DE1468587A1 - Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Schmiermittels - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Schmiermittels

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Description

FATINTAHAKUI
OR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1468587
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT MDNCHEN HAMBUKO
telefon : 55 54 7« 8000 MÖNCHEN 15, · *· JUni l9O9
TELEGRAMME, KAIFATENT NUSSBAUMSTIASSK
W. 11030/62 11/ftö/ae P U 68 587.1
Mobil Oil Corporation Hew York, N. Y. (Y.St.A.)
Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Schmiermittels
Sie Erfindung bezieht sich auf Schmiermittel. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf verbesserte synthetische Schmiermittel für Flugzeugmotoren und auf deren Herstellung.
Wie dem Faohmann bekannt ist, sind moderne Plugzeuse zum Betrieb in großen Höhen ausgebildet. Dies fcfldingt natür-
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lioh, daß an die in dön Motoren verwendeten Schmieröle strengere Anforderungen gestellt werden· Beispielsweise muß das Schmiermittel einen verhältnismäßig niedrigen Fließpunkt und einen hohen Viskositätsindex besitzen. Eb muß auch empfindlich gegenüber chemischen Inhibitoren und Stabilisatoren sein.
Im Fall von Motoren für Strahltriebwerke tritt ein zusätzliches Problem auf· Solche Motoren sind für einen Betrieb bei hohen Temperaturen vorgesehen. Daher muß das Schmiermittel bei Temperaturen im Bereich von 2600C (5000F) und mehr wirksam sein und stabil bleiben.
Es ist vorgeschlagen worden, synthetische bohraiermittel für Spezialanwendungen, beispielsweise bei Flugzeugen, durch Polymerisation von ei -Monoolefinen auf thermischem oder katalytischem Wege in Gegenwart von Katalysatoren, wie di-tert. Alkylperoxyd und Friedel-Crafts Katalysatoren einschließlich Bortrifluorid und Aluminiumohlorid, zu erzeugen. Disse Schmiermittel haben niedrige Fließpunkte und hohe Viekositätsindioes. Sie sind jedoch bei 6ohmierbedingungen unter hohen Temperaturen nioht genügend stabil und haben in einigen Fällen eine unzureichende Empfindlichkeit gegenüber Zusatzmitteln. Wenn man sie zur Erhöhung
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der Stabilität duroh Sättigung der olefinischen Doppelbindungen hydrierte, wurde gefunden, daß daduroh der Fließpunkt stark erhöht wird und daß die Schmiermittel dennoch bei hohen Temperaturen instabil sind.
Eb ist nun gefunden worden, daß neue hochwirkaame gesättigte synthetische Schmiermittel aus polymerisiertem Olefin auf einfache und wirtschaftliche Weise hergestellt werden können, lie wurde gefunden, daß durch Entfernung des Dimerenanteils eines polymerisieren «^-Monoolefine vor der Hydrierung ein synthetisches Schmiermittel von niedrigem Fließpunkt, guter Inhibitorempfindlichkeit und hohem Viskoeitätsindex erzeugt wird. Es wurde ebenfalls gefunden, daß dieses synthetische Schmiermittel durch einfache Wärmebehandlung für Schmierung für hohe Temperaturen stabil gema-cht werden kann»
Eb ist daher ein allgemeiner Zweck der Erfindung verbesserte neue «synthetische Schmiermittel zu schaffen. Ein anderer Zweck der Erfindung ist die Schaffung synthetischer Schmiermittel aus hydriertem polymerisieren Olefin, die erhöhte Inhibitorempfindlichkeit, hohen Viskositätsindex (V.l.) und niedrigen Fließpunkt besitzen. Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung neuer synthetischer Schmiermittel aus hydriertem polymerisieren Olefin, die
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thermieohe Stabilität aufweisen. Bin besonderer Zweck der Erfindung ist die Sohaffung hydrierter synthetischer Schmiermittel, die aus polymerisierten *{,-Monoolefinen hergestellt sind und niedrige Fließpunkte sowie hohe ViBkoeitätsindices besitzen. Ein anderer spezifischer Zweck der Erfindung ist die Schaffung neuer hydrierter synthetischer Schmiermittel, die aus polymeriBierten (^Monoolefinen erzeugt sind und so behandelt wurden, dass sie thermisch stabil sind, Ein wei-
terer spzifiecher Zweck ist die Schaffung einfacher Arbeitsweisen zur Erzeugung synthetischer Schmiermittel gemäß der Erfindung. Weitere Zwecke und Vorteile der Erfindung werden für den Paohmann aus der nachfolgenden detaillierten Beschreibung ersichtlioh.
Gemäß der Erfindung wird allgemein ein neues synthetisches Schmiermittel, welches niedrigen Fließpunkt, hohen Viskositätsindex und gute Empfindlichkeit gegenüber Zusatzstoffen aufweist und das Verfahren zu dessen Herstellung geschaffen; das Verfahren umfasst die Destillation eines synthetischen Schmiermittels aus polymerisiertem normalen <tG-Monoolefine, wodurch eine Fraktion, welche Dimeres enthält und eine Rüokstandsfraktion, die im weeentliohen frei von Dimerem ist, gebildet wird, und die vollständige Sättigung der RUcketandsfraktion duroh Hydrierung·
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Die Erfindung sieht ferner ein neues thermisch stabiles synthetisches Schmiermittel und ein Verfahren zu dessen Herstellung vor; das Verfahren umfasst die-.Destillation eines synthetischen Schmiermittels aus polymerisiertem normalen <%-Monoolefin, wodurch eine Fraktion, die Dimeres enthält und eine Rückstandsfraktion, die im.wesentlichen frei von Dimerem ist, erhalten wird, die vollständige Sättigung der Hucketand8fraktion duroh Hydrierung und das Erhitzen der so gesättigten RUckstandsfraktion bei einer Temperatur, die zwischen 316° und 3710O (600 und 70O0F) liegt während einer Zeitdauer, die in umgekehrter Weise zwischen etwa einer und etwa 10 Stunden liegt, vorzugsweise bei 3430C (65O0F) während einer Zeitdauer von 3 Stunden.
Gemäß einer anderen Ausführungsform sieht die Erfindung ein thermisch stabiles synthetisches Schmiermittel und ein Verfahren zu dessen Herstellung vor; das Verfahren um-
fasst die Destillation eines synthetischen Schmiermittels aus polymerisiertem normalen ^- Monoolefin, wodurch eine Fraktion, die Dimeres enthält und eine Rüoketandsfraktion, die im wesentlichen frei von Dimerem ist, erhalten wird, das Erhitzen der RUoketandefraktion auf eine Temperatur zwischen etwa 3160O und 3710O (600 und 7000F) während einer
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Zeitdauer, die in umgekehrter V/eise zwischen etwa einer und etwa 10 Stunderi liegt, und die vollständige Sättigung dieser so erhitzten Rückstandsfraktion durch Hydrierung.
Der in der Beschreibung und in den Patentansprüchen verwendete Ausdruck "hoher Viskositätsindex" bezieht sich auf Viskositätsindices von etwa 125 und mehr. Der Ausdruck "synthetische Schmiermittel aus polymerisiertem normalen ^C-ilonoolefin" bezieht sich auf synthetische Schmiermittel, die durch Polymerisation von normalen ^-Monoolefinen (Cg bis C-Jp) entweder thermisch oder katalytisch in Gegenwart eines di-tert. Alkylperoxyds oder eines Friedel-Crafts Katalysators einschließlich Bortrifluorid und Aluminiumohlorid unter milden Bedingungen hergestellt werden» Der Ausdruck schließt Polymerisate aus, die in Gegenwart anderer Peroxyde, wie Diaoylperoxyden hergestellt wurden, wobei die Polymerisate strukturelle Elemente des Peroxydkatalysators enthalten. Es iat gefunden worden, daß Polymerisate, die in Gegenwart eines di-tert. Alkylperoxyds hergestellt wurden, keine strukturellen Elemente des Peroxydkatalysators enthalten. Daher sind die letzteren Polymerisate thermisoh polymerisierten Olefinen nahezu äquivalent. Bei Verwendung von Friedel-Crafts-Katalysatoren, küssen die Polymerisationsbedinguhgen verhältnismäßig mild sein·
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Zur Erzeugung der eynthetieohen Schmiermittel gemäß der Erfindung, die hohe ViekoBitäteindices, niedrige Fließpunkte und gute Inhibitorempfindlichkeit aufweisen, ist die AuBwahIenOrraalen cC-Monoolefinmonomeren wiohtig. Das beste und besonders bevorzugte Monomere ist 1-Decen. Das iDecen kann das verhältnismäßig reine Monomere, oder eine Olefin-oder· Kohlenwasserstoffmischung reich an 1-Deoen sein. Es ist jedoch auoh gefunden worden, daß Mischungen von normalen ^-Monoolefinen, die zwischen etwa 6 und 12 Kohlenstoffatome besitzen, verwendet werden können, wenn der mittlere Wert der Kettenlänge des Olefine etwa 10 Kohlenstoff atome beträgt. So ergibt beispielsweise eine Mischung aus gleichen Teilen 1-Uexen, 1-Ooten, 1-Decen und 1-Dodecen ein zufriedenstellendes Schmiermittel gemäß der Erfindung.
Die thermisch polynerisierten Olefine, die hierzu brauchbar sind., sind in der US-Patentschrift 2 500 166 beschrieben. Die Polymerisation wird allgemein bei Temperaturen, die zwischen etwa 26O0C und 3990C (500° und 7500P) liegen, während Zeitdauern zwischen etwa 20 Stunden und 1 stunde ausgeführt. Vorzugsweise wird die Polymerisation bei Temperaturen ausgeführt, die zwisohen etwa 316° und
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3710C (600° und 7000I1) liegen, wobei die optimalen Reaktionszeiten beim Maximum und die minimalen Reaktionstemperaturen in der genannten Patentschrift angegeben sind. In der US-Patentschrift 2 500 166 sind die olefini-Bchen Heaktionskomponenten normale ^—Monoolefine, die zwischen 6 und 12 Kohlenstoffatome Je Molekül besitzen. Geeignete Olefine sind beispielsweise 1-IIexen,. 1-Octen, 1-IIonen, 1-Decen, und 1-Dodecen. Die olefinische ReaktionBkomponente kann aus im wesentlichen reinen normalen «^-Monoolefinen, Mischungen von Olefinen und/oder Paraffinen, welche wesentliche Mengen an normalen ^-Monoolefinen enthalten oder Mischungen von normalen«^.-Monooifinen, die zwischen 6 und 12 Kohlenstoffatome besitzen, bestehen* Die polymeren Öle, die durch Polymerisation der normalen ^-Monoolefine in Gegenwart eines di-tert.Alkylperoxyd katalysator hergestellt werden, sind in der US-Patentechrift 2 937 129 beschrieben. Die olefinische Reaktionskomponente besteht aus einem normalen £?(,-Monoolefin oder Mischungen davon, vorzugsweise solchen, die zwischen 7 und 12 Kohlenstoffatome je Molekül enthalten. Beispiele dafür sind ι 1-IIepten, 1-Ooten, 1-Decen und 1-Dodeoen. Der Katalysator ist ein di-tert. Alkylperoxyd, vorzugsweise niedere di-tert. Alkylperoxyde. Kin leicht erhältlicher und besondere bevoreuger Katalysator ist di-tert. Butylperoxyd.
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Die verwendete Menge an Peroxydkatalysator liegt zwisohen etwa 0,01 und Oj3 Mol je Mol normaler cC-Monoolefin-lteaktionskomponente. Die verwendete Temperatur ist die Aktivierungetemperatur des Peroxydkatalyeatora und liegt zwisohen etwa 1000O (2120F) und etwa 2000C (3920P). Die Reaktionszeit liegt allgemein zwischen etwa 1 Stunde und etwa 6 Stunden.
Polymerisierte normale <*v-Monoolefinölef die bei der Erfindung verwendbar Bind, können leicht in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren unter verhältnismäßig milden Bedingungen hergestellt werden. Wie dem Fachmann bekannt 1st, verursachen strenge Arbeitsbedingungen insbesondere mit einigen der bevorzugten Friedel-Crafts-Katalysatoren unerwünschte Nebenreaktionen, Isomerisation, Harzbildung UBW. Es ist weiter zu beachten, daß sämtliche Friedel-Crafts-Katalysatoren nicht völlig äquivalent in der Art der erzeugten öle sind. In großem Ausmaß kann die Auswahl des Katalysators und der Reaktionsbedingungen zur Erzeugung von polymeren Schmiermitteln gewünschter Viskosität vor-
genommen werden.
Die Polymerisation von 1-Decen (oder dessen Äquivalent) mit einem AlOl,-Katalysator bei Temperaturen unterhalb von etwa 700C ergibt Schmieröle mit. einer kinematieohen VIs-
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kosität von 25-45 Centiatoke bei 990G (2100P). Allgemein werden diese öle durch allmählichea Mischen des Olefine mit 1-3 Gew.$ (bezogen auf die gesamte Olefinbeschickung) AlCl, während einer Zeitdauer von 2-6 Stunden hergestellt. Eine bevorzugte Arbeitsweise umfaßt die zusätzliche Zugabe des Olefins zu einer Aufschlämmung des Katalysators in einem inerten Kohlenwasserstoff, beispielsweise n-Heptan.
Die Polymerisation von 1-Deoen (oder dessen Äquivalent) in Gegenwart von AlCl, bei Temperaturen von 100-2000C ergibt öle, welche eine kinematische Viskosität von etwa 12 Centistoke, gemessen bei 990C (21O0F), besitzen. Eine zur Ausführung geeignete Arbeitsweise besteht darin, AlCl, rasch dem Olefin zuzusetzen und die Temperatur plötzlich auf 1500C oder höher ansteigen zu lassen. Unter diesen Bedingungen verläuft die Polymerisation leicht in einem solohen Ausmaß, daß der größte Anteil des Olefine verbraucht ist, bevor die Heaktionsmisohung den Siedepunkt von Deοen erreicht.
Im Falle einer mit BF, katalysierten Polymerisation ist. die Anwendung von Druck oder eines Katalysatorbeschleunigers oder Katalysatorpromotere nötig, um synthetische Schmiermittel hoher Qualität zu erzeugen· Geeignete Beschleuniger
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oder Promoter sind ein ΒΡ,-Deoa-nol-Koniplex, Deoanol, Essigsäure und"ein EesigBäure-BF~-Komplex. Allgemein wird die Polymerisation bei Temperaturen unter 600C bei einer Gesamtreaktionszeit von etwa 2-4 Stunden ausgeführt. Bei Ausführung der ΒΡ,-Polymerisation unter Druok wird eine Reaktionszeit von 2-4 Stunden verwendet. Der Druck, gemesoen in Werten des ΒΡ,-Drucks, kann zwischen-etwa 0,7 und 35,9 atü (10 psig und 500 psig) oder höher liegen. In beiden Fällen der mit BP, katalysierten Polymerisation von 1-Decen oder dessen Äquivalent werden polymere öle erzeugt, die kinematische Viekositaten von etwa 3-6 Centistoke bei 99°C (2100P) aufweisen.
V/ie vorstehend ausgeführt, wird die Inhibitorempfindlichkeit des synthetischen Schmiermittels aus polymerisiertem n-t£ -Monoolefin durch Sättigung des synthetischen Schmiermittels durch Hydrierung weitgehend erhöht. Eine solche Behändlung.erhöht jedoch ungühstigerweise den Fließpunkt des Schmiermittels« Dies wird aus den nachfolgenden Beispielen ersichtlich.
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Beispiel 1
Eine Mischung von 3100 g (22,14 Mol) 1-Deoen und 160 g (1,10 Mol) di-tert.-Butylperoxyd wurde in einem Reaktionsgefäß 5 stunden lang auf eine Temperatur von 1500O erhitzt. Das bo erhaltene Reaktioneprodukt wurde erst bei Atmosphärendruok und dann bei 60 mm absolutem Druck getoppt um nicht umgesetztes 1-Deoen zu entfernen. Das zurückbleibende polymere ölprodukt hatte die in Tabelle I angegebenen Eigenschaften.
Beispiel 2
Das polymere ölprodukt von Beispiel 1 wurde hydriert, um die olefinischen Doppelbindungen zu sättigen. Die Hydrierung wurde gemäß üblicher Arbeitsweisen unter Verwendung einer SchUttelbombe (Amineο rooking bomb) mit einem Niokel-auf-Kieselgur-Katalysator (20 g je 100 g öl) ausgeführt. Der anfängliche Wasserstoffdruok betrug 105,5 atü (1500 psig). Die Temperatur wurde 3 Stunden lang auf 1490O (3000F) gehalten, danach wurde langsam gekühlt·
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Tabelle I Beispiel 1 Beispiel 2
KV bei 990C (21O0P) Cs 9i47 9*12
KV bei 380C (10O0P) Cs 56,92 52,92
V.l. 139 H1
Fließpunkt 0C (0P) < -54 (<-65) +1,7 (+35)
Mol.Gew. bereohnet 700 680
Aus den Vierten in Tabelle Z let ersichtlich, daß die Hydrierung des polymeren Öls keine wesentliche Wirkung auf die Viskositätseigensohaften dee öle hat. Andererseits wurde der Fließpunkt um etwa 55»60O (1000P) erhöht.
Beispiel 3
Teile des in den Beispielen 1 und 2 angegebenen synthetischen Schmiermittels wurden mit bekannten Oxydationsinhibitoren gemischt. Jede Mischung wurde der Laboratoriumsoxydationsprüfung (B-10A) unterzogen. Die dazugehörigen Werte der Mischungen und die Prüfungeergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.
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-H-
Bei der Laboratoriumsoxydationsprüfung (B-10A) wird eine 25 ecm - Probe des Prüföle in ein 200 χ 25 mm Prüf-
rohr zusammen mit 100 cm (15,6 sq. in.) im Sandstrahlge-
blase behandeltem Eiaendraht, 4»8 cm (0,78 eq.in.) polier-
tem Kupferdraht, 5,5 cm (0,87 sq.in.) poliertem Aluminium-
. draht und 1,06 cm (0,167 sq.in) polierter Bleioberfläohe eingebracht. Das. Rohr wird in einem Aluminiumblookbad auf 1650C (3250P) gehalten. Durch das Prüföl wird 24 Stunden lang trockene Luft mit einer Geschwindigkeit von 10 1 je Stunde geleitet. Nach Beendigung der Prüfperiode werden die Erhöhung der Neutralisationszahl (N.Z.) (AST;l D-974), die prozentuale Erhöhung der Viskosität, gemessen bei 380C (10O0P), die Menge des gegebenenfalls aufgetretenen Schlamms und der Gewichtsverlust der Bleiprobe in Milligramm aufgezeichnet.
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Tabelle II
Öl von Beispiel 1 öl von Beispiel 2
Zusatzstoffe
H.Z. ip ViBk. Anteil Änderung
KV bei 38°C OQO0P) Eb iver-
lust
Schlamm ag
$ Visk.
Änderung Blei N.Z. KV bei 38°C verlust
Anteil (1OO°F) Schlamm mg
Keine 9,9
Inhibitor 162, 1 £ Acryloid 794, 1 55 7,2 OD 561. 1 56; Quinazarin, 0,1 $ (tecfan.) 2,9 OD 561. 1 $>, Quinazarin, 0,1 $> (umkrist.) 0,23 OD 561, 1 £ Agerite Hi Par, 0,5 # Acryloid 794, 1 £ 1,3
Tricosyl P.A.N. 1 $ 6,9 Tricosyl P.A.N. 10 £ 4,1
1000 436 164 8,7
17,5 232 136 keiner
21
8,7
130 . 0,49
44,5 0,00
keiner 0,00
8,9 0,12
254 -
206 .1,1
570
6,8
5,5
5,1
7,9
34,0
keiner
Spuren 0,4
keiner 0,2
keiner 0,2
keiner 0,4
viel
70,6
- 15 -
CJ) OO CJI GO
U68587
Die in den Mischungen verwendeten und in Tabelle II aufgeführten Zusatzstoffe waren im Handel erhältliche Oxydationsinhibitoren und Stabilisatoren. "Inhibitor 162" (du Pont) ist eine Mischung von Mono- und Di-lorol (C^2) "* estern der Orthophosphorsäure. "Acryloid 794" iet ein Polymethacrylat V.l. - Verbesserer. "O.D. 561" ist Cadmium- W diamyldithiocarbamat, "Agerite Hi Par" ist eine Mischung von Phenyl-ß -naphthylamin, Isopropoxy-diphenylamin, und Diphenyl-p-phenylendiamin. "Trioosyl P.A.H." ist Trioodiphenyli?C-naphthylamin. Die angeführten Ansätze der Zusatzstoffe sind für Sohmierölansätze charakteristisch.
Aus den Werten von Tabelle II ist ersichtlich, daß das hydrierte synthetische Schmiermittel größere Empfindlichkeit gegenüber Inhibitoren aufweist. Wie vorstehend ausgeführt, iet diesör Vorteil jedoch durch die ungünstige Erhöhung des Fließpunktes beeinträchtigt. Bei einer Aueführungsform der Erfindung Bind die Vorteile eines hydrierten synthetischen Schmiermittels . rund des niedrigen Fließpunkte duroh einfache Fraktionierung des synthetischen Schmier-/mittels erhalten worden«
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Überraschenderweise und im Gegensatz zur üblichen Erwartung wurde gefunden, daß der Dirnerenanteil des synthetischen Schmiermittels aus polymerisiertera normalem ^-Konoolefin den hohen Fließpuhkt verursacht. Daher wird ein hydriertes, synthetisches Schmiermittel von nidorigem Fließpunkt erhalten, wenn man eine Fraktion des synthetische Schmiermittels aus polymerisiertem normalem ^»-Monoolefin, welches das Dimere enthält, duroh Destillation entfernt. Der so erhaltene Rückstand wird dann hydriert, um die olefiniBchen Doppelbindungen zu sättigen. Der Dimerenschnitt kann der Polymeriantionestufe zusammen mit frischer MonomerenbeBchlckung wieder zugeführt werden. Gegenbenenfalls können die selben Ergebnisse erzielt werden, wenn man zuerst das synthetische Schmiermittel aus polymerisiertem Olefin hydriert und dann das Dimere entfernt. Diese Arbeitsweise ist jedoch weniger erwühsoht, da das Dimere nun gesättigt ist und in diesem Fall nicht zu einer Wiederzuführung in die l'olyraeriBations stufe zur Verfügung steht. Das bedeutet,.wenn für dae gesättigte Dimere keine Verwendung besteht, einen Verlust bei dem Verfahren·
Das naohfolgende Beispiel veranschaulicht eine Hydrierunge- und Topparbeiteweise gemäß der^ürfindung wenn 1-Deoen als Olefinbesohickung verwendet wird,.
0098 16/1368
Beispiel 4
Unter Verwendung der in Beispiel 1 beochriebenen Arbeitsweise werden 3100 g (22,H Mol) 1-Deoen polymerisiert, wobei 160 g (1,10MoI) di-tert.-Butylperoxydkatalysator verwendet werden. Die Polymerisation wurde 5 Stunden lang bei 1500C ausgeführt. Nicht umgesetztes 1-Decen wurde duroh Destillation entfernt. Die Eigenschaften des so erhaltenen polymeren Öls (bezeichnet als rohes polymeres öl) sind im wesentlichen die von Beispiel 1.
Dieses polymere öl wurde einer Destillation unterworfen um einen Schnitt (der im wesentlichen aus Dimeren besteht) der unter einem Druck von 1 mm Hg bis zu 1800C siedet, zu entfernen. Das zurückbleibende Öl (bezeichnet als "getopptes polymeres öl") hatte die in Tabelle III aufgeführten Eigenschaften.
Das getoppte polymere öl wurde duroh Hydrierung in Berührung mit einen Kiokelkatalysator gesättigt. Die verwendeten Bedingungen waren die gleichen wie diejenigen von Beispiel 2.
• Das Produkt (beseiohnet ale "hydriertes, getopptea, polymeres öl") hatte die in Tabelle III aufgeführten Eigenschaften.
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Tabelle .· III Getopptee
polymeres 		Hydriertes, ge-
topptes, poly
meres Öl
(2100P), Cs 14,62 14,85
KV bei 990C (10O0P), Cs 109,5 114,97
KV bei 380C • 130 128
V.l. 0C (0P) -48 (-55) -37 (-35)
Fließpunkt wicht 880 890
Molekularge
Aus den Werten in Tabelle III ist ersichtlich, daß die Entfernung der Dimerenfraktion den Fließpunkt stark erniedrigt. Ee ist eu beaohten, daß der Fließpunkt sogar nach der Hydrierung des getoppten, polymeren Öls niedrig war.
Wie vorstehend erwähnt, kann das Dimere entweder vor oder nach der Hydrierung entfernt werden. Dies wird durch das'nachfolgende Beispiel veranschaulicht.
Beispiel 5
Ein thermisches polymereβ öl wurde durch Erhitzen von 1337 g (9*55 Mol) 1-Decen bei einer Temperatur von etwa 3430C (65O0P) während 10 Stunden bei einem maximalen Druok
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von 7103 a-tü (100 psig) hergestellt. Das Produkt wurde getoppt, um nichtumgesetztes 1-Decen zu entfernen, wobei ein polymeres Öl blieb. Dieses Öl wurde dann einer Destillation bei etwa H5°C unter einen Druck von 3 mm Hg unterworfen, um das Decendimere zu entfernen. Der Rückstand (bezeichnet als "polymeres öl ohne Dimeres") hatte die in Tabelle IV aufgeführten Eigenschaften.
Dieses dimeren-freie öl wurde über einen Nickelkatalysator unter den üblichen in Beispiel 2 beschriebenen Bedingungen hydriert. Das sich ergebende Öl("dimerenfreies, hydriertes, polymeres Öl") hatte die in Tabelle IV angegebenen Eigenschaften»
Da der Fließpunkt nicht zufriedenstellend war, wurde das hydrierte polymere Öl bis zu einer Dampftemperatur von 23O0C bei einem Druck von 1 mm Hg destilliert, um das Decendimere zu entfernen· Das Hüoketandsöl (hydriertes, polymeres Rücketandsöl) hatte die in Tabelle IV angegebenen Eigenschaften.
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U68587
.7,11 7 ,39 9, 18
41,71 43 ,50 61, 16
1 34 134 128
-51 (-60) -12, 2(+1O) -45,6 (-50)
Tabelle IV
Dimeren-
Polymeres freies, hy- Hydriertes,
ül ohne driertes.po- polymeres
"Dimeres lyneres 01(1) JiückBtandsöl
KV bei 990C (2100F), Cs.
KV bei 380C (1000P), Cs.
Fließpunkt 0C (0F) Spezifisches Gewicht
(API Gravity.) 0,8403 (36,9) 0,8363(37,7)
(1) Die Entfernung des Dimeren wurde als unvollständig befunden*
Aus den in Tabelle IV enthaltenen Werten ist ersicht lich, daß das Dimere vor oder nach der Hydrierungsstufe entfernt werden kann.
Die vorstehenden Beispiele bezogen sioh auf polymere Öle, die durch tiBrmieche Polymerisation von 1-Deoen in Gegenwart von di-tert.-Butylperoxyd hergestellt wurden. Gemäß der Erfindung können sehr eufriedenstellende Produkte auch aus Polymeren erhalten werden, die duroh Polymerisation von 1-Deoen oder dessen Äquivalenten in Gegenwart von Friedel-Orafte-Katalyeatoren hergestellt wurden·
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Beispiel 6
Ein Reaktionsgefäß wurde mit 3000 g eines 1-Decen beschickt und in ein Kühlbad eingebracht. Eine Gesamtmenge von 26 g AlCl,wurde in kleinen Anteilen während einer Zeitdauer von 95 Minuten zugegeben. Während dieser Zeitdauer wurde die Temperatur der Reaktionmisohung auf .20-360C ge-
halten. Danach wurde die Reaktionsmisohung filtriert, um den festen Katalysator zu entfernen. Das Filtrat wurde mit Ammoniak gespült, um gelöste Aluminiumverbindungen zu entfernen und filtriert. Der Spülarbeitsgang wurde wiederholt. Das letzte Piltrat wurde getoppt, um nicht umgesetztes Monomeres zu entfernen und einer Destillation bis zu 1320C bei einem Druck von 0,5 mm Hg unterworfen, um dae Dimere zu entfernen. Das verbleibende restliche polymere öl hatte die in Tabelle V angegebenen Eigenschaften.
Beispiel 7
Ein Reaktionsgefäß wurde mit 300 g 1-Deoen beschickt, und 3 g AlCl^ wurden auf einmal zugegeben. Sie Temperatur der Reaktionemisohung stieg innerhalb von 4 Hinuten von 26° auf 1500C an. Sin Wasserbad wurde an das ReaktionsgefäÖ angelegt, um die Wärme zu entfernen· Nach 40 Minuten betrug
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die Temperatur 800C· Die Reaktionekomponenten wurden l Stunde lang auf 8O0C gehalten. Dae rohe Produkt wurde filtriert, um den festen Katalysator zu entfernen. Das Filtrat wurde zuerst mit wäßrigem Natriumhydroxyd (5 #) und dann mit Wasser gewaschen und filtriert. Dae Produkt wurde getoppt, um nicht umgesetztes monomeree zu entfernen, und das Dimerθ wurde duroh Destillation bei einer Temperatur bis 2100C unter einem Druck von 1 mm Hg entfernt. Das verbleibende poly mere Öl hatte die Eigenschaften, wie sie in Tabelle V aufgezeigt sind.
Beispiel 8 >
Ein Keaktionegefäß wurde mit 3000 g 1-Decen beschickt und BortrULuoridgae wurde bei 24°C eingeführt. Nach 15 Minuten wurden 90 g eines Essigsäure-BF,-Komplexes der Reaktionsmisohung zugesetzt. Im Verlauf von 5 Stunden stieg die Temperatur nur auf 380C an und sank dann auf 300C ab. Das Kohlenwasserstoffmaterial in dem Gefäß wurde abgetrennt und mit 100 com konzentriertem NH-OH neutralisiert. Dann wurde das öl mit Wasser gewaschen und filtriert. Das Monomere und das Dimere wurden duroh Destillation bis 2000C b£e einem Druok von 1 mm Hg entfernt* Das verbleibende polymere öl
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wurde in eine Fraktion, welche bei 200 bis 2220C "bei einem Druck von 1 mm Hg siedet, fraktioniert. Y/ie allgemein im Fall von mit BF, katalysierten polymeren Produkten ist das Trimere ein ebenso gutes synthetisches Schmiermittel, wie das restliche ölprodukt. Die Eigenschaften des Trimeren-Schnittes und des restlichen Öls sind in Tabelle V aufgeführt.
" . Beispiel 9 Γ" ""
Dieses .Beispiel veranschaulicht die Herstellung von polymeren öl aus einer Mischung von l-Olefinen, die im Iiittel 10 Kohlenstoffatome besitzen. In ein Heaktionsgefäß wurde eine Besohiokung eingebracht, die, bezogen auf das " Gewicht, 25 $-1-Hexen, 25 $> 1-Octen, 25 i» 1-Deoen und 25 f» 1-Dodecen enthielt. Während einer Zeitdauer von 3 Stunden wurden 1,4 Gew.7» des Decanol-BF^-Komplexes in zwei Anteilen zugegeben. Die Reaktiontemperatur lag zwischen 5° und 290C. Das Produkt wurde gewaschen und filtriert. Dann wurde es getoppt, um das Monomere zu entfernen und bei einen Druck von 0,4 mm Hg zu 19O0C destilliert, um die Dimeren zu entfernen. Aus dem verbleibenden Öl wurde ein schweres Destillat (hauptsächlioh Trimeres) entfernt, welches bei einein Druck von 0,4 am Hg bei 190° - 2240C siedet. Die Eigenschaften diepes Destillats und dee polymeren Rückstandsöle sind in Tabelle Y aufgeführt.
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Tabelle V Beispiel Nr,
Produkt Rücketand
KV bei 99°C (21O0P) Cs. 31,85
KV bei 380C (10O0P) Cs. 296,8 V. I.
Pließpunkt 0C (0P) -48 (-55)
Rückstand Trimeres Rückstand Trimeres Ruckstand
11,86 3,69 6,83., 2,77 6,40
84,84 ' 16,22 42,30 11,06 37,93
125 102 127
• 128
-54 (-65)
- 25 -
cn oo cn oo
Beispiel 10
Ein polymeres öl, hergestellt wie in Beispiel 7 beschrieben, wurde unter Verwendung der Arbeitsweise von Beispiel 2 hydriert» Die zugehörigen Eigenschaften des hydrierten polymeren Öls sind in Tabelle VI aufgeführt.
, Beispiel 11
Eine Zusammensetzung von Trimerem und polymeren Rückatandöl, wie sie in Beispiel θ hergestellt war, wurde unter Verwendung der Arbeitsweise von Beispiel 2 hydriert. Die entsprechenden Eigenschaften dee hydrierten polymeren Öls sind in Tabelle VI aufgeführt.
Beispiel 12
Das vereinigte polymere Öl von Beispiel 9 wurde unter Verwendung der Arbeitsweise wie sie in Beispiel 2 besohrieben ist, hydriert. Die entsprechenden Eigenschaften des hydierten polymeren öle sind in Tabelle VI aufgeführt.
Es ist vorstehend erwähnt worden, daß es sich bei den hier erzeugten synthetischen Schmiermitteln um neue Materialien handelt. Diese Schmiermittel besitzen eine Vielzahl von Eigenschaften, die bisher in den gebräuchlichen Mineral»
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Schmierölen nicht aufgefunden wurden. Zu Vergleichszwecken sind in Tabelle YI die Eigenschaften zweier typischer Mineralschmieröle mit aufgenommen. Beide üle wurden aus Erdölausgangematerialien für Schniorölzwecke durch übliche Lösungsmittelextraktion, Entwachsen und Filtrierarbeitsweisen gewonnen, ül A stammt aus einem paraffinischen Grundmaterial, Öl B aus einem naphthenischen (Coastal) Grundmaterial.
Tabelle VI
Beispiel Nr. 10 IJ 12 Ü1A ülB
KV bei 990C (21O0P), Cs. 10,52 4,20
KV bei 380C (1000I?), Ce. 73,38 20,09
V.l. 128 132
Fließpunkt 0C (0P) <-54 (<-65)(-54(/-f>5)-51 (-6O>g,9(+25)-29t-20
Flammpunkt 0O (0P) 249 (480) 235 (455)249(480)221(430)30(352
Feuertest 0C (0P") 277 (530) 260 (500)274(525)
Aus den Y/erten in tabelle VI ist ersichtlich, daß die synthetischen Schmiermittel gemäß der Erfindung eine Vielzahl von erwünschten Eigenschaften einschließlich hohem Viskositätsindex, niedrigem Fließpunkt und hohem Flammpunkt haben. Diese Efeen-eohaften treten nioht alle in den gebrauch-
6,69 4,89 4,00
40,74 28,02 22,4
126 107 70
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lichen Erdölschmiermitteln auf. So hat öl A einen verhältnismäßig hohen Viskositätsindex (obwohl er dennoch weniger ale 125 beträgt), aber einen hohen Fließpunkt, öl B andererseits hat einen ziemlich niedrigen Fließpunkt, obwohl er dennoch höher als -51,10C (-600F) ist, jeeOoh einen niedrigen Viskositäteindex. In beiden Fällen sind die Flaminpunkte niedriger.
Die vorstehend beschriebenen hydrierten polymeren Rückstandsölprodukte sind ausgezeichnete Schmiermittel für viele Zweoke. Sie besitzen auch ausgezeichnete Empfindlichkeiten gegenüber Inhibitoren. Jedoch sind, wie vorstehend erwähnt, die Anforderungen an Schmiermittel für Hochtemperaturschmierung von Strahltriebsmotoren Behr hoch. Für solche Anwendungen sind die vorstehend beschriebenen synthetischen polymeren öle nicht genügend stabil. Gemäß einer anderen Ausführungsforra der Erfindung können die hydrierten polymeren Rückstandsöle durch eine einfache thermische Behandlung für Hoohtemperaturarbeiteweiee stabil gemacht werden.
Die thermische Behandlung wird durch Erhitzen des polymeren Öls auf Temperaturen zwischen etwa 316° und etwa 3710C (600 und 7000F) während einer Zeitdauer, die in umgekehrter v/eiee zwischen etwa 1 und etwa 10 Stunden liegt,
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ausgeführt. Bevorzugte Bedingungen Bind eine 3-stündige Behandlung bei 343°C (65O0F). Vorzugsweise wird daB 01 während der thermischen Behandlung unter■ stickstoffatmoßhphäre gerührt. Eb iot gefunden worden, daß die thermische Behandlungsarbeitßweise zu jedem Zeitpunkt zwischen der Herstellung des fertigen wärmestabilen synthetischen polymeren Schmiermittels ausgeführt werden kann. So werden beispielsweise gemäß der nachstehenden Stufenfolge stabile Schmiermittel erzeugt:
A. Polymerisation von 1-Olefin, Entfernung des Dimeren, Hydrierung und Wärmebehandlung, oder
B. Polymerisation von· 1-ülefin, Wärmebehandlung, Entfernung des Dimeren und Hydrierung, oder
C. Polymerisation von 1-Olefin, Entfernung dea Dimeren, Wärmebehandlung und Hydrierung. ·
Vorzugsweise wird die Herstellung dee polymeren Öls mit einer IlydrierungBßtufe vervollständigt, auoh wenn die l'Olge A angewendet wird. Die thermische Behandlung verursacht ge wohnlich ein gewisses Kracken zu Olefinen^ und es ist daher erwünscht, irgendwelche, olefinischen Bindungen, die sich gebildet haben können, zu sättigen.
009816/1368 B4n^ "^
BAD OR/Q/NAL
Beispiel 13
Ein rohes olefinisohes polymeres Öl wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, aus 1-Decen hergestellt. Ks wurde zur Entfernung des Dimeren getoppt. Das Rückstandsöl wurde dann unter den üblichen Bedingungen (204°0 (4000P), usw.) hydriert. Dieses Material (öl A) hatte die in Tabelle VII angegebenen Eigenschaften. Eine andere Menge von polymerem Decenöl wurde wie Öl A hergestellt. Es wurde dann durch 3 Stunden langes Erhitzen auf etwa 3400C (6450P) thermisch behandelt. Es trat Gasentwicklung auf, wodurch die Flüssigkeit gerührt wurde. Das sich ergebende öl (Öl B) hatte die in Tabelle VII angegebenen Eigenschaften. Dieses öl war durch Toppen unter atmosphärischen Bedingungen und im Vakuum frei von flüchtigen Komponenten.
210° Tabelle V: CI · 16 (Λ) 13 (B)
Beispiel 100° 135 ,79 11,15
KV bei 990C ( P), Cs. 127 ,2 75,14
KV bei 380C ( 0F) F), Cs. -45, 132
V.l. 0P) 266 6(-5O) -20 (-5)
Fließpunkt°C( 0F) 293 (510) -
Flammtest 0C( (560) -
Feuertest 0C( 0,8989 (26,1) 0,8408(36,8)
Spezifisches Gewicht(Er.API)
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U68587
Beispiel 14
Sin trimeres Decenöl, das wie in Beispiel 8 hergestellt 'war, wurde durch etwa 3 Stunden langes Erhitzen auf etwa 3430C (6500P) thermisch behandelt. Das so behandelte öl wurde unter Verwendung der in Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweioe hydriert. Die entsprechenden Eigenschaften des hydrierten behandelten Öls sind in Tabelle VIII angegeben.
Beispiel 15
Ein polymeres Decen-Rückstandsöl, das wie in Beiepiä. 8 hergestellt war, wurde durch etwa 3 Stunden langes Erhitzen auf etwa 343°C (65O0P) thermisch behandelt. Das ao behandelte öl wurde unter Verwendung der in Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise hydriert. Entsprechende !eigenschaften des hydrierten behandelten Öls sind in Tabelle VIII angegeben*
Beispiel 16
Ein polymeres Decenöl, das in Beispiel 6 hergestellt war, wurde durch 3 Stunden langes Erhitzen auf etwa 3430G 050 0F) thermisoh behandelt. Das so behandelte öl wurde unter Verwendung der in Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise hydriert. Entsprechende Eigenschaften des hydrierten behandelten Öle Bind in Tabelle VIII aufgeführt.
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Tabelle VIII Beispiel Nr.
15
KV bei 990O (2100P), Cs 3,60
XV bei 380O (10O0P), Cs 15,93
KV bei-40°C (-400P), Ce 20Q2 V.l. 125
Fließpunkt 0C (0P) -54 (-65) Flammtest 0C (0P) 210 (410)
Feuertest 0C (0F) 229,5(445)
7,07 11,75
43,03 86,48
12 805 48177
•129 126
-54(-65) -45,6(-5O)
251,5(485) 260 (500)
279,5(535) 229,5 (545)
Aus den v/erten von Tabelle VIII ist ereiohtlich, daß
der Erfindung wärmestabilisierte synthetische öle geschaffen werden. Durch Vergleich ihrer Eigenschaften mit denjenigen von Öl A und B (Tabelle VI) ist für den Fachmann ersichtlich, daß diese neuen Schmiermittel eine Vereinigung von Eigenschaften aufweisen, die Schmieröle auf Erdölbasis nicht besaßen.
Die thermische Stabilität von Schmiermitteln, die zur Schmierung von Motoren für Strahltriebwerke bei hohen Temperaturen verwendet werden, wird auf verschiedene Weise bestimmt. Es sind vereohiedene VersucÄVeisen vorgeschlagen worden. Eine besteht darin, daß man das öl im Kreislauf V.'ärme
Of) 9816/1368
aussetzt, wenn es bui erhöhten Temperaturen über eine umlaufende Scheibe (spinning disc) gepumpt wird.
Prüfung mit umlaufender Scheibe (Spinning Disc lest)
Die Grundversuchsvorrichtung, die zur Bestimmung der thermischen Stabilität verwendet wird, ist in einer Veröffentlichung der American Society of Mechanical Engineers in "The Oxidation of Lubricating Oils at High Temperatures", von A.L. '.dlliams und E.A. Oberright anläßlich der ASIIE-AbLE Lubrication Conference, New York, N.Y., vom 20. - 22. Oktober 1959» beschrieben. Die Prüfvorrichtung wurde abgeändert, um eine Ilessungder Gasbildung zu erzielen, welche auf den thermischen Abbau des Prüföls zurückzuführen ist.
Zur Prüfung der thermischen Instabilität wurde das Luftzirkulat ions sys te;;i von dem Sauerstoff behälter getrennt. Hin Barometer mit U-Rohr wurde an seiner Stelle angebracht. Das Zirkulationasystem wurde durch gründliches Spülen mit stickstoff gefüllt. Sobald das Syeten die Prüftemperatur erreichte, wurde öl in die Scheibe gepumpt. Das System wurde auf atmosphärischen Druok eingestellt und dann erneut abgedichtet» Sobald das heiße Öl auf die heiße Soheibe gepumpt wurde, wurde der Druckanstieg durch das Zereetzungsgas in gleich-
f) I) 9 Ό 1 B / 1 3 G 8
mäßigen Abständen von 5 Minuten gemessen. Die Raumtemperatur wurde durch eine Klimaanlage konstant gehalten, um Druo'k· änderungen aufgrund von Veränderungen der Raumtemperatur zu vermeiden.
Bei dieser Prüfung wurde die Spinnscheibe bei 2500 Umdrehungen je Minute/i gedreht. Die Temperatur der Scheibe
wurde auf 2740C (5250P) gehalten. Während des Betriebs
wurde das öl in einem dünnen Film über die Scheibe, welche der hohen Temperatur ausgesetzt war, geleitet. Bei thermischem Abbau des Öls tritt in dem tianometersystem ein Druokanstieg auf, der von den gebildeten Gasen herrührt.
Beispiel 17
>ie Öle A und B, wie sie in Beispiel 13 und in Tabelle V angegeben sind, wurden der Prüfung mit umlaufender Scheibe unterworfen. Die entsprechenden Ergebnisse, ausgedrückt in mm Druckanstieg je Stunde, sind wie folgt:
ül Druckanstieg mn/stunde
öl A . 72
öl 3 2
Aus den './exten von Beispiel 17 ist ersichtlich, daß gemäß dieser Ausführungsform der Erfindung außerordentlich wärmestabile Schmiermittel erzeugt worden sind.
1368

Claims (6)

Patentansprüche
1. Im wesentlichen dimerfreies, synthetisches Schmiermittel, das aus flüssigem polymerisiertem normalem a-Monoolefin besteht, dadurch gekennzeichnet, daß es einen maximalen Fließpunkt von ungefähr -45,6°C, einen minimalen Viskositätsindex von ungefähr 125 und einen hohen Flammpunkt besitzt, wobei das normale a-Monoolefin 6-12 Kohlenstoff atome enthält und eine mittlere Kettenlänge von ungefähr 10 Kohlenstoffatomen aufweist.
2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichv net, daß es aus 1-Dece.n als a-Monoolefin hergestellt worden ist.
j5. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung aus 25 Gew.-J^ 1-Hexen, 25 Gew.-^ 1-Octen, 20 Gew.-^ 1-Decen und 25 Gew.-% 1-Dodecen als a-Monoolefinkomponente hergestellt worden ist.
4. Verfahren zur Herstellung eines synthetischen Schmiermittels mit einem niedrigen Fließpunkt und einem hohen Viskositäte Index nach einem 4er Ansprüche 1 bis ~$» bei welchem ein normales c-Monoolefln mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder
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eine Mischung solcher a-Monoolefine mit einer mittleren Kettenlänge von etwa 10 Kohlenstoffatomen thermisch oder katalytisch in Gegenwart eines Di-tert.-alkylperoxyds oder eines Friedel-Crafts-Katalysators zu einem flüssigen Produkt polymerisiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß man aus dem flüssigen polymerisierten cc-Monoolefin die dimeren Verbindungen abdestilliert," die Ruckstandsfraktion vollständig mit Wasserstoff sättigt und das erhaltene Hydrierungsprodukt zwischen 10 Stunden und 1 Stunde auf eine Temperatur zwischen ^16 und 3710C erhitzt ader diese Wärmebehandlung auf die Rückstands fraktion vor der Hydrierung anwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als a-Monoolefin 1-Decen verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als α-MonooIefinkomponente eine Mischung aus 25 Gew.-^ 1-Hexen, 25 Gew.-^ 1-Octen, 20 Gew.-^ 1-Decen und 25 Gew.-# 1-Dodecen verwendet.
0 fi 'i;.1 6 / 1 3 G 8
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BE (1) BE620076A (de)
DE (1) DE1468587A1 (de)
DK (1) DK119322B (de)
FR (1) FR1332257A (de)
GB (1) GB1011471A (de)
NL (2) NL135909C (de)

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1019419A (en) * 1963-09-26 1966-02-09 Socony Mobil Oil Co Inc Grease composition
US3280031A (en) * 1963-12-31 1966-10-18 Mobil Oil Corp High temperature lubricating oils
US3375295A (en) * 1964-08-31 1968-03-26 Cosden Oil & Chem Co Bodying polymer liquid
US3382291A (en) * 1965-04-23 1968-05-07 Mobil Oil Corp Polymerization of olefins with bf3
US3506573A (en) * 1968-05-29 1970-04-14 Mobil Oil Corp Greases containing a hydrogenated olefin polymer vehicle,organophilic clay thickener and calcium acetate dispersion
US3742082A (en) * 1971-11-18 1973-06-26 Mobil Oil Corp Dimerization of olefins with boron trifluoride
IT981300B (it) * 1973-03-12 1974-10-10 Snam Progetti Olii lubrificanti sintetici da cracking termico di polimeri ad altissima viscosita
IT981303B (it) * 1973-03-12 1974-10-10 Snam Progetti Additivo per migliorare l indice di viscosita degli olii lubrifi canti e olii lubrificanti cosi ottenuti
JPS537401B2 (de) * 1973-09-19 1978-03-17
US4167534A (en) * 1975-06-11 1979-09-11 Liquichimica Italiana S.P.A. Process for the preparation of synthetic lubricating oils
US4032591A (en) * 1975-11-24 1977-06-28 Gulf Research & Development Company Preparation of alpha-olefin oligomer synthetic lubricant
LU74571A1 (de) * 1976-03-16 1977-09-27
US4244831A (en) * 1976-04-07 1981-01-13 Union Carbide Corporation Silicone-hydrocarbon compositions
US4085056A (en) * 1977-03-22 1978-04-18 Bray Oil Co. Inc. Inhibitor composition containing an oligomer oil
US4214111A (en) * 1977-11-08 1980-07-22 Kuraray Co., Ltd. Method of producing olefin oligomers and hydrogenation products thereof
US4218330A (en) * 1978-06-26 1980-08-19 Ethyl Corporation Lubricant
US4170586A (en) * 1978-09-11 1979-10-09 Gulf Oil Corporation Plasticized butene-1 polymer compositions
US4367352A (en) * 1980-12-22 1983-01-04 Texaco Inc. Oligomerized olefins for lubricant stock
FR2500472B1 (fr) * 1981-02-20 1986-12-05 Lubrizol Corp Composition d'huile a base d'oligomere synthetique d'olefines et son utilisation dans des transmissions automatiques et a commande manuelle
US4673768A (en) * 1983-02-24 1987-06-16 Du Pont Canada Inc. Separation of polymer from hydrocarbon solvent in the manufacture of polymers of ethylene
GB2156377B (en) * 1984-03-26 1987-11-11 Chevron Res Co-oligomerization of olefins
US4650917A (en) * 1985-08-19 1987-03-17 Mobil Oil Corporation Method for upgrading olefinic lubes
JPH03505342A (ja) * 1988-06-23 1991-11-21 モービル　オイル　コーポレーシヨン 極性基含有合成潤滑剤
US4990711A (en) * 1988-06-23 1991-02-05 Mobil Oil Corporation Synthetic polyolefin lubricant blends having high viscosity indices
US4950822A (en) * 1988-06-27 1990-08-21 Ethyl Corporation Olefin oligomer synlube process
US4935570A (en) * 1988-06-27 1990-06-19 Ethyl Corporation Olefin oligomer synlube process
US5017279A (en) * 1988-12-29 1991-05-21 Exxon Research And Engineering Company Multistep process for the manufacture of novel polyolefin lubricants from sulfur containing thermally cracked petroleum residua
US5097087A (en) * 1990-10-15 1992-03-17 Texaco Chemical Company Dimerization of long-chain olefins using a fluorocarbonsulfonic acid polymer on an inert support
DE69200055T2 (de) * 1991-01-11 1994-06-09 Mobil Oil Corp Schmiermittelzusammensetzungen.
US5573657A (en) * 1991-07-24 1996-11-12 Mobil Oil Corporation Hydrogenation process
US5510392A (en) * 1991-12-05 1996-04-23 Mobil Oil Corporation Polyalpha olefins for food and pharmaceutical applications
US5320857A (en) * 1991-12-05 1994-06-14 Mobil Oil Corporation Synthetic polyalpha olefin cooking and frying oil
US5276239A (en) * 1992-07-27 1994-01-04 Texaco Chemical Company Dimerization of long-chain olefins using a silica gel alkylsulfonic acid
US6075174A (en) * 1995-05-08 2000-06-13 Bp Amoco Corporation BF3 removal from BF3 catalyzed olefin oligomer
US6004256A (en) * 1995-05-26 1999-12-21 Townsend; Phillip Catalytic distillation oligomerization of vinyl monomers to make polymerizable vinyl monomer oligomers uses thereof and methods for same
EP0794197B1 (de) * 1996-03-04 2001-12-12 Exxonmobil Oil Corporation Polyalphaolefine für Nahrungsmitteln und pharmazeutische Verwendungen
US5756436A (en) * 1996-03-27 1998-05-26 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select cationic conditioning polymers
US5932203A (en) * 1996-03-27 1999-08-03 Proctor & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning esters
US6007802A (en) * 1996-03-27 1999-12-28 The Procter & Gamble Co. Conditioning shampoo composition
US5932202A (en) * 1996-03-27 1999-08-03 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
US6221817B1 (en) 1996-03-27 2001-04-24 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
US5935561A (en) * 1996-03-27 1999-08-10 Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning agents
CN1120702C (zh) 1996-03-27 2003-09-10 普罗克特和甘保尔公司 包含聚α烯烃调理剂的调理香波组合物
US6824671B2 (en) * 2001-05-17 2004-11-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low noack volatility poly α-olefins
US6646174B2 (en) * 2002-03-04 2003-11-11 Bp Corporation North America Inc. Co-oligomerization of 1-dodecene and 1-decene
US6887305B2 (en) * 2002-05-29 2005-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Release agent and uses for same
DE10236927A1 (de) * 2002-08-12 2004-02-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von synthetischen Kohlenwasserstoffen
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
KR101008786B1 (ko) 2002-08-12 2011-01-14 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 가소화된 폴리올레핀 조성물
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7622523B2 (en) 2002-08-12 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US6869917B2 (en) * 2002-08-16 2005-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functional fluid lubricant using low Noack volatility base stock fluids
KR100792359B1 (ko) * 2003-03-06 2008-01-08 엘엔지 재팬 가부시키가이샤 합성 가스의 제조 방법, 합성 가스를 이용한 디메틸에테르의 제조 방법 및 합성 가스 제조로
US20040250468A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 General Electric Company Aviation fuel cold flow additives and compositions
US20040250467A1 (en) * 2003-06-12 2004-12-16 General Electric Company Aviation fuel cold flow additives and compositions
US8192813B2 (en) * 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
CN1849383B (zh) * 2003-09-13 2010-11-24 埃克森美孚化学专利公司 用于机动车齿轮的润滑组合物
US20060122073A1 (en) * 2004-12-08 2006-06-08 Chip Hewette Oxidation stable gear oil compositions
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
US7550640B2 (en) * 2005-01-14 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High viscosity PAOs based on 1-decene/1-dodecene
US7652186B2 (en) * 2005-03-17 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method of making low viscosity PAO
WO2007011541A1 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions
WO2007011462A1 (en) 2005-07-19 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricants from mixed alpha-olefin feeds
US7989670B2 (en) * 2005-07-19 2011-08-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce high viscosity fluids
CA2615982C (en) * 2005-07-19 2012-02-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyalpha-olefin compositions and processes to produce the same
US7456329B2 (en) * 2005-11-30 2008-11-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefins from non-conventional feeds
US7592497B2 (en) * 2006-03-24 2009-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low viscosity polyalphapolefin based on 1-decene and 1-dodecene
US7544850B2 (en) * 2006-03-24 2009-06-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Low viscosity PAO based on 1-tetradecene
US7547811B2 (en) * 2006-03-24 2009-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High viscosity polyalphaolefins based on 1-hexene, 1-dodecene and 1-tetradecene
US8299007B2 (en) * 2006-06-06 2012-10-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Base stock lubricant blends
US8501675B2 (en) 2006-06-06 2013-08-06 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity novel base stock lubricant viscosity blends
US8535514B2 (en) 2006-06-06 2013-09-17 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity metallocene catalyst PAO novel base stock lubricant blends
US8834705B2 (en) 2006-06-06 2014-09-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Gear oil compositions
US8921290B2 (en) 2006-06-06 2014-12-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Gear oil compositions
CA2657641C (en) 2006-07-19 2012-12-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce polyolefins using metallocene catalysts
US7615589B2 (en) 2007-02-02 2009-11-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Properties of peroxide-cured elastomer compositions
US8513478B2 (en) * 2007-08-01 2013-08-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce polyalphaolefins
US8227392B2 (en) * 2008-01-25 2012-07-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Base stocks and lubricant blends containing poly-alpha olefins
JP5266335B2 (ja) * 2008-01-31 2013-08-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク メタロセン触媒によるポリ−アルファオレフィン類の生産におけるリニアアルファオレフィン類の改良された利用
US8865959B2 (en) * 2008-03-18 2014-10-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for synthetic lubricant production
JP5633976B2 (ja) 2008-03-31 2014-12-03 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 剪断安定性の高粘度ｐａｏの製造
US8802797B2 (en) 2008-06-20 2014-08-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vinyl-terminated macromonomer oligomerization
US8283428B2 (en) 2008-06-20 2012-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymacromonomer and process for production thereof
US8598394B2 (en) * 2008-06-30 2013-12-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Manufacture of low viscosity poly alpha-olefins
US8394746B2 (en) 2008-08-22 2013-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Low sulfur and low metal additive formulations for high performance industrial oils
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US8247358B2 (en) 2008-10-03 2012-08-21 Exxonmobil Research And Engineering Company HVI-PAO bi-modal lubricant compositions
US8389625B2 (en) * 2008-12-23 2013-03-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Production of synthetic hydrocarbon fluids, plasticizers and synthetic lubricant base stocks from renewable feedstocks
JP5674474B2 (ja) 2008-12-26 2015-02-25 出光興産株式会社 α−オレフィン重合体の製造方法、α−オレフィン重合体、および潤滑油組成物
CN102395464A (zh) 2009-02-27 2012-03-28 埃克森美孚化学专利公司 具有非弹性区的双轴弹性非织造层压体
KR20120050501A (ko) 2009-10-02 2012-05-18 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 다층 용융취입 복합체 및 이의 제조 방법
US8716201B2 (en) * 2009-10-02 2014-05-06 Exxonmobil Research And Engineering Company Alkylated naphtylene base stock lubricant formulations
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
US8318648B2 (en) * 2009-12-15 2012-11-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyether-containing lubricant base stocks and process for making
WO2011079042A2 (en) 2009-12-24 2011-06-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing novel synthetic basestocks
WO2011082029A1 (en) * 2009-12-30 2011-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricant base stocks based on block copolymers and processes for making
US8759267B2 (en) 2010-02-01 2014-06-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8748362B2 (en) * 2010-02-01 2014-06-10 Exxonmobile Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed gas engines by reducing the traction coefficient
US8728999B2 (en) 2010-02-01 2014-05-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
US8598103B2 (en) 2010-02-01 2013-12-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low, medium and high speed engines by reducing the traction coefficient
US8642523B2 (en) 2010-02-01 2014-02-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving the fuel efficiency of engine oil compositions for large low and medium speed engines by reducing the traction coefficient
JP5758411B2 (ja) 2010-03-12 2015-08-05 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 耐熱性不織布を生成するための方法
US8703683B2 (en) 2010-04-23 2014-04-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Poly (alkyl epdxides), process for making, and lubricant compositions having same
US20120135903A1 (en) 2010-05-11 2012-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition
US8557902B2 (en) 2010-08-25 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalizable synthetic hydrocarbon fluids and integrated method for production thereof
US9815915B2 (en) 2010-09-03 2017-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of liquid polyolefins
US20130310527A1 (en) 2010-09-16 2013-11-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Highly viscous higher alphaolefin polymer and method for producing same
US20120302478A1 (en) 2011-05-27 2012-11-29 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for producing a two phase lubricant composition
US8623796B2 (en) 2011-05-27 2014-01-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Oil-in-oil compositions and methods of making
US9127231B2 (en) 2011-06-01 2015-09-08 Exxonmobil Research And Engineering Company High efficiency lubricating composition
US8569216B2 (en) 2011-06-16 2013-10-29 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricant formulation with high oxidation performance
US9359573B2 (en) 2012-08-06 2016-06-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Migration of air release in lubricant base stocks
US9422497B2 (en) 2012-09-21 2016-08-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthetic lubricant basestocks and methods of preparation thereof
WO2014139935A1 (en) 2013-03-11 2014-09-18 Basf Se The use of polyalkoxylates in lubricant compositions
US20140274837A1 (en) 2013-03-14 2014-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving emulsion characteristics of engine oils
US20140274849A1 (en) 2013-03-14 2014-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating composition providing high wear resistance
WO2015012948A1 (en) 2013-07-23 2015-01-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions, methods of making the same, and articles made therefrom
WO2015047604A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions and articles made therefrom
EP3060399A1 (de) 2013-10-16 2016-08-31 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Gestreckte polyolefinfolien mit verbesserter haftleistung
US9708549B2 (en) 2013-12-18 2017-07-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Method for making polyalphaolefins using aluminum halide catalyzed oligomerization of olefins
ES2897930T3 (es) 2014-01-28 2022-03-03 Basf Se Uso de polietilenglicoles alcoxilados en composiciones de aceites lubricantes
WO2015177150A1 (en) 2014-05-22 2015-11-26 Basf Se Lubricant compositions containing beta-glucans
WO2016137559A1 (en) 2015-02-26 2016-09-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions comprising propylene-based elastomers and polyalphaolefins
EP3293246A1 (de) 2016-09-13 2018-03-14 Basf Se Schmiermittelzusammensetzungen mit diuera-verbindungen
EP3315591A1 (de) 2016-10-28 2018-05-02 Basf Se Energieeffiziente schmiermittelzusammensetzungen
US10221267B2 (en) 2016-12-13 2019-03-05 Afton Chemical Corporation Microstructure-controlled copolymers of ethylene and C3-C10 alpha-olefins
US10584297B2 (en) 2016-12-13 2020-03-10 Afton Chemical Corporation Polyolefin-derived dispersants
CN110114329A (zh) 2016-12-28 2019-08-09 埃克森美孚化学专利公司 含烷基化的苯甲醚的润滑油基础油料及其制备方法
WO2018136208A1 (en) 2017-01-17 2018-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High stability lubricating oil base stocks and processes for preparing the same
US10738258B2 (en) 2017-03-24 2020-08-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving engine fuel efficiency and energy efficiency
US10858610B2 (en) 2017-03-24 2020-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cold cranking simulator viscosity boosting base stocks and lubricating oil formulations containing the same
US10876062B2 (en) 2017-03-24 2020-12-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cold cranking simulator viscosity boosting base stocks and lubricating oil formulations containing the same
US10808196B2 (en) 2017-03-28 2020-10-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cold cranking simulator viscosity reducing base stocks and lubricating oil formulations containing the same
CN106947532B (zh) * 2017-04-14 2019-01-01 安徽欧勒奋生物科技有限公司 一种直接利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物的制备PAO20基础油的方法
CN106957672B (zh) * 2017-04-14 2019-01-08 安徽欧勒奋生物科技有限公司 一种回收利用生物法制备长碳链α烯烃过程中蒸馏残留物制备PAO20基础油的方法
CN106957677A (zh) * 2017-04-14 2017-07-18 上海欧勒奋生物科技有限公司 一种由高纯度线性α烯烃通过无水AlCl3合成低粘度PAO4的方法
ES2926249T3 (es) 2017-07-28 2022-10-24 Basf Se Composición lubricante que contiene copolímeros de poliisobutilmetacrilato
WO2019110355A1 (en) 2017-12-04 2019-06-13 Basf Se Branched adipic acid based esters as novel base stocks and lubricants
EP3788122B1 (de) 2018-05-01 2023-09-27 Novvi LLC Kohlenwasserstoffgemisch mit einzigartiger verzweigungsstruktur
JP7213267B2 (ja) 2018-09-20 2023-01-26 ノヴィ エルエルシー 固有の分枝構造を呈する炭化水素混合物を調製するためのプロセス
EP3880875A1 (de) 2018-11-16 2021-09-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyalphaolefinmodifizierte polymermischungen für fasern und vliesstoffe
US20210047577A1 (en) 2019-08-14 2021-02-18 Chevron U.S.A. Inc. Method for improving engine performance with renewable lubricant compositions
WO2022035607A1 (en) 2020-08-11 2022-02-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Face masks incorporating elastomeric layers and methods of producing such face masks
WO2022090946A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Chevron U.S.A. Inc. Lubricating oil composition with renewable base oil, having low sulfur and sulfated ash content and containing molybdenum and boron compounds
US20230092322A1 (en) 2021-09-09 2023-03-23 Chevron U.S.A. Inc. Renewable Based E-Drive Fluids

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2360446A (en) * 1941-08-25 1944-10-17 Phillips Petroleum Co Lubricating oils
US2500161A (en) * 1948-08-14 1950-03-14 Socony Vacuum Oil Co Inc Conversion of 1-olefins in the presence of lead tetraacetate
US2500162A (en) * 1948-09-02 1950-03-14 Socony Vacuum Oil Co Inc Method of preparing viscous oils by the thermal condensation of short chain monoolkfins with long chain monoolefins
US2500163A (en) * 1948-10-29 1950-03-14 Socony Vacuum Oil Co Inc Synthetic lubricants
US2698324A (en) * 1953-03-23 1954-12-28 Standard Oil Dev Co Synthetic lubricating oil
US2937129A (en) * 1957-09-13 1960-05-17 Socony Mobil Oil Co Inc Synthetic lubricant

Also Published As

Publication number Publication date
GB1011471A (en) 1965-12-01
NL280822A (de)
US3149178A (en) 1964-09-15
NL135909C (de)
BE620076A (de)
FR1332257A (fr) 1963-07-12
DK119322B (da) 1970-12-14

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