DE1467417A1 - Russpigmente fuer graphische Farben - Google Patents

Description

Russpigmente für graphlsone

Die Erfindung betrifft B»_aa ale rarb_P3^_!s^ _ynd .war opooi.lX modifizierte Kusse, die beoond₅r_S für graphische Farben geeignet sind. Gegenstand der Brfinaun« eiBci verbeeeerte Eusae, die BicH durch eine ungewöhnliche Kombination der Eigeneohaften auszeichnen, wodurch aie für die Verwendung als Solware-. Pigment für die Herstellung von qualitativ hochwertigen Druckfarben und ähnlichem unö. besonders für die Pigmentierung von i'arben für <Len Steindruck, für d_Qn Hochdruck und für den off setdruck sowie von Kohlepapier und SchreiteaBohinenfarbbänder speziell geeignet sind. Die Erfindung betrifft auch ein vor-

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besserten Verfahren aur nlm'^ahmi und. wirtaoIr/^fclicTion Η^.τ- atellting von Rusöpigaienten tür die genannten und $nol&r& i.-v-,k-> ^ ke·

Die Erfindung beoehaftißt aitch sposieiri mit RusspigEtentvm als ^wlöiclit fliessend¹¹ ("long flow") Ijeaeloimetet.; Ayb. Ee iat bekannt« dasB "beim Anrotbon /oracbisdaner Hujisarton n.*1* gleichen Mengen ein una deaeelbon Bindemä-Ij-(SoI?, k.X I-t.-rir.ixt.₅ die TiecoBität und. dae !«-lloas vorhalt esa der ti ab 3?. c-fhaivcii^n Suspensionen ^e nach einer als'"Plidaaiaiiigksit" (Mo«? ih?.i?aiiterietlo) bekannten Bigenart dor vor^ende-ten Rttsci-svLlciisa 1.ntterhalb weiter Grenzen eohwanken köanea« Aus*? as.» d-urrsii d:;.-s Eigenart, "leicht flieesende" Anroibungen ;3u gaben_s sind o.l^ Terbeeserten erfindungsgemäasan Ruaae dadurch ame^^fieiciiairi;, dass sie noch andere günstige Eigenschafton In eich vereinigen wie ein optimales Pärbevenaögen sowie eiae Bispergiorbarkeit, aittlere Teilchengrösae, spezifisch3 Oberfläche, ohaiaiaohe Oberfläohenbeechaffenheit und Absorptions- und Adsoi'ptiona Fähigkeit, wie si© für Sruokfarbenpigmente sehr e^wünäoht sind.

Viele Jahre lang wurden in der Druckfarbenindustrie £ür diese Zwecke bestimmte sogenannte Gasrusse verwendet, die nach dem bekannten Verfahren der unvollständigen Verbrennung hergestellt werden· Russe dieser Art, die in der Druckfarbenin- duetrle allgemein als "normal fliessende*¹ (standard flow") Busse begannt sind, werden z.B. mit den eingetragenen Marken- beseiohauagen "Peerless¹¹ und "Peerless Mark II" in den Handel

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gebracht· Sie werden durch unTOllRtSnd'i.gi

ffaturgas gewonnen, indem dieses Gas zur Spaicmng vieler kleiner Flammen verwendet wird, die man gagsn νle CborfÄäche τοη Elsenwalzen oder Eieenschiene» brennen lüss'i, auf wo!ob en sich der ,Hues niederschlägt? ansahlleesend xTlsrd der afcgoschabte Rues einer starken thcrmisolteii üatydai'ion

Sin Hachteil, der mit der Verwendung solcher f. "leicht fliessender" Ruase verbunden int, i^r4t ib.?.· i-elativ hoher Preis, der auf die bekannte geringe Ausbeute b<;l der Herstellung surückaufUhren 1st. So lassen sich nun Ί m^J naturgas für gowöhnlicü höchstens ungefähr ¹So g bimse qualitativ hochwertigen Sigmentruaeeß gewinnen. Wegen der :ίtändig steigenden Kosten des Katurgaees hat aiosaa Prooleo. sunehmend an Bedeutung gewonnen und es sind ausgedehnte l^Tntor~ suohungen vorgenommen worden, um wirtschaftlicher® Möglichkelten eur Gewinnung von Ruyspigmonten zu entwickeln, welche die Wesentlichen Eigenschaften der "Peerlesa"-Huese aufweisen.

Se 1st bekannt» dass Russe, die zur Verwendung als verstärkende PUIlstoffe für Gummimischimgen ganz besonders geeignet sind, In hoher Ausbeute nach den üblichen Furnace-Verfahren hergestellt werden können, bei welchen ein fliessfähiger £oh~ lenwasserstoff in eine hocherhitzte Ofenkammar eingeführt und in dieser thermisch zersetzt wird unter mindestens teilweiser Bildung von Hues, der in den Abgasen suspendiert ist und aneohliessend von diesen 'abgeschieden wird« Biese Torfehren

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sisd flciion früher beschrieben worden. Besonders gute Ausbeuten lessen sloh mit hooharomatieohen Kohlenwasserstoffen wie Rüoketandeölen oder Seeren von der Verarbeitung des Srclöls oder der Kohle ale Auegangsmaterial erzielen, die in grossest Umfang auch für die Herstellung von Furnaee-Ruasen für die uummiindustrie Terwesdet werden·

Diese sogenannten Furaaee-Kusse und speziell die aus aroraatisohen ölen und Teeren hergestellten Produkte sind swar für

gut geeignet, können in der

•trie aber nicht anstelle der farbkräftigen "Isioht fl

den" pigmente elngesetist werden, well ihnen die dazu erfordere

Hohen Eigenschaften fehlen.

Sie ⁿXLi6886leensGhaftenⁿ der Busse scheinen, obwohl es nooh keine sichere Erklärung dafür gibt, in gewisser Weise mit den anderen oben angeführten Eigenschaften gekoppalt zu sein· Die "fli©0fleigeneöhaft«n" solcher Pigments werden - wie oben erwähnt - für gewöhnlich empirisch ermittelt, indem eine bestirnte Menge dee Pigments mit einem Bindemittel, z.B. 22 Gewichtsteile Base und 78 Gewichtsteile Leinöl, angerieben wird» worauf nan die Tlseoeität oder die PliessfFähigkeit dieser Mischung in bekannter Weise misst. Werden Furnace-Busse und zwar epeziell aus aromatischen ölen oder Rückständen hergestellte Produkte in dieser Weise untersucht, so ergibt sich für die Ruee-Öl-Misehung ein fliessverhalten, nach dem der Hues ale "schwer flisesend" ("short flow") zu be-

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let·' Die Mischung ist viscos und ron halbfestsr Beeehsffenheit.

Gegenaatß dasu ergeben di© "Peerless"-Russe "bei der gloiehea üntereuciiimg eine weit weniger viscose MIsoSmng, weshalb eie im, allgemeinen eis "Xöioht flieasonde⁵' Hussa beseioiinet

Dia "schwer tliessendea" Busse eltiä fiir DruckfarLan für ämi Steindruoic und für den Offsetdruck völlig ungeeignet5 für dleee Druolnrerfßhrea einöi Vielaelir larlbaiiraibungen erf order-» IiOh₉ diia trote einer hohea Siassfeonzenti'aijion in Öer Mischung leiciiit flieseend sind» damit eich gute Vertirftsitungö- und Bruoiqualitäten, ocliwarze scharfe Drucke, stabile Dispersionen eowie EeProduktionen ergeben, die frei το» ausgefüllten ZeioheB («fill upⁿ) sind.

Weitere für die Tenmsduxig wesentliche Eigenschaften der "Peerless"-Ruese sled in der naohfolgendea !Oahelle

gabeil« X

Spealfisohe Ober- ÖZauf- f8rbe~ DPG- pH- flüchtige

fläche nähme ver~ Adaorp- Wert Bestand-Blektroaen-ΒΒΪ- «i/inn^ÖÄen tion teile aikroekop Methode ⁰¹Z¹⁰⁰ « ^ö ₄

m²/g i^/g ^

Peerleaa 12$ 355 117 94 68 2,8 12,0

Die in der vorstehenden tabelle und im weiteren Verlauf dieser

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Besohretbuag asgegebene ©lektrontjuaikrosltopiech bestlirna-ue 0berfl&elienau«(iehBung wurde nach konventionellen Turf alireu aus &$» mittleren feilelieadiirßiiaiesser des Busses berechnet, d*r b*i der elektroisesmikroskopiaoiiss Untersuoliiaiig - ent-•preoiiend der Be a ohr a lining is ^Bfka Partiole Siee a»d Shape of Colloid Carba» as Revealed bei the Sleetron Mio3*oj2oope"j OoimiMasi öolloiä Giirboa, 3anö II (1940) - festgestefilt wurde, Bit atpesifIsshe Oberfläche ssaolü BEi (Brunauer, Burnett und teller) wurde, nach der übllohan

Die äiep aögegebeaeß Werte für die ölanfnabsie,

tiad ά&η pH-ISfert wurden ßaoh den von Bweltser @oodri«sli iu d«r Veröffeiitliohung ⁿ!?2ie Carbon Speetruia for tfeft lul^be^ Ooapoußder», Rubber Ag© ^g, 469 (1944), be~ soiiriebeaeK ferfstoen eraittelt· Bis Werte für die DPG-Ad» atsrptiosi (BF3 « Dipjbtds^lguaxiidin) wurden nach dem Standard-7erfehren festgestellt, Sas la öoluüibian Colloidal Carbon, Baru3 Σ (1938), bteoiirieban ietj im glslehen Band wird auch öle ?oxeefe£ift für die Bsetimmang der ^S!S'iiegsfäiiigfeeit^!I der Suse· aäigegtben, auf die an anderer Stelle dieser Beschreibung ai&e? «lage§&ngen wird. Der Gehalt an flüchtigen Stoffen ist ein lass für die Meet· der an die Hussteilchan o&emi- @as0 tana wii'd nesli dem

ieüie fler aus öl hergestellten furnaoe-lusse schwanken «ßtepreobesden Bigeaeöhaft<an in einem weiten Bereioii_t

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wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht; die Eigenschaftee eines bestimmten lurnaoe-Busses weichen erheblich ▼ca denen der farbkräftigen «leicht fliessenden" «Peerless^w~ Russe ab·

gabeile II

Spesifische Oberfläche ölaufnahrae pH-Wert flüchtige Elektronen* BBT-Ketnode _mn/*_nn ~ Bestandteile

25 - 170 20 · 200 58,5 - 146 6,5 * 10 0,15 - 2_?3

Ss wurde nim gefunden, dass farbkräftige "leicht flieeeende^ Ruea-DruokfeTbenpigmsnte mit rhoologiachen und färbenden Eigenschaften, die denjenigen der ^Mfeerlee&ⁿ~Russe gleichwertig oder Ib vereohiedener Hinsicht eogar überlegen sind, in wirtschaftlicher Weise dadurch hergestellt werden können, dass sorgfältig auegewählte "schwer fliessende¹¹ :^.rnaco-Ptusse mit eohwach auegeprägter Struktur, die - wie oben erwähnt - aus hooharomatieohen Kohlenwaeseretoffrückständen in hoher Ausbeute gewonnen werden können, einer kontrollierten Ozonbehandlung unterworfen werden, wie weiter unten ausführlicher beschrieben wird.

Duron diese Oeosbehandlung wird der aus Ol gewonnene Furnaoefiuse ia ein röllig neuartiges Produkt umgewandelt, dessen für die Herstellung τοη Druckfarben wesentliche Eigenschaften eich τοη denen der ftarnace-Busee sehr weitgehend unterscheiden. Venn solche behandelten Kusse in 22-$ige:r Anrei-

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bung mit Leinöl dsm oben beschriebenen IPliesstest unterworfen werden, so kann festgestellt werden, dass sowohl das Pliessvermögen C¹HtIiO flow") als äuoh das Pärbevennögen («litho color") erheblich gesteigert sind, während augleich ein beträchtlicher Küokgang der Xaray-Yiscoeität su verseiehnen iet· Wenn diese Russe in der üblichen Weise un'uereucnt werden, so zeigt sich ausserdem, daea der pH-Wert niedrigeι-^ der Gehalt sä flüchtigen Bestandteilen b!)bv höher 1st, dass dae Jodad^arptiqr}ß.ve2Tai5gen abgenoamen .und dae Adeo3?pt5o:isTe.i.ⁱ~ mögen für Diphenylguanidin erheblich^ugenosunen hat.

Dee*Ad3orptionavermögen eines Husoes für Biphenylgusmidin ist für die Herstellung von Gummimisohungsn von besonderem Intere«- ••t θβ ist aber aach für Bruckfarbenpigmente wichtig, da es, wie gefunden wurde» einen Hinweis auf die TiOcknuagseigon-Bohaften der Druckfarbe gibt.

ti· oben singegeben 1st für das vorliegende Verfahren wichtig, dass der aus UX hergestellte Furnaoe-Buss, der öer 0zonh&~ handlung unterworfen werden eoll, sorgfältig ausgewählt werden sues, da eonst nicht die optimale Kombination der FLiesseigeneöhaften, Farbe und Beokkraft erreicht wird. Um die gewünschten Ergebaise· geagss der vorliegenden Erfindung zu erüielen, 1b« es wichtig, dass der für die Behandlung ausgewählte rurnaot-BuBB Bigensohaf ten aufweist, die in die jeweiligen in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Bereiche fallens .

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Spezifische Oberfläche Ölaufnahme Elektronen- BEI-Methode »1/100 _ff mikroskop _2/_ bu/iuü _β

tgO - 150 100 - no 58,5 - 117

Bezüglich, der angegebenen Grenzen der Eigsnsohaftöwerte wurde gefunden, dass im Interesse einer wirksamen Am: en dung des Verfahrens und der Qualität des Fertigprodukts das Ver- hältni· der spezifischen Oberfläche naoh dem BBT-Varfatoen SU der elektronenmikroekopisch ermittelten Oberfläciienaysdehnuagt weloh.es ein Maas für die Porosität oder Bauhißkei-u der Bti08teilohen ist, uatar 1,3:1 liegen soll»

Wie G%ea angegeben, let die elefctrcme&mikroskopiseh ermittelte Obesn&ohenaueddhnung gewissarmaseen eine Ximktion des mittleren Durohmeeoers der Bussteilchen. Wann der mittlere Teilahendttrohoeeser des Hueses kleiner wird» ao nimmt die Parb- tlefe_v welche der Rues der daraus hergestellten Druckfarbe Terleiht« zu, vorausgesetzt, dass die Eigenschaft des Busses, die unter der Bezeichnung "Struktur" bekannt ist, konstant bleibt· Die aus den oben erwähnten hooharomatlachen Kohlenwasserstoffen hergestellten Furnaoe-Husse besitzen im allge- ■eifien eine stark auegeprägte Struktur, d.h. die Bussteilchen sind unter Bildung unregelmässig rernetzter Ketten oder Haufwerke in grÖBoeram Umfang miteinander verbunden. Bei gleichbleibendem mittlerem feilohendurohmeeeer gibt die ölaufnahme einen Hinweis auf das Auemaes der Strukturentwicklung.

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Wie am der obenstefceaden Tabelle III hervorgeht» laüösen α ie I¹UrBaQe-IUSSeI dia für eine Bslismdliing gemäsa der vorli^enden Irflndung in Betraoat koimaen* eine vsrMltnismässig gering eatwiökelte Struktur aufweisen, Bas heisst aiso_s dass did stir erfiadungsgemäeaen Behandlung auesuwäblende» Busse eine sQimaGh antwiokelte Struktur oder aäae Kur geringe ge~ Bindung öer Kohlenetoffteilahen zu unregelmäßig Sttten oder Haufwerken aufweioen sollen, im. Gegen eats au den in SusisdLmi&eimzigen eise gufee Veretärk&rw entfalt@iidea OiiaimeX-Ruassii« die in der Faoiiwe.lt als Mt »orasler Struktur gelten und im Kontrant zu den aus ölen farnaceruasen mit stark ausgeprägter Strulctur.

BesprtoiiUBg der Struktureigsnschaft tor Huss let in der folgendes ?eruffeatliehu2ig sü findens "The Hole of öaroon Strasttiro in the Beinforoeme&t of Änbbsr-Effecta of

Strnötnr#^tt _y Buljber Ago 8g, £69-282 (Hr^a, Mai 1961)· liier suff Biekasoion etehonden ^rnaca-Huese mit gering entwickfiter Struktur werden am besten nach bekannten Modifikationen des iPurssoe-Terfahresu hergestellt«

laofc. den ang99tellte!i üntersuolningeii beeinträchtigt die Eis· wirkusg Ton Soft qü9T eine Feuohtigksitaatafnakm© au@ dar At- &nvQh d@n Buss Tor der erf isdungsgemässen Behandlung 2» ütztgti! von uagef&ar 10 ^twiofets«^ die Wirksamkeit des Verfsuormm nioht und 1st zmoh nicht Ton -oügün-Hrkttfig auf das Eeaktlonsprodukt. Der Petasiitigkeits-

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gehalt dieser Fursace-Rusee» der normalerweise 3 1° nicht übersteigt, ist tür dem vorliegenden Zweck völlig «nweaentlieh«

Se ist dagegen wichtig, daea der Kuss während der gesamtes Oeonbahandlung in pulvriger und nioht in körniger Form vorliegt land dass ar auoh nioht vor der Behandlung gekörnt oder ia Perlfona überführt wird. Ea iat daher von grosser Bedeutung, does die Ozonbehandlung in einer solchen Weise vorge-Bossen wird, dass der Rues dabei praktisch keine Klümpchen bildet. ■: -v * -».

der Bass in gekernter Form der Ozonbebandlung unterworfen, oder wird diese eo vorgenommen, dass der Buss dabei Kiümpohen bildet, eo fuhrt die Ozonbehandlung zur Bildung einer Kniete vm die Eueekörachen, welche eine gleiohmäesige Einwirkung dee Οιοηβ κα£ die gesamte Russmenge verhindert, da dann dee Oboe nioht lae Innere der Körnchen eindringen kann. Diese Srtzste beeinträchtigt aueeerdem die Dispergierosg des so erhaltenen Bueeee im Bindemittel.

See neuartige erfindungagemäase Produkt sseiohnet eich durch "leiöhtee füeeeezi" aus, d.h. das "fliesavermögen'' entspricht aiadeatene ungefähr 15,2 om. Sieees FliesavenaSgen wird nach dem üblichen fliesstest bei Raumtemperatur bestimmt, indem eine Anreibttag von 22 Q>ewiohtsteilen des Rusaes mit 78 feilen reinem Leinöl mit einer Viecosität von 28 bis 35 Poise fusd einer Sfiurezahl von H bie 17 in einem Flieastester des auf Seite 181 dee Buohee "that the lithographer Should Know

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About Inka" von Robert F, Heed, 1960 herausgegeben von Mthographic Technical Foundation Inc., Hew York, beschriebenen Syps geprüft wirdc Zur Durchführung dieser Untersuchung wird der Flieesteeter am einen Winkel von 30 ° gegen die Horisontale geneigt aufgestellt und die lunge der im Verlauf von 15 iitnuten gebildeten Fliese-Strecke bestimmt, herden die Erfindungsgemäesen Produkte bezüglich des Fliessvenab*gens der daraus hergestellten Anreibungen mit dem schon oben erwähnten Markearuee "Peerless Mark II" vergliche», so ergibt sich, wenn nan das "Fliesevermögen ⁿ dieses Markenrussee gleich 100 $ setIt, tür die •rfindungsgeu&ssen Russe ein Fliessvermögen im Bereich swlsohen ungefähr 60 # und ungefähr 120 £ oder höher. In Xasesahles autgedrüokt bedeutet dies, dass das »Fliessver»

Bögen" de? »rfisdungsgem&ss modifizierten Busse einen Wert YOS ungtfähr 15_f2 om für gewöhnlich erheblich übertrifft und Ib allges&l&eB innerhalb des Bereichs zwischen ungefähr 15,2 und ungefähr 30,5 bis ungefähr 33 cm liegt«

Sie eleiEtronenmikroelcopiBoh ermittelte Oberfläohenausdehnung und die epesiflioae Oberfläche nach der BSül-Hethode sowie die Olatafnalsae der eTflndungsgemässen Produkte können, da sie in erster linie Ton den entsprechenden Eigenschaften der für die Behandlung auegewählten Fumaoe-Russe mit gering entwickelter Struktur abhängig sind, wenn überhaupt, nur sehr wenig variiert werAenf eine Yerftaaeruisg dieser Eigenschaften ergibt sich bei der Durchführung der hier beschriebenen Oeonbehandlung kaum;

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sind beträohtliohe Veränderungen, sowohl der Menge als

der auch der Art naclx»/an der Oberfläche der Rusateilchen cherai-

sorbierten flüchtigen Stoffe beobachtet worden.

Die Menge der auf der Oberfläche des erfindungsgemäss hergestellten Busses vorhandenem flüchtigen Stoffe ist für das "leichte fliessen*, des Sörbevermögen und andoro erwünschte Bigenaohöften, welche das Produkt den Anregungen mit einem Trägeimedtoa verleiht, ausserordentlich wichtig· Der Gehalt asm «afindiUfgsgeaileeen Produkts an flüchtigen Stoffen wird zweokaässigerweise la öramm je Quadratmeter .Rusαoberfläche, beatieat durch die elektronenmikroakopische Ausmessung^ angegeiies. In dieser Haaeeinheit ausgedrückt ergeben sich für dl« erfindungsgeaiäeesa Produkte Werte von mindestens 2 χ 10", besser nooh solche von Über 2,5 χ 1Q~⁴ bis zu Höohotwerten im Bereich von ungefähr 7 x 10" g/m· Biese Blgensehaft des Busses wird nach der folgenden Formel berechnet:

Proeentgehalt an flüchtigen Bestandteilen Elektronenmikroskop, ermittelte Oberfl&ohenausdehnung ζ 100

Wie bekannt bestehen die von der Oberfläche des Busses ohemisorbierten flüohtiges Stoffe gröestenteils aus Oxyden des Kohlenstoffe (d«h. CO und 0O₂) neben geringeren Mengen an Methan, Stickstoff, »aseeretoff und freien Sauerstoff. Die chromatographieoh· Analyse der von einem typischen Fura&ce-Iiuss mit gering entwickelter Struktur, wie er für die vorliegende Erfindung geeignet 1st, ohemisorbierten flüchtigen Stoffe ergibt

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aus 3 er dem, dsee too dsm Oxiden ds« Kohlenstoffs Sas ivohlen- et ark Überwiegt, während Kohlendioxid in sehr viel

Menge zugegen ist. Im allgemeinen liegt der prozentuale Anteil von 0O₂, besogen auf die Insgesamt vorhandenen flUc&fclgen Stoffe dieser Russe, unter ungefähr 20 ^₉ während der Anteil des 60 an dec flüchtigen Stoffen 60 £ Übersteigt.

erfindüäsgegemäsBe kontrollierte QzonbeJbandl-ung führt nun <Sazu_s daei der Anteil des GO₂ en Sen flüchtigen Stoffen ine- «rhtfellös grosser wird. Zur Bestimmung der Susammende? üüektigexi Stoffe werden diese aua οΙώθγ getrookßet«n und gewogesda Eussprobe in bekannter Welse hei einer

von umgefgbr 955 ⁰O ausgetrieben und über Queoksilbdr aufgefangen ί daa Volumen des aufgefangenes Gases wird a#£ SteKdard-feisperatur» usd -Brack-Bedingungen umgerechnet, Sie e&eckmmAtographiech» Uatersuctong des in dieser Weise erfeslteses Gffts&s wurde BtIt eines P@rklü»-£li2ier*@E8uhroiiiatQgrspl2 154 D alt eise? ungefähr 1,5 m langen Säule silt dam Molekularsieb 5 Ϊ (18 - 30 W&eohm) sur Bestixsmung tos Wasserstoff, Seatretoff _f Stiokstoff- Ketlisiz und Kolilenmono^d, und mit •ifie? u&ge£Ü2F 1§ obi laisgea Kieaelgölsäula für die Beatimmung des JESoiileMlossrdgelialts vorgenoimea* Sie Brgelbnieea werden la oom der gasförmigen Bestandteile je Gramm Buss auegedrüokt; proaentiisilf Asteil an CO₂, bezogen auf die insgesamt vor»

LÜöM.lgea Stoffe, wird naca der folgenden Fonael berae&aefct

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al QO₀Zs Hues

ml flüchtige Stoffe, gesamt / g Ruse

Der erfindungegeaäae behandelte Rues ergibt bei der oben beschriebenen Untersuchung eines OOg-öehalt von mindestens 30 ^, be&ogen auf die insgesamt vorhandenen flüchtigen Stoffe_f und günetigerwelee einen Gehalt von Über 35 /3» d.h. im Bare ich swiiehon ungefähr 3? and ungefähr 50 £· Dieee Sigenschaft d«e Ruasds lässt sich äurch Anwendung anderer üblicher Behändlungirarfahren zur Steigerung des Gehalts des Busses an fluchtie·» Stoffen wie Boohtemperaturoxydation in Gegenwart von Luft oder aolekularem Satteretoff nicht erzielen? sie ist ein grobes Hass für dl· Eigenschaften des Busses, welche seine Brauchbarkeit für die Herstellung von Druckfarben kencselohnen,

Somit «eist der erfindungegemäss hergestellte Huss eine neuartige Soabinatlon von Eigenschaften auf, die - soweit bekannt -bei den bisher gewonnenen Bussen nicht erreicht werden konnte, und die dafür wesentlich ist, dass eine Anreibung des Busses alt einem Trägermediua leicht fllesst, eine träftige Farbe und andere erwünschte Eigenschaften wie eine niedrige Viscoaität, einen blauen ühterton tmd eine geringe Trockenstoff adsorption aufweist· Genauer gesagt ist der als Schwarzpigment für Druckfarben au verwendende Russ, von dem hier die Hede ist, durch eine gering entwickelte Struktur» die geringer 1st als die der aur Verstärkung von Gummlmiaehungen verwendeten Ohannel-Eusse, durch eine elektronenmikroekopieoh ermittelte Oberflächenausdeünung von 120 bis 150 m/g, eine spezifische Oberfläche nach

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BEi' von U)O ο le 170 m^/g. eine (jlaufnahnie von 58,5 bis 117 ml/100 ß_t ein Verhältnio 2ίΕϊ< -Oberfläche au e pißch. bestiiuatöi* Oberfläche; unter 1,3s1, eine» behalt an flttclivir-;c;i Stoffen 33 Quadratmeter elüktronenmiltrosiopiscJti r Eu3aoaorflache von ifbsr 2 2C 10"* ff/m" und einem ßsi?« \^ron COg an den izscgössffi'ii vorLi?.?:ia£nen flüchtigen f/'o:·!::·:!.· von mindüstene ^O ^ gske^asoiolmo·!;. D:i© errcisiduLgn^crHsr i Osi^.nbeimndluKß den: !'iuaees wird in öter iTeiae τοσ·- §etiotiniilffi,. ftaaj» önf ill .Pu^Vt^form rorliogende ^rnaoe-ausa ia innige BerÜlaru;3£ laf.t einem Osoii ©rxthelteßden Gas _f rorsngsweiüe ei\ie };ixft~0zon-I3i3Cjj.u.ni;, gebracht wird. 3?ür eine der-■'extige, eis GeaCittyioSgo de« HutsGes gleichmaseig G2*fassc-nä& OJSonbeliGxidlnng gibt es oirie äc.iiie von geeigneten Verfahrene;-weisen. So !tans die Osonijehn.!t(Alung 2ϊ.Β. :Ln der ^eise? orfolgea, dasi ⁽.?.<*r pulTeriörmi^e llwia in kor»tiollierten HeagenaB--teilen in dem Gesatroia sußpendiLert ?/ii'd₅ odor öaso der ivEöatrom mit eiiiar durabseriilirtGri oder fltiidivierten Schicht äee pulvsrföriaigon Huos&s in Berührung gebracht \?.ird.

oute Ergebnisse konnten auch bei einer kontinuierlichen .Arbeitsweise öreielt werden, "hei welcher der Bass-mit einer gleiöhmäesigen, eingestellten G-öschwindigkeit diirch ein eich langsam drehendes längeres Rohr bewegt wurde, während zugleich fcin Ozon enthaltender Luftstrom in Berührung mit dem Euas durch das Rohr strömte. Für diese Arbeitsweise läset sich ein Höhr ähnlich der für das Körnen des Russes benutzten trommel ver-

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wenden, dooh muee besonder© Sorgfalt aufgewandt ?mrden, damit während des Durchgangs dee Rueses duroh dae Rohr keine nennenswerte Granulation eintritt·

Yean sieb das Rohr dreht, so wird der Rue ο nach oben befördert, bie er wieder abfällt» wobei er mit dem ßasstroa in Berührung; steht, U.9T mit eingestellter Geschwindigkeit und eingestellter Oeonkonzentration in die Trommel eingeführt wird. Bei Verwendung einer Trommel von ungefähr 3 *ß Durchmesser -und einer länge τόη ungefähr 9 my die mit ungefähr 1 bis 2 u.p.H. rotierte, wobei did Aufenthaltsseit des Kusses, während welcher er mit dem Gasstrom in Berührung stand, ungefähr aine Stunde betrug, konnten nach der geschilderten Arbeitsweise brauchbare Ergebnisse erzielt werden.

Bfaoh der suerst erwähnten Arbeitsweise, d.h« dem Suspendieren des pulrtrförnigen Rueses in dem Ozon enthaltenden Gasstrom, läset sich die Behandlung wesentlloh raeoher durchführen! die but Erzielung der gewünschten Ergebnisse erforderliche Kontaktseit liegt bei dieser Verfahrensweise meist unter einer Minute.

Osonkonzentration im Gasstrom ist nicht besonders kritischj »ie sollte aber keinesfalls Über ungefähr 5 Gewichts--^ liegen. Zufriedenstellende Ergebnisse konnten mit özonkonaentrationen von nur 0,4 $ erzielt werden, doch führen auch noch geringere Konzentrationen su bemerkenswerten Veränderungen der Sigensohaften des Russes. Der empfehlenswerte Bereich

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fur die anzuwendende Oeonkonzentration reicht you ungefähr 0,4 Jl ble ungeföhr 3 & wae einem Bereich you ungefähr 4,8 g Οβοη je ν? luft je Stunde ble ungefähr 36 g Oison je zAuft je Stunde entspricht·

Obwohl Im Augenblick trookene luft als das am beaten geeignete Xrägergae für das Ozon gelten kann» lassen sich doch auch andere Gase verwenden, die sich dem Ozon und dem Hues gegenüber unter den Verfahrensbedingungen inert verhalten.

Bei der praktischen Durchführung des oben beschriebenen Verfahrens kann dae Mengenverhältnis Rues zu Ostm dadurch eingestellt werden, daes die Besehickungsgesehwindigkeit des Kusses konstant gehalten und die in die Behandlungesone eingeführte Osonaenge einreguliert wird. Ss ist auch möglich, in umgekehrter feise zu verfahren und die Ozonzufuhr konstant zu halten, dafür aber die Beechiokungegeschwindigkait des Kusses zn variieren·

Sin weiterer Torteil des erfindungsgem^ssen Verfahrens, de? von erheblicher praktischer Bedeutung ist, besteht darin, dass

es bei normalen Temperaturen, d.h. im Bereich zwischen ungefähr 21 ⁰O und ungefähr 32 ⁰C, durchgeführt werden kann? doch sind offenbar auch etwas höhere Temperaturen von nicht über ungefähr 149 ⁰C auf das Produkt ohne schädliche Wirkung. Sine Variation der Arbeitstemperatur im Bereich zwischen ungefähr -7 ⁰O bis ungefähr +93 ⁰C ergab praktisch keine unterschiede la Ergebnis. Höhere Temperaturen, d.h. solche um ungefähr

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14-9 bie ungefähr 204 °0, führten ssu einein Angriff der Oberfläche der Suesteilohea·

Obwohl es nicht notwendig ist, das Verfahren bei erhöhter !Temperatur durehzufuhren, ist es gewünschtenfalls doch mög-IiOh₉ einen irisch hergestellten Eises» der noch eine erhöhte Temperatur aufweist, ohne vorherige Kühlung nach dem erfindungegexc&ssen Verfahren In zufriedenstellender Weise au behandeln.

Wie weiter oben erwähnt, 1st sswar die Ozonkonzentraidon im JDrägergae, E.B. Luft, verhältnismässig unwichtig, doch ist. demgegenüber Aas ISengenTerhältnie Ozon zu Russ, in v/oJ.ehern Ale beiden Stoffe aufeinander zur Einwirkung körnen, von sehr groseem Einfluss auf die zu erzielenden Ergebnisse. Es wurde gefunden, Aase dao Mengenverhältnis Bus» zu Ozon einen Wert Ton ungefähr 25 s 1 oder mehr nicht übersteigen,, sondern bevorzugt Im Bereich sswischen ungefähr 10 bis ungefähr 25 Gewlohtsteilen Rues je Gewiehtstell Ozon liegen sollte. Obwohl bei der Anwendung höherer Verte für das Mengenverhältnis Buee/Osoa modlfleierte Russe erhalten werden können, die für verschiedene Zwecke wertvoll sind, ist es nicht gelungen, elnenⁿleioht flieesenden" und farbkräftigen Euss au gewinnen, wenn dieses Verhältnis über ungefähr 25 : 1 lag·

BIe Köntaktzeit zwischen dem Ozon und dem Euss sollte so gross gehalten werden, dass das Ozon voll at and ig in die Masse oder

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Agglomerate der Husateilohen eindringen kann· Die optimale Kontaktzeit wird im wesentlichen Ton dem iTeriahren beeöimmt, nach welchem der Kontakt zwischen den Reaktlouapartnem herbeigeführt wird, worauf eohon oben hingewiesen wurde.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann nicht mi·: schon früher vorgeeohlagenen Methoden zur Oxydation oder Aktivierung Ton Euee verglichen werden, bei welchen ein organopliller Fxss bei erhöhter Temperatur mit Sauerstoff oder Ozon behandelt wird, um ihm dadurch einen mehr oder weniger ausgeprägten hydrophilen Charakter zu verleihen· Zwar ist festzustellen, daee die "leioht fliessenden" Eusepigmente im allgemeinen hydrophil sind, doch sind auch viele der "schwer fliessenden¹³ Kusse, die für eine Verwendung als Druekfarbenpigmente völlig ungeeignet sind, ebenfalls von hydrophiler Natur.

Dae erfindungegemässe Verfahren und seine Wirksamkeit sohlen nun durch die nachfolgenden Beispiele genauer beschrieben werden. Der Bereich der Erfindung ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt, er ist vielmehr durch die angeführten Ansprüche abgegrenzt.

Beispiel I

Bei dieser Versuohefertigung wurde ein aus Ol gewonnener Furnaot-Ruse mit schwach auegeprägter Struktur, dessen Kolloideigeneonaften unten angegeben sind, mittels einer Förderschnecke, an einem Ende in eine trommel aus rostfreiem Stahl

9 09810/0687 ■■■■■'■ ^- <

bad

I4O/H I /

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wa

mit einem Durchmesser von ungefähr 3 si «nd einer Sängo von ungefähr 9 m ©ingetragen. Dies© nioht erhitzte ^rJ?i?oisins2. befand eioh in langsamer Umdrehung von ungefähr 1 bis 2 IJ₆p,M., eodaae der Ruaspraktiach keine Körnchenbilüung aeigts»

Die kontinuierliche Beschickung <3er Sroimnel bei .Raumtemperatur und die Entnahme des behandelten Busses an ihrera anderen Ende erfolgte in einer Menge von ««gefahr 13 kg pro de, wobei die Zeit, die der Rues benötigte_a.um vom einen der Irommel zum anderen zu gelangen» ungefähr 1 Stunde betrug. Zugleich wurde die gasförmige Mischung von trooteener Luft und Ozon, ebenfalle von Raumtemperatur₉ durch die Trommel geführt, wobei sie mit dem Hues in Berührung kam. Die StrorainigageBchwit digkeit entsprach einer Menge von ungefähr 770 g Oaon je Stunde» eodass sich also für die Beschickung der Trommel ein Mengenverhältnis Huss/Ozon von ungefähr 17:1 ergab.

Der Purnaoe-Russ, mit dem die Trommel beschickt wurde, war in flockiger Form und keiner Vorbehandlung - etwa zur Granulierung oder dergleiohen - unterworfen worden. Auch unter den Bedingungen der Ozonbehandlung erfolgte während des Aufenthalts in der Trommel keine nennenswerte Bildung von Klümpchen. Die KoI-loldeigenschaften dee sur Beschickung verwendeten Furnace-

Russea waren wie folgtι

Tabelle

Ölaufnahme 73 ml/100 g

Spesifieohe QberfläcÄe naeh...BBS 135 a?/g

ermittelte

^a 809810/0687

BAD

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wa

Die Kolloideigensohaften des gewonnenen Produkts, die eii-t« sprechend den obenotehsnden Angaben bostimmt wurden« sind i:i der folgenden Tabelle eusamiaQngestellt, in welcher zum Vergleich auch die in analoger feiee bsatimmten antoprechond&n Eigenschaften von ^irPeerless Mark II" aufgeführt sind..

Tabelle V

Speisifißohe Ober- ölauf- Färbe- DPG« pH» FXüUrrlfläche nahisfi v<&rm8~ Adsorp- Wert g« Bp-*

Elektronen- BEI- ml/100 β ^s®^{n tioa} tikroflkop Methode © _ _ ·;

a /s ο /g

Brfindungs-

gtnäeses 132 135 75,3 100 33 2,1

Produkt

Wie aus den Angaben der vorstehenden Tabelle errechnet kann, ist das Gewicht der flüchtigen Bestandteile in Gramm ;)e Quadratmeter Ruesoberfläche für das erfirtdungsgemässe Produkt ungefähr 3>4 x 10 , Die gaschromatographische Analyse der flüchtigen Bestandteile des erfindungsgemässen Produkts ergab für COg 11,6 ml/g und für die flüchtigen Bestandteile insgesamt 32 ml/g; demnach ist der Mengenanteil des GO₂ an den insgesamt vorhandenen flüchtigen Bestandteilen etwas grosser als 35 %.

Aue der obenstehenden Tabelle 1st zu entnehmen, dass dad erfindungigemäsee Produkt bezüglich seiner Eignung zur Herstellung Toa Druokfarben dem "Peerless"-Ruas überlegen ist, Der ^wPeerl6es"«Huis wirt epeeiell in den folgenden Eigenschaften über-

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BAD

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troffen: Färbevermögen» ölaufnahme und DPG-Adsorption. Eine unter Verwendung des erfindungagemUssezi Produkte hergestellte Druckfarbe ergab kräftige_# gleiohmässige Druoke und scharfe Raaterwiedergaben. Der erfindungagemSss hergestallte Rubs erforderte weniger öl aum Anreiben zu einer Paste der erforderlichen Eomietena oder Sluidität ale "Peerless¹¹1 ausaerdem war weniger Irookenstoff erforderlich ala beim ⁿ?eerlGssⁿ-Ruu8, um das gleiche Irooknungsvermögen zu erzielen.

Obwohl die elektronenmikroakopisah bestimmte Oberfläohenausdehnung des erfindungegemäesen Produkts nicht wesentlich von derjenigen dee ^MPeerle3sⁿ-Russes verschieden ist, besteht doch ein sehr grosser Unterschied in der nach der BET-MetIiοds bestimmten spezifischen Oberfläche, die beim erfindimgsgeraäseen Ruse bedeutend kleiner ist.

Die Bedeutung der ungewöhnlichen Kombination der Eigenschaften, wie sie beim verbesserten farbkröftigen, "leicht flieasenden" Ruespigment erreicht ist, geht aus der farbtiefα und den Viscosit&tseigenecnaften verschiedener Druckfarben und Bindemittel für Druckfarben hervor, die mit diesem Pigment verarbeitet wurden. Die auf den oben erwähnten "Peerless^M-Rues ale Standard bezogenen Ergebnisse der Vergleichsversuche Bind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt:

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bad

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Tabelle YI Bindemittel Ruesanteil Eigenschaft Peerless- Oaonis.

Huss Furnace-Russ

Isophthalsäure-Alkydharz

Heisetrocknende (heat-set) Dreckfarbe

Raeoh trooknende (guick-eet) Druckfarbe

Leinöl

28 22

22 22

Farbstärke Standard +10 Viscosität 100 # 45 $> Farbstärke Standard -5- 10 Viscosität 100 ?5- 15 $

Farbstärke Viscosität

Farbstärke Yiscosität

Standard -;- 2

100 # 20 fo

Standard * 20

100 JS 75 ^

Diese Ergebnisse lassen erkennen, dass die färbende Eigenschaft

des erfindvmgsgemäBsen Russpigments bei allen Versuchsmischungen derjenigen des ^tt?eerless"~Russes überlegen war und dass die Viscosität der unter Verwendung des verbesserten Busses hergestellten Anreibungen in jedem Fall erheblich niedriger war als die Vlsoosität der entsprechenden unter Verwendung von "Peerlees "-Rues hergestellten Ansätze.

Das folgende Beispiel erläutert das erfindungsgemässe Verfahren in der Ausführungsform, bei welcher der Furnace-Russ in einem Ozon enthaltenden Luftstrom suspendiert wird.

Beispiel II

Bei dieser Versuchsfertigung wurde ein aus Öl hergestellter Jurnaoe-Ruse mit sohwaoh ausgeprägter Struktur, dessen Eigenschaften' unten angegeben sind, in einem trockenen Luftstrom suspendiert, der ungeffikn-i ,03- Gewichts-^ Ozon enthielt! das

9098 10/0687 , ,- .> ■;

M67417

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Gewiohtsverhältüie Euea zu Ozon war 17 « 1. Zur Abscheidung des behandelten Produkts wurde die gaaförmige Suspension durch awei hintereinander angeordnete Cyclon-Abscheider g©~ führt. Die gesamte Kontaktzeit des Busses mit dem Gasstrom betrug ungefähr 22 eec.

Der für diese Behandlung gewählte Furnace-Russ hatte die folgenden Eigenschaften;

Blektronenmikroskopisch ermittelte ₂ Oberflfiohenaus&ehnung 128 m /g

Spezifische Oberfläche nach BBS 120 m²/s Olauf nähme 85»4 ml/100 g

Das behandelte Produkt wies im wesentlichen die gleiche olektronenalkroakopisoh ermittelte Oberflöohenauedehnung, die gleiche epesifisohe Oberfläche nach BET und die gleiche ölaufnähme wie das Ausgangsmaterial auf und war weiterhin gekennzeichnet duroh 2,9 χ 10"⁴" g flüchtige Stoffe je m Russoberfläche und einen Asteil von über 40 # COg, bezogen auf die insgesamt vorhandenen flüchtigen Bestandteile.

Der bihandeltt Russ wurde, wie im rorangehenden Beispiel besohrieben, in Anreibungen mit verschiedenen Bindemitteln untersucht, wobei farbetärke, Tiscoeität und Fliessfähigkeit mit des "Pt»rless"-Ru8B verglichen wurden. Die Ergebnisse dieser Yersuohe, auf den "Peerlessⁿ-Rusa als Standard bezogen, sind SEMUUBUiB mit der Art dos Irägerm«diums und dem Eussauteil in der naohetehenden fabelle lusaimnengefaseti '

909810/0687 " BAD ORIGiNAU

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A 52 600 i - Φ ·

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gafrella YIl

Bindemittel Ruesantöil Blgenechaft Peerless- Oaonia. Rues j?urnace- Isophthalsäure- _oa „* Farbstärke Standard * 10 Alkydharz ^⁰ * Tieoosität 100 $S 45 £ Leinöl 22 # ffarbstärke Standard + 9

Fliessbest 100 <f> 110 ^

?iBoosität 100 $ T$

fegen der weniger stark visooeitätserhöliend-sn T/irlmng des verbesserten Produkts ist co möglich, damit Druckfarben mit einem höheren Rusagehait heraustellen, die dabei aber Kliess- und Viaooaitäts-Eigenschaften aufweisen, die denen entsprechen* die sich bei Verwendung geringerer Gehalte von ßaerussen hohex' Qualität ergeben, wie sie gegenwärtig in der Druckfarbenindustrie verarbeitet werden»

Wie sohon welter oben erwähnt, können die Eigenschaften der verbesserten Russe innerhalb des dort angegebenen Bereichs variiert werden, indem die auf den Russ einwirkende relative Oeonnenge verändert wird. Dies geht aus dem nachfolgenden

Beispiel hervor: _? >^ Beispiel III

Bei diesem Beispiel wurde der Russ sur Behandlung wie beim vorangehenden Beispiel in einem Qson enthaltenden Luftstrom suspendiert. Bs wurden neun verschiedene Versuche mit wechselnden Ruei/Oeon-Mengenverhältniesen gefahren. Der bei allen diesen Versuchen in gleioher leise als Auegangamaterial verwendete Fumaoe-Rusa hatte die folgenden Eigenschaften:

SÖ9810/0687 BAD

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Blektronenmikroekopieeh ermittelte „ Oberfl&ohenausdehnung · 134 si /g SpeciflBohe OberflBohe nach BED 121 m/s ölauf nähme 100 ml/100 g

SI· bei den einseinen Versuchen erhaltenen Produkte wurden auf den Gehalt an flüchtigen Beetandteilen und auf den CO₂--Antell in den insgesamt vorhandenen flüchtigen stoffen analysiert sowie nach Anreihen mit leinöl - wie ooan beschrieben -auf die Fliesseigensehaften untersucht· Die Ergebnisse dieser Analysen und des Flloesfähißkeitsteats _{f t}iewel.ls üezogen auf die gleichartigen Ergebnisse, die mit einem "P&erlesa"-· Ruee erzielt werden konnten, sind in der Tabelle auf Seite 28 8ueaaaengeete3.lt·

Zub Vergleich wurde das Pärbevermögen von "Peerless "-Rusr. in dleeem Fall gleich 0 und die Flieasfähigkeit dieses Russee gleich 100 ft gesetet,

IAa die Wichtigkeit des in dieser Besohreäbung empfohlenen Bereiohe für das Buee/Ozon-Mengenverhältnis zu zeigen, wurden einige dieser Versuche auch mit solchen Mengenverhältnissen gefahren, die ausβerhalb des angegebenen Bereichs liegen. So ergab sioh, dass nit Ruee/Ozon-lTengenverhältniseen von 30:1 _f 40s1 und 50*1 modifizierte Russe gebildet werden, die aber nicht die für die Herstellung von Druckfarben gewünschten Eigenschaften im erforderlichen Ausmass erreicht hatten. Hit Buee/Oson-Hengenverhältnissen unter 10:1 wurden zwar sehr erheblich bessere Färb- und Fliess-Bittnechaften erreicht, doch let die technische Anwendung derart^ l

909810/0687 ,

BAD O

Ruee/O»on-Terhältnie

Tabelle YIU ilüoütigt Bestandteile b f

CO₂-Gehalt

beeogen «oft

Eußgewioht Rußoberflöohe d. fluch- starke # 2 tigen Be-

ettndteile 4 Färb- Fliese« test

Art des erzielten Produkte

VJl VtffO

O CB QO

Kontrolle 50t1

4OiI

30:1

20:1

17:1

12:1

10:1

7:1

5t1

1,9
2,6

X ΙΟ"* X 10"*

3,1

3,5

3,8
4,6
5,4
6,6
7,1

2,0 ι

2,3 x 10"*

2,6 s 10-*

2.8 χ 10 3,4 x 10 4,0 χ 10°

4.9 x 10

-4 ,-4

5,3 x 10

20 22

23 26

»■» mmm

35

38 40 42 44 45

+ +"50 +10 +15 +15 nicht fließend

geringe Farbstärke

2β

91

116 120 116 120 122

grauer Unterton, viscose geläbnliche Dispersion

leicht blauer unterton,gut flieeeena

Pliessfäiiigkeit tind blauer Untertan viel besser ale bei "Peerless"

SM -

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d.h. kleiner ale ΤΟίΊ, unter den gegenwartIgen Bedingungen aus wirtschaftlichen Gründen aieht möglich. Mit einem Mengenverhältnis von 25s1 wurden weitgehend ähnliche Ergebnisse eraielt, wie sie in der vorstehenden !Dabelle für das Verhältnis 2ü:1 angegeben sind.

U7ie aus den vorstehenden Yersuchsergebnisse» zvl araehen ie«, kann man duroh Variation des Mengenverhältnisses Russ/Oson ein© verschieden starke liodijfiaierung des ausgewäbJ.ten ffui-naea-Ruesee ereielen, sodass ©e in'i'g8samt₅ d*h. in Verbindung mit,einer sorgfältigen Auswahl dea ala Ausgangsiaateriaj, au Yerwendenclen Purnace-Rueaes, möglioh ist, ein ganzes Spektrum von Drucki'ar-benpigmenten heraus teilen ₅ die sich, zur im passung an spesie'Jle Brforderniese, in den Plless- und Farb-Sigensohaften unterscheiden·

Die hler angegebenen und als Laray-Vlsoosität bezeichneten Werte sind nach einer Methode bestimmt worden, die in "American ZdIc Maker", Band 39₉ Sr.4, Seite 24, beschrieben ist, wobei die gleiohe Faste verwendet wurde, die auch zur Bestimmung der Pliessfähigkeit diente.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   1, "Leicht flieasender" (long flow) Russ, der speziell für die Verwendung als Druckfarbenpigment geeignet ist und der eine gering entwickelte Struktur, eine elaktronenmikroskopisoh bestimmte Oberflachenausdehnung von 120 bis 150 m /g, eine spezifische Oberfläche nach BEI von 100 bis 770 m /g, ein 7er~ üältnis BET-Oberfläche/elöktronenmikroakopioch bestimmte Oberflaohe von höchstens 1,3s1, eine ölaufnähme von 58,5 bis 117 al je 100 g und einen Gehalt an flüchtigen Bestandteilen von Bindestens 2 ζ 10"* Gramm je Quadratmeter Russoberfläche, elektronenmikroskopisch bestimmt, aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass die flüchtigen Stoffe einen C0₂-Gehalt von -mindestens 30 fi belogen auf die flüchtigen Stoffe insgesamt, aufweisen.

   2. "leicht fliessender", farbkräftiger Rues nach Anspruch I₇ der einen Gehalt an fluchtigen Stoffen von mindestens 2,5 χ 10""* Gramm je Quadratmeter Ruesoberfläche, elektronenmikroskopi»ch bestimmt, aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass der C0₂-Göhalt der flüohtigen Stoffe über ungefähr 35 7& liegt,

   3· Verfahren aur Herstellung eines "leioht fliessenden", farb kräftigen Rusees aus einem Öl-Furnaoe-Ruas, dadurch gekennitlohnet, dfiss ein öl-Purnaoe-RuBS mit gering entwickelter Struktur, dessen nachfolgend angegebenen Eigenschaften innerhalb der angegebenen Bereiche liegen:

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   H67417

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   Elektronenmikrostkopiech emittelte Oberfl&chenauadehnung 120 bis 150

   Speaifische Oberfläche naoh BBS? 100 biß 170 m^S/g ölaufnähme 58,5 bis 117 ml/100 g

   und bei welchem die Verhältniswahl BEI-Oberfläehe/elektronenmikroskopisch bestimmte Oberfläche den ¥ert von 1,3:1 nicht übersteigt, intensiv mit einem Osson enthaltenden Gasstrom in Berührung gebracht wird, wobei der 3Furaaos~Huss, der in aie~ eer Weise behandelt wird, in nicht granulierter Form vorliegt und dae Verfahren eo durchgeführt wird, dasa während der Behandlung dee Kueses praktisch keine Granulation eintritt, und wobei das Gewichtsverhältnis Russ/Oaon den Wert von ungefähr 25:1 nicht übersteigt.

   4· Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis Euss/Ozon im Bereich zwischen ungefähr 10:1 und ungefähr 25:1 liegt.

   5. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass die Osonbehandlung bei einer Temperatur unter ungefähr 149 ⁰O durchgeführt wird.

   6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Ozonbehandlung des Russe3 in der ffeise vorgenommen wird, dass der Euβa in einem Ozon enthaltenden Luftstrom suspendiert wird·

   7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Ozonbehandlung in der Weise vorgenommen wird, dass ein

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   Oeon enthaltender Inftstros über eine bewegte Rußsohicht geführt aod dabei mit dieses in Berührung gebraobt wird.

   β. Terfahres nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, dass

   das Gewioht8Terhältnls Buss su Oson ungefähr 17t 1 beträgt.

   9. Torf ehren nach Anepruoh 5« dadurch gekennzeichnet, dass die Osonbehandlung bei einer Temperatur in Bereioh ewisohen QDgefähr 21 und ungefähr 32 ⁰O vorgenonaen wird.

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