DE1445946C - O Methyl S alkyl S eckige Klammer auf 2,4 diamino s triazinyl (6) methyl eckige Klammer zu dithiophosphorsaureester - Google Patents
O Methyl S alkyl S eckige Klammer auf 2,4 diamino s triazinyl (6) methyl eckige Klammer zu dithiophosphorsaureesterInfo
- Publication number
- DE1445946C DE1445946C DE1445946C DE 1445946 C DE1445946 C DE 1445946C DE 1445946 C DE1445946 C DE 1445946C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methyl
- diamino
- triazinyl
- square bracket
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title description 2
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-L dithiophosphate(2-) Chemical compound OP([O-])([S-])=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-L 0.000 title 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 title 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 10
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N Aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 240000006962 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 3
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- -1 sodium Chemical class 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 229940100198 ALKYLATING AGENTS Drugs 0.000 description 2
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYMSBXTXOHUIGT-UHFFFAOYSA-N Paraoxon Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WYMSBXTXOHUIGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005158 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-Triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-Methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 2-Pentanone Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 2-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DUIOKRXOKLLURE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N Cetyl alcohol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 102100020265 HEMGN Human genes 0.000 description 1
- 101700015675 HEMGN Proteins 0.000 description 1
- 241000721715 Macrosiphum Species 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L Magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000007119 Malus pumila Species 0.000 description 1
- SUYHYHLFUHHVJQ-UHFFFAOYSA-N Menazon Chemical compound COP(=S)(OC)SCC1=NC(N)=NC(N)=N1 SUYHYHLFUHHVJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N Methyl iodide Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004080 Milk Anatomy 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- 229940028444 Muse Drugs 0.000 description 1
- GNDPAVKYAUIVEB-NTEUORMPSA-N N-[(E)-1-(furan-2-yl)ethylideneamino]pyridine-4-carboxamide Chemical compound C=1C=COC=1C(/C)=N/NC(=O)C1=CC=NC=C1 GNDPAVKYAUIVEB-NTEUORMPSA-N 0.000 description 1
- 240000008962 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001608568 Phaedon Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 240000001016 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 240000008529 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- VJOCYCQXNTWNGC-UHFFFAOYSA-L calcium;benzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJOCYCQXNTWNGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])([S-])=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229950001880 furonazide Drugs 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000011776 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic Effects 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- JTTWNTXHFYNETH-UHFFFAOYSA-N propyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 JTTWNTXHFYNETH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003580 thiophosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000021307 wheat Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft O-Methyl-S-alkyl-S-[2,4-diamino-s-triazinyl-(6)-methyl]-dithiophosphorsäureester
der allgemeinen Formel I
H;1CO, O ,NH2
RS N S-CH2-C "Ν (I)
NH
2.
worin R eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können durch ein Verfahren hergestellt
werden, bei dem eine Verbindung der allgemeinen Formel
20
HoCO,
RS '
SM
worin R die oben angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall, wie Natrium, oder einen Ammoniumrest
bezeichnet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
NH2
35
HaI-CH2-C.
XNH2
umgesetzt wird, worin Hai ein Hälogenatom, vorzugsweise
ein Chloratom, bezeichnet.
Ein abgewandeltes Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen kann darin bestehen, daß die
O-Methyl-S-[2,4-diamino-s-triazinyl-(6) - methyl] - dithiophosphorsäure,
die im folgenden als »Desmethylmenazon« bezeichnet wird, mit einem Alkylierungs-■
mittel, in dem die Alkylgruppe die Bedeutung von R hat, behandelt wird. Geeignete Alkylierungsmittel
sind Alkylhalogenide und Alkyl-p-toluolsulfonate.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allge-.
meinen Formel I besitzen insektizide Eigenschaften und werden deshalb als Wirkstoffe in Schädlingsbekämpfungsrhitteln
verwendet, wobei sie mit inerten Verdünnungsmitteln vermischt werden. Das inerte
Verdünnungsmittel kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein.
Die Schädlingsbekämpfungsmittel können beispielsweise flüssige Stoffzusammensetzungen sein, in
denen der Wirkstoff in Wasser oder einer nichtphytotoxischcn organischen Flüssigkeit aufgelöst
oder (lispergiert ist. Wäßrige Dispersionen einer Verbindung gemäß der Erfindung können dadurch erhalten
werden, daß die Verbindung in einer geringen Menge einer organischen Flüssigkeit, die mit Wasser
nicht mischbar ist, aufgelöst und dann die sich ergebende Lösung in Wasser, vorzugsweise mit Hilfe
eines Dispergiermittels, dispergiert wird.
Die Schädlingsbekämpfungsmittel können auch in Pulverform vorliegen, indem der Wirkstoff mit einem
pulvrigen Verdünnungsmittel gemischt wird. Die Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung
können, gleichgültig ob sie flüssig oder pulvrig sind, ein Netz- oder Dispergiermittel enthalten, um die
Anwendung derselben als Sprüh- oder Stäubmittel zu erleichtern, oder sie können auch noch weitere
Stoffe enthalten, welche zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln brauchbar sind, wie Bindemittel,
Klebmittel, Korrosionsinhibitoren und Stabilisierungsmittel.
Feste Stoffzusammensetzungen, welche als Stäubpulver verwendet werden, können als Verdünnungsmittel
Kaolin, Fullererde, Gips, Kreide und Hewitterde enthalten. Wenn Pulver zur-Dispersion in einer
Flüssigkeit erforderlich sind, werden mit den folgenden Verdünnungsmitteln besonders gute Ergebnisse
erzielt: Kaolin, Fullererde, leichtes Magnesiumcarbonat, anorganische und in Wasser lösliche Füllstoffe,
wie Natriumsulfat, Natriumchlorid und Natriumbicarbonat. Zur Herstellung von flüssigen Stoffzusammensetzungen
sind gewisse aromatische und aliphatische Flüssigkeiten, wie z. B. Trimethylbenzol,
Xylol, Solventnaphtha und Methylnaphthalin geeignet, es können aber auch aliphatische Flüssigkeiten
einschließlich Mineralöl und Petroleum verwendet werden. Geeignete Netz- und Emulgiermittel sind
Calcium- und Natriumdodecylbenzolsulfonat, Butylnaphthalinsulfonat
und verschiedene Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Octylphenol, Nonylphenol,
Sorbitanmonolaurat, Olealalkohol oder Cetylalkohol. Weitere Vorteile können auch erzielt
werden, wenn gewisse Dispergiermittel, wie Leim und die Calcium-, Natrium- oder Ammoniumsalze von
Lignosulfonsäure, verwendet werden.
Die Stoffzusammensetzungen, welche in Form einer Flüssigkeit verwendet werden, werden dem Verbraucher
im allgemeinen in Form von konzentrierten Stoffzusammensetzungen geliefert, welche einen
hohen Anteil an den, Wirkstoffen, beispielsweise einen solchen von 10 bis 80 Gewichtsprozent enthalten.
Die konzentrierten festen Stoffzusammensetzungen können in Form von dispergierbaren Pulvern,
Creme, Pasten oder sogar als Flüssigkeiten vorliegen. Diese können dann mit Wasser verdünnt werden, um
flüssige Stoffzusammensetzungen zu ergeben, welche im allgemeinen von 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent
des Wirkstoffes erhalten.^und die dann^anwendungsbereit
sind. '.'■ ■
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die da-, raus hergestellten Stoffzusammensetzungen sind be-*
sonders brauchbar für die Bekämpfung von Blattläusen, roten Spinnen und Dysdercus, die zahlreiche
Feldfrüchte befallen, wie Kartoffeln, Zuckerrüben, Bohnen, Gartenbauerzeugnisse, Tabak, Baumwolle,
Äpfel und Pflaumen.
Durch eine solche Behandlung der Nutzpflanzen werden die Schädlinge getötet, und der Gewichtsertrag an Nutzpflanzen ist größer, als es bei nichtbehandelten
und von den Schädlingen befallenen Pflanzen der Fall ist. Die Erfindung bezieht sich also auch
auf die Behandlung von Nutzpflanzen, die durch Schädlinge befallen sind.
Die Erfindung ist in den 'folgenden Beispielen näher erläutert.
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von O-Methyl-S-methyl-S-[2,4 - diamino - s - triazinyl - (6) methylj-dithiophosphorsäureester.
8,01 g Desmethylmenazon wurden in einer Lösung von Natriummethoxyd (hergestellt aus 0,69 g Natrium)
in 60 ecm Methanol aufgelöst. Die sich ergebende Lösung wurde in einem Eisbad abgekühlt, und
ihr wurden tropfenweise 4,5 g Methyljodid zugesetzt, worauf die Mischung unter Rückfluß 2 Stunden erwärmt
wurde. Beim Abkühlen schied sich ein Öl ab, das über Nacht auskristallisierte. Der kristalline
Feststoff wurde gesammelt, mit Wasser aufgeschlämmt, erneut filtriert und getrocknet, um O-Methyl-S-methyl-S-[2,4-diamino-s-triazinyl-(6)
- methyl]-dithiophosphorsäureester zu ergeben, dessen Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus einer großen
Menge von 95°/oigem wäßrigem Methanol 1800C (Zersetzung) betrug. Es wurde festgestellt, daß dieses
Produkt als Schädlingsbekämpfungsmittel gegen Blattläuse, rote Spinne und Dysdercus verwendet
werden kann.
Das in diesem Beispiel als Ausgangsmaterial verwendete Desmethylmenazon wurde aus dem als
Menazon bekannten 0,0-Dimethyl-S-[2,4-diamino-striazinyl-(6)-methyl]-dithiophosphorsäureester
wie folgt hergestellt:
112g Menazon wurden 4 ^Stunden lang mit
80,6 g Ο,Ο-Dimethylphosphordithioat, 20 g Natriumhydroxyd und 1500 ecm Wasser auf 85 bis 90° C erwärmt.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das flüssige Produkt abfiltriert, um den in dem
Produkt vorhandenen grauen Feststoff zu entfernen, das Filtrat wurde mit Chloroform extrahiert, und die
sich ergebende wäßrige Schicht wurde mit Eisessig auf einen pH-Wert 3 bis 4 angesäuert. Die angesäuerte
wäßrige Flüssigkeit wurde 2 Tage lang bei 0° C gehalten, und der sich dabei abscheidende Feststoff
wurde abfiltriert, mit einer geringen Menge kalten Wassers gewaschen und in einem Vakuumexsikkator
getrocknet, um 67 g Desmethylmenazon mit einem Schmelzpunkt von 195 bis 2040C (Zersetzung) zu
ergeben.
Dieses Beispiel beschreibt eine andere Arbeitsweise zur Herstellung von O-Methyl-S-methyl-S-[2,4-diammo-s-triazinyl-(6)-methyl]-di
thiophosphorsäureester.
8,01 g Desmethylmenazon wurden in einer Lösung von Natriummethoxyd aufgelöst, die durch Umsetzen
von 0,69 g Natriummetall mit 60 ecm Methanol erhalten wurde. Die Lösung des Desmethylmenazons
und des Natriumsalzes wurde dann mit 5,75 g Methylp-toluolsulfonat/einhandelt,
wobei darauf geachtet wurde, daß die'Temperatur der Reaktionsmischung
unter 7° C lag. Die Mischung wurde dann 2 Stunden unter Rückfluß erwärmt und schließlich abkühlen
gelassen. Beim Abkühlen schieden sich 4,0 gjiKristalle
ab. Diese wurden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sie wurden dann aus Äthanol,
das wenig Wasser enthielt, umkristallisiert. Das aus O-Methyl-S-methyl-[2,4-diamino-s-triazinyl-(6)-methylj-dithiophosphorsäureester
bestehende Produkt wurde in Form von farblosen Nadeln erhalten, die bei 180° C unter Zersetzung schmolzen.
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von 0-Methyl-S-äthyl-S- [2,4-diamino-s-triazinyl-(6) - methyl]-dithiophosphorsäureester.
8,01 g Desmethylmer nazon wurden in einer Lösung von Natriummethoxyd
aufgelöst, die durch Auflösen von 0,69 g Natriummetall in 60 ecm Methanol erhalten wurde. Die sich
hierbei ergebende Lösung wurde unter 70C abgekühlt, und dann wurden 6,0 g Äthyl-p-toluolsulfonat
zugesetzt. Die Mischung wurde dann unter Rückfluß 2 Stunden erwärmt, worauf das Methanol unter verringertem
Druck abdestilliert wurde. Das sich ergebende Produkt wurde dann mit 100 ecm Wasser
aufgeschlämmt, filtriert und getrocknet. Es wurden 1,7 g weiße Kristalle erhalten, die bei 150 bis 151° C
schmolzen und im wesentlichen aus O-Methyl-S-äthyl
- S - [2,4 - diamino-s-triazinyl-(6)-methyl] -dithiophosphorsäureester
bestanden.
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von O - Methyl - S - propyl -S- [2,4-diamino-s-triazinyl-(6)-methyl]-dithiophosphorsäureester.
Die Arbeitsweise war ähnlich der im Beispiel 3 beschriebenen, mit dem Unterschied, daß 9,5 g Propylp-toluolsulfonat
als Alkylierungsmittel verwendet wurden. Es wurden 3,2 g eines Produktes erhalten,
das im wesentlichen aus O-Methyl-S-propyl-S-[2,4-diamino-s-triazinyl-(6)-methyl]
-dithiophosphorsäureester bestand und bei 96° C schmolz.
Das folgende Beispiel erläutert die Wirksamkeit der nach den vorangegangenen Beispielen hergestellten
Verbindung als Mittel für die Bekämpfung verschiedener Schädlinge.
Die in den Versuchen untersuchten Stoffzusammensetzungen bestanden aus Dispersionen, die
0,05 bzw. 0,01 Gewichtsprozent des Wirkstoffs in Wasser dispergiert enthielten, das 4 Gewichtsprozent
einer Mischung von gleichen Mengen Äthylalkohol und Aceton und 0,01 Gewichtsprozent
eines Netzmittels enthielt.
Die Verbindungen in den obigen Konzentrationen haben sich in allen Fällen als wirksam gegenüber
den in der folgenden Tabelle aufgeführten Schädlingen erwiesen, wenn diese sich auf den angegebenen
Nutzpflanzen befanden.
Schädling
Aphis fabae
Macrosiphum pisi
Macrosiphum pisi
Tetranychus (Milben
der roten Spinne)
der roten Spinne)
Dysdercus
Plutella
Calandra
Calandra
Phaedon
Musca
Befallene Pflanze/Medium
Bohnenpflanzen
Bohnenpflanzen
Bohnenpflanzen
Bohnenpflanzen
Bohnenpflanzen
.iiit,OjfJj::.
Baümwollsämlinge
Kohlpflanzen
Weizensaat
Senfpflanzen
Baumwolle, getränkt
mit Zucker und Milch
Kohlpflanzen
Weizensaat
Senfpflanzen
Baumwolle, getränkt
mit Zucker und Milch
Die Verbindung des Beispiels 4 zeigte einen wesentlich größeren Wirkungsbereich, und sämtliche
Verbindungen waren bei einer Konzentration von 0,01 % auch gegenüber Mücken wirksam.
5 6
Beispiel 6 Beispiel 8
Zusammensetzung eines Schädlingsbekämpfungs- Konzentrat eines Schädlingsbekämpfungsmittels
mittels, bestehend aus einem dispergierbaren Pulver. O-Methyl-S-propyl-S-[2,4-diamino-s-triazinyl-
O-Methyl-S-methyl-S-[2,4-diamino-s-triazinyl- 5 (6)-methyl]-dithiophosphorsäureester 25°/
(6)-methyl]-dithiophosphorsäureester 25 °/o Talk 75 %
Calciumlignosulfonat 10% ~. „ ± , ., . .
K or 65 0/ Dieses Konzentrat kann mit einem geeigneter
Füllstoff verdünnt werden, um ein Stäubpulver her·
Dieses Pulver wird in der üblichen Weise mit io zustellen.
Wasser verdünnt, so daß eine Dispersion erhalten Es wurden Versuche durchgeführt, um die Überwird,
welche 0,025°A> des Wirkstoffes enthält. Diese legenheit des Schädlingsbekämpfungsmittels gemäi.
Verdünnung kann direkt verwendet werden. Beispiel 4 der Beschreibung gegenüber der in de;
Auslegeschrift- 1118 789 genannten Verbindung
■ ■ . . 15 2-Dimethoxyphosphinothioylthiomethyl-4,6-diamino
Beispiel / s-triazin nachzuweisen. Aus den Versuchen, die ir
Schädlingsbekämpfungsmittel in Form eines d/r o ^I1^ Tabelle niedergelegt sind, ergibt sich
Stäubpulvers, das ohne weitere Verdünnung ange- daß das Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der Erwendet
wird findung nicht nur gegen Blattlause wirksam ist, son
20 dem auch in seiner Wirkung gegenüber der bekann
O-Methyl-S-äthyl-S-[2,4-diamino-s-triazinyl- ten Verbindung bei der Bekämpfung von Dysdercu
(6)-methyl]-dithiophosphorsäureester 2% fasciatus (D), Plutella maculipennis (P) und Muse;
Kaolin 98 °/o domestica (M) überlegen ist.
Untersuchte Verbindung
Konzentration in Teile /Million
Tötung der Schädlinge in°/o
A (Aphis fabae)
Verbindung gemäß deutscher
Auslegeschrift 1118 789 (Zeilen 9-10, S. 3)
Verbindung gemäß Beispiel 4 der Beschreibung J
1000 500
1000 500
0 0
100 100
0 0
100 100
0 0
100 100
100
100
Claims (1)
- Patentanspruch:O-Methyl-S-alkyl-S-[2,4-diamino-s-triazinyl-(6)-methyl]-dithiophosphorsäureester
der allgemeinen Formel IH3CO,rss—CH2^c:,NH,1NH,worin R eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe bedeutet.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2603877A1 (de) | Neue oxadiazolinon-verbindungen | |
DE1217695B (de) | Insekticide Mittel mit acaricider Wirkung | |
DE2514402A1 (de) | Insektizide mittel | |
DE2944296A1 (de) | Bekaempfung von pflanzlichen viruserkrankungen | |
DE2133049A1 (de) | Heterocyclische Verbindungen,Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung | |
DE2524578C3 (de) | 5-Hydroxylaminomethylen-barbitursäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbicide | |
CH520128A (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioureidobenzolen sowie deren Verwendung in fungiziden und akariziden Mitteln | |
DE1445946C (de) | O Methyl S alkyl S eckige Klammer auf 2,4 diamino s triazinyl (6) methyl eckige Klammer zu dithiophosphorsaureester | |
DE1909108A1 (de) | Neue Phosphorsaeure- und Thiophosphorsaeureesteramide und ihre Verwendung als selektive Herbizide | |
DE2001770B2 (de) | Amidothionophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
DE1445946B (de) | ||
DE2034695A1 (de) | Substituierte 3,4 Dihydro 1H-2,1,3benzothiadiazino 2,2 dioxide mit pestizider Wirkung | |
DD156413A5 (de) | Zusammensetzung mit wachstumsregulierung fuer pflanzen | |
DE1953422A1 (de) | Fungicide Zubereitung fuer Landwirtschaft und Gartenbau | |
DD149891A5 (de) | Mittel zur bekaempfung von pilzerkrankungen bei pflanzen | |
DD236868A5 (de) | Mittel zum protahieren der wirkungsdauer und zur erhoehung der selektivitaet von herbiziden zusammensetzungen | |
CH463869A (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE1445946A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphor-s-triazin-Verbindungen | |
AT396786B (de) | (s)-1'-methoxycarbonyläthyl-2-brom-5-(2-chlor-4 trifluormethyl-phenoxy)-benzoat und (s)-1'- | |
AT257268B (de) | Mischungen zur Schädlingsbekämpfung | |
DE2118495B2 (de) | Insektizides Mittel | |
AT325896B (de) | Insektizide und akarizide zusammensetzungen | |
DD145219A5 (de) | Pflanzenwuchsregulierendes mittel | |
DE2013956A1 (de) | S S Dialkyl amido dithiophosphate, Ver fahren zu ihrer Herstellung und ihre Ver Wendung als entblätternde, austrocknende, insektizide und akanzide Mittel | |
DE2027058C3 (de) | N-acylierte Carbamate, Verfahren zur Herstellung derselben und diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel |