung mit einem Vernetzungsmittel befähigt ist, andererseits jedoch in Ublichen Lösungsmitteln löslich und biegsam ist. Bevorzugte Harztypen n sind solche, die durch Umsetzung eines Aldahyds mit einer harzbildenden Substanz, wie Harnstoff, oder einem Phenol, vorzugsweise einem mehrwertigen Phenol, wie Resorcin, hergestellt worden sind. Besonders bevorzugt werden diejenigen Phenolharze, die in Wasser praktisch ISslich sind und Mit einem molaren Unterschuß an Aldehyd hergestellt wurden.
  • Erfindungsgemäß wird das zur Behandlung des Kords verwendete Phenol/Aldehyd-harz mit molarem Aldehyd-Unterschuß in der Weise hergestellt, daB man das mehrwertige Phenol, wie Resorcin, Mit einem wotaren Unterschuß eines Aldehyda, wie Formaldehyd, umsetzt. Als Aldehyde können-außer dem bevorzugten Formaldehyd - Acrolein, Glyoxal, Furfurol, Crotonaldehyd, Aldol, Hexamethoxymethylmelamin und Benzaldehyd verwendet werden. Zur Usetzung mit den Aldehyden geeignete Substanzen sind außer der bereits genannten Resorcin u. a. Kresol, Catechin ("catechnol"), Phoroglucin, Saligenin, Di-ß-naphthol, Xylenol, 4, 6-Dimethylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Hydrochinon, Furfurylalkohol, Orcin, Pyrogallol, ß-Napthol, Aminophenol, Guajakol sowie Harnstoff und Melamin.
  • Bei der Herstellung des polyfunktionellen Aldehydharss ist es erwünscht, daß während der Umsetzung mit dem Aldehyd ein Uberschuß des mehrwertigen Bestandteils, wie Resorein, vorliegt. Unter diesen Bedingungen entsteht ein Harz, das in Wasser löslich ist und sich mit weiterem Aldehyd umzusetzen vermag und daher ale Klebstoffbestandteil zum Verbinden eines Kords mit Kautschuk geeignet ist, inabesondere bei Verwendung in Kombination mit einem R/F/L-Klebstoff, d. h. einem Resorcin/Formaldehyd/Kautschuklatex-Gemisch, Ein besonders bevorzugtes polyfunktionelles Aldehydharz, das sich erfindungsegemäß zur Behandlung s licher üblicherweise zum Verstärken von Kautschuk verwendeter Kordmaterialien ale geeignet erwiesen hat, ist dasjenige, das durch Umsetsung von Resorcin mit Formaldehyd in einem VerhEltnis von 1, 0 : 0,25 bis 1,0 : 0,99 erhalten wird. Bei der Herstellung dieses besonderen Resorcin-Formaldehyd-Harzes ist es erforderlich, daß das Molverhätltnis von Resorcin zu Formaldehyd weniger als etwa 1,0 beträgt und vorzugsweiss zwischen etwa 0,5 und etwa 0, 75 liegt. Die Umsetsung des Resorcins mit den Formaldehyd kann entweder in einew neutralen Medium oder einem Medium durchgeführt werden, das-z.B. mit Natriumhydroxyd-basisch gemacht oder-z. B. mit Oxalsäure-angesäuert worden ist. Vorzugsweise wird ein Resorcin-Formaldehyd-Harz verwendet, das durch Umsetzung von etwa 1,0 Teilen Resorcin mit etwa 0,7 Teilen Formaldehyd erhalten worden ist.
  • Andere verwendbare Harze sind u.a. die wasserlöslichen, mit Harzen blockierten bzw. geschützten Polyisocyanate, die durch Umsetzung eines Polyisocyanats mit eineH wasserldelichen Phenol-Aldehyd-Harz erhalten worden na Diese mit Harzen blockierten Polyisocyanate können entweder allein oder in Kombination mit den oben beschriebenen Phenol-Aldehyd-Harzen mit molarem Aldehyd-Unterschuß verwendet werden. Bei alleiniger Verwendung wird der zuf Blockieren verwendete Harsbestandteil vorzugsweise mit einem molaren Unterschuß an Aldehyd hergestellt. Zur Umsetzung mit dem wasserl Aldehyd/Phenol-Harz ist jedoch Polyisocyanat geeignet, dessen Isocyanatgruppen rit einem solchen Harz vor-Ubergehend derart blockiert bzw. geschützt werden können, daß rit Wasser bis zu einer Temperatur von minderstens 1000 keine Reaktion stattfindet. Wenn das Umsetzungeprodukt, dan blockierte Polyisocyanat, dann erhitzt wird, un das Polyiaocymnat und dan Phenolharz zu regenerieren, liegt das Harz in reaktionsfähiger Fom vor und kann als Klebstoffbestandteil beim verbinden eines Kords mit Kautschuk dienen, insbesondere in Kombination mit einem R/F/L-Klebstoff, der einen Kautschuklatex enthält. Zur Herstellung des wit Hars blockierten Polyisocyanats können sämtliche bekannten Polyisocyanate dienen, wie z. B. Polymethylenphenyliscoyanat, Triphenylmethantriisocyanat, 2,4-Toluylendiisocyanat, hexamethylendiisocyanata und Polyisocyanat-Gemische, die durch die allgemeine Formol wiedergegeben werden können, wobei R und R'Aryllnreate sind, Y Wasserstoff, Alkyl- oder Arylreste bedeutet und n eine gans* Zahl. van 1 bis 6 ist. Wegen der Herstellungsweise der Polyisocyanate wird ein Gemisch von Di-, Tri-, Tetra- usw.
  • -isocyanaten erhalten. weshalb der Wert n fUr das Gemisch nicht notwendigerweise eine ganze Zahl zu sein braucht.
  • Erfindungsgemäß weist das bevorzugte Gemisch von Polyisocyanaten einan Wert von etwa 2 auf, was Werte von etwa 1,8 bis etwa 2,2 einschließt. Einzelheiten in bezug auf Verfahren zur Herstellung dieser Polyisocyanate sind in der USA-Patentschrift 2 683 730 angegeben. Ein besonders bevorzugtes Aldehydharz-Blockierungsmittel, das sum vorübergehende SchAtsen des Polyisocyanats brauchbar ist, wird durch Umsetzung von Resorcin mit Foraaldehyd in einem Verhältnis von 1, 0 : 0, 25 bis s 1,0 : 1,0 erhalten. Bei der Herstellung des Phenol-Aldehyd-Blockierungsharzes wird vorzugsweise ein molarer Unterschuß an Formaldhyd verwendet ; ar beaten warden 0. 5 bis 0, 75 Mol Aldehyd je Hol Phenol verwendet.
  • Es folgt ein Vergleichsboispiel, das die bei der Herstellung eines mit 2 Einlagen versehenen bzw. zweischichtigan (Orig. : 2-ply) LuftreifenB erhaltenen Ergebnisse zeigt, bei dem dia Kords mit einem fiblichen Klebstoff an den Kautschuk gebundan worden sind. Sämtliche Teile bedeuten - wenn nicht anders angegeben - Gewichtsteile.
  • Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel mit Nylon als Kordmaterial) Bin üblicher schlauchloser Luftreifen mit ringförmigem, an der Felgenseite offensez Hohlraum und voneinander abstehenden Felgenwülsten, wie er in der USA-Patentschrift 2 987 094 beschrieben wird, wurde unter Verwendung von 840/2-Nylonkord-Einlagen hergestellt, die mit Hilfe eines üblichen R/F/L-Klebstoffs an den Kautschuk gebunden wurden.
  • Der Klebstoff wies eine Konzentration an losungs-bzw. dispergiermittelfreier Substanz von 20 % auf und wurde nach folgendes Ansatz zusammengestellt : R/F/L-Klebstoff Bestandteile Gewichtsteile Resorein 1, 68 Formaldehyd (37 % 2, 16 Natriuwhydroxyd (10 0 %ig) 2,04 Stryol/Butadin-1,3/Vinylpyridin-(15/70/15)-Mischpolymerisat-Kautschuklatex (41%ig) 12,90 Styrol/Butadien-t, 3-Misehpolymerisat-Kautechuklatex (39 %ig) Wasser 56,02 Der 840/2-Nylonkord wurde in der Weise mit der oben beschriebenen Klebstoffmaase behandelt, indem er Mit einer solchen Geschwindigkeit durch die Klebstoffmasse gezogen wur wurde, daß sich auf seiner Oberfläche etwa 5-10 % Klobstoff (berechnet als lösungs- bzw. dispergiermittelfreie Substanz) abschieden. Dies kann dadurch erreicht werden, daB txan den Kord mit einer Geschwindigkeit von etwa 1,5 - 3 m/Minute durch die Klebstoffmasse zieht und den Klebstoff auf dem Kord sodann 2 Minuten bei 177°C trocknet und 40 Sckunden bei 218°C behandelt.
  • Der auf diese Weise behandelte Kord wurde sodann in einen wie folgt angegeben zusammengesetzten Kautschukansatz eingebettet: Kautschukansatz Bestandteile Gewichtsteile Naturkautschuk 100,00 Zinkoxyd 3,00 Ruß 29, 80 Stearinsäure 2, 00 Kiefern- bzw. Fichtenteer 7,00 mercaptobenzothiazol 1,25 Schwefel 3, 00 Diphenylguanidin 0, 15 Phenyl-ß-naphthylsmin 1,00 Die Festigkeit der Bindung zwischen dem Kautschuk und dem Kord wurde an einer 6, 35 mm-"U"-Probe bei 121°C gewessen, nachdem der Kautechukansatz 8 Minuten bei 154°C vulkanisiert worden war, Die 6,35 mm-"U"-Probe wurde durch Einbetten des Kords in Form einer Schlinge hergestellt, deren Enden mit einem Abstand von 6, 35 mm in den Kautschukanests su liegen kommen. Man versucht bei der PrUfung, beide Enden des Kords durch Ziehen an der aus dem Kautschuk heranaragenden Sohlinge herauszuziehen. Es wurde festgestellt, daB dazu eine Zugkraft von #24 # " (10,9 kg ? ; Orig. :#24 # "@) erforderlich war.
  • Sodann wurde eine Prüfung auf die Wärmebeständigkeit vorgenommen. Nach den Angaben für den Schlauch-Ermüdungsfestigkeitstest ASTM D-885-59T, Section 42, wurde ein mit dem in der oben beechriebenen Weise behandelten Kord verstärkter Kautschukschlauch hergestellt. Es wurde ein Wert von 425 KC gefunden.
  • Ein nach den obigen Angaben hergestellter schlauchloser Luftreifen wurde unter einem Reifendruck von 26 @ mit einer Geschwindigkeit von 72,3 km/Stunde gegen ein Prüfrad (Orig. : cleated wheel) laufen gelassen. Eine Ablösung der Einlagen trat nach 6920 km ein.
  • Bei den folgenden Vergleichsbeispiel wird als Verstärkungselement ein Polyeeterkord verwendet, der mit einem speziellen Klebstoffsystem behandelt wurde, das sich bei Polyesterfasern als wirksam erwiesen hat.
  • Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel unter Verwendung von Polyesterkord) Eine R/F/L-Klebstoffmasse wurde nach folgendem Ansatz zusammengestellt: BestandteileTeile Resorcin 98 Formaldehyd (37%ig)53 Styrol/Butadien-1,3/Vinylpyridin-(15/70-/15)-Mischpolymerisat-Kautschuklatex (41 %ig) 1152 Wasser 543 Der R/F/L-Klebstoff wurde in der folgenden Weise hergestellts 98 Teile Resorcln wurden zu 196 Teilen Wasser gegeben, worauf 53 Teile Fomaldehyd zugesetzt wurden. Das erhaltans Gemisch wurde 1 Stunde stehen gelassen und sodann Mit 1152 Teilen des Mischpolymerisat-Kautachuklatex versetzt.
  • Das erhaltene Gemisch wurde 72 Stunden stehen gelassen.
  • Sodann wurde der Rest des Wassers hinzugegeben. Zu 65 Teilen dieser R/F/L-Masse wurden 35 Teile der folgenden Harzsasse gegeben : 110 Teile Resorcin, 25 Volumenteile Formalin (37 %iger Formaldehyd in Methanol und Wasser) und 20 Volumenteile Wasser wurden in einem mit Heiz- und Kühlschlangen, einem Rückflußkühler und einem geeigneten Rührrer versehenen Reaktionsgefäß umgesetzt. Das Gemisch wurde auf Rückflußtemperatur (100°C) erhitzt und 15 Minuten bei dieser Temperatur belassen, worauf innerhalb von 10 Minuten weitere 30 Volumenteile Formalin hinzugegeben wurden. Nach weiterem 30 Minuten Kochen unter RUckSluS wurde das gebildete Harz auf Rauntemperatur abkühlen gelasse. Es wurde ein dickes, sirupöses Harz (der Einfachheit halber als"Harz A"bezeichnet) erhalten, das eine Konzentration an losungsmittel-bzw. dispergiermittelfreier Substanz von 60 %, eine Viskosität von 750 cP und einen pH-Wert von 7 aufwies.
  • 20 Teile von diesem"Harz A"wurden bei 22°C 48 Stunden mit 6 Teilen Polymethylenpolyphenylisocyanat umgesetzt.
  • Sodann wurde das erhaltene Reaktionagemisch mit 0, 1 Teilen Natriumhydroxyd in 100 Teilen Wasser behandelt. Das erhaltene neutralisierte mit Harz blockierte bzw. geschützte Polyisocyanat wurde 8 Stunden stehen gelassen. Es wird die klare überstehendeSchichtweiterverwendetdiedaslöslichemit Harz blockierte Polyisocyanat enthält. Dieses Produkt wird der Einfachheit, galber mit "Harz R" bezeichnet.
  • Zu 65 Teilen der in Beispiel 2 beschriebenen R/F/L-Klebstoffmasse werden 35 Teile"Harz B"gegeben, worauf man 4 Stunden bei 22°C stehen läBt.
  • EintlOO/2-Polyesterkord-Verstärkungselement(Dacron) wurde nach den in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren mit der hier beschriebenen Klebstoffmasse behandelt. Es wurde ein 6,35 mm-"U-Adhäsionswert im heißen Zustand von #24 @ " und eine Hitzebeständigkeit von 350 KC gemessen.
  • Ein üblicher schlauchloser Luftreifen, der nach dem oben angegebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung des hier beschriebenen Klebstoffs hergestellt wurde, lief nach dem oben angegebenen PrUfverfahren auf dem Prüfstand 7720 km, ehe sich eine Ablosung des Einlagematerials feststellen liens.
  • Das folgende Beispiel zeigt die außergewöhnliche Verbesserung, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei der Bindung eines Polyesterkords an Kautschuk erzielt wird.
  • Beispiel 3 Ein Polyesterkord des in Beispiel 2 beschriebenen Type wurde in die in Beispiel 1 angegebene Kautschukmasse eingebettet, die jedoch in der Weise modifiziert worden war, daß 3 Teile Hexamethylentetramin und 4 Teile Resorcin zusammen Mit den anderen Bestandteilen in den Kautachukansatz eingemahlen wurden. Der Ansatz wurde dann bei 154°C gehartet.
  • Es wurde eine "U"-Adhäsion im heißen Zustand von @30 @ " und eine Hitze-Ermüdungsfestigkeit von 695 KC gefunden. Ein in der beschriebenen Weise hergestellter Luftreifen lief bei dem angegebenen Prüfversuch 12830 km, ehe eine Abldaung des Einlagematerials festzustellen war.
  • Die unter Verwendung des erfindungsgemäßen Klebstoffsystems erzielte außergewbhnliche Verbindung zwischen der Kautschukansatz und dem Einlagemterial erstreekt sich jedoch nicht nur auf Polyesterkords. Brsetzt man vielmehr in Beispiel 3 das Polyestermateriale durch Nylon, wo wird im Vergleich zu Beispiel 1 ein "U"-Adhäsionswert im heißen Zustand von "30/"und eine Ermüdungsfestigkeit von 575 KC gefunden.
  • Ein Reifen läuft auf dem Prüfstand 10970 km, ehe sich eine AblBsung des Einlagenaterials feststellen läßt. Eine annehmbare Verbindung wurde auch erzielt, wenn der in Beispiel 2 beschriebene unbehandelte Polyesterkord in den in Beispiel 3 beschriebenen Kautechukansatz eingebettet wurde.
  • Obgleich die Erfindung an Hand bestiter Ausführungsformen und Einzelheiten erläutert worden ist, können zahlreiche Abänderungen vorgenommen werden, ohne daß der Erfindungsbereich verlassen wird.
  • -Patentansprüche -

Claims (13)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e : 1. Schichtgebilde aus einem Kautschuk und einem Verstarkungakord, dadurch gekennzeichnet, daB Kautschuk und Kordmaterial durch ein an der Grenzfläche zwischen beiden Stoffen befindliches wärmegehärtetes Harz zusammengehalten werden, dessen Bildung in der Weise erfolgt ist, daß sich auf der Kord vor der Einbettung in den Kautschuk ein polyfunktionelles, in der W§rme reaktionsfähiges Aldehydharz, das sich mit einem-Aldehyd unter Vernetzung in der W§rme hdrten läßt, und in dem Kautschuk eine Substanz befunden hat, die sich mit dem genannten, in der Wärme reaktionsfähigen Harz zu dem an der Kautschuk-Kord-Grenzfläche befindlichen wärmegehärteten Harz umzusetzen vermag.
  2. 2.Schichtgebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in dem Kautschuk enthaltene Substanz einen Aldehyd aufweist oder beim Erhitzen einen Aldehyd freieetzt.
  3. 3. Schichtgebilde naeh Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Substanz un Hexamethylentetramin handelt.
  4. 4. Schichtgebilde nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Kautschuk außerdem ein Phenol enthalten ist.
  5. 5. Schichtgebilde nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Substanz um ein Phenol-Formaldehyd-Harz handelt.
  6. 6.
    6. Schichtgebilde nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Wärme reaktionsfähige Harz durch Umsetzung eines mehrwertigen Phenols mit einem molaren Unterschuß an. Fomaldehyd erhalten worden ist.
  7. 7. Schichtgebilde nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Wärme reaktionsfähige Harz wasserlöslieh ist.
  8. 8. Schichtgebilde nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Warne reaktionsfähige Harz in Form eines wasserlöslichen Reaktionsproduktes mit einem Polyisocyanat vorliegt, das das Harz beim Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb von 100°C freisetzt, wobei das Polyisocyanat die allgemeine Formel dufweist, in der R und R' Arylenreste bedeuten, Y Wasserstoff oder Alkyl-oder Arylreste bedeutet und n eine ganze Zahl ist.
  9. 9. Schichtgebilde nach Anspruch t-8, dadurch gekennzeichnet, daß der Kord vor der Einbettung in den Kautschuk mit eine Gemisch aus dem in der Wärme reaktionsfähigen Harz und einem Resorcin/Pornaldehyd/Kautschuklatex-Grundieraittel überzogen oder imprägniert worden ist.
  10. 10.
    10. Schichtgebilde nach Anspruch t-9, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Kord um einen Polyesterkord und bei dem Kautschuk, in den er eingebettet wird, um einen Dienkautechuk handelt.
  11. 11. Luftreifen, gekennzeictmet durch einen ringförmigen Zohlkdrper aus Kautschuk, der unter Bildung eines Schichtgebildes nach einem der Ansprüche 1 - 10 mit Kord verstärkt worden ist.
  12. 12. Verfahren zum Verbinden eines VerstErkungselementes mit einem Kautschuk, dadruch gekennzecihnet, daß man das Verstärkungselement mit einer Klebstoffmasse behandelt, die ein polyfunktionelles, in der Wärme reaktionsfähiges Aldehydharz, das sich in Gegenwart weiteren Aldehyds vernetzen lest, und einen Kautschuklatex aufweist, daS man den behandelten Kord in einen Kautschuk einbettet, der einen Aldehyd oder eine Aldehyd-freisetzende Substanz als Vernetzungsmittel und mindestens einen anderen Bestandteil aufweist, der sich mit dem Vernetzungsmittel in situ zu einem Harz umzusetzen vermag, und daß man die erhaltene Anordnung erhitzt.
  13. 13. Schichtgebilde aus einem Dienkautschuk und einem darin eingebetteten Polyesterkord, dadurch gekennzeichnet, daß die Bindung zwischen dem Kautschuk und dem Kord während der Vulkanisation des Kautschuks entstanden und in der Weise erhalten worden ist, daß sich auf dem Kord e P nol/Formaldehyd-Harz mit einem molaren Unterschuß an @ormald@hyd befunden hat und in dem Kautschuk Reosrcin und Pexametxo@methylmelanin enthalten waren.
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