DE1442858C - Process for the production of an aluminum silicate catalyst - Google Patents
Process for the production of an aluminum silicate catalystInfo
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Description
Porenöffnungen größer als 6 Ängströmeinheiten in Die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung her-Mengen bis zu 29 Gewichtsprozent, bezogen auf den gestellten Katalysatoren werden durch inniges Ein-Feststoffgehalt des endgültigen Katalysators, und fein- mischen des feinteiligen Seltene-Erden-Aluminosilicats teiliges seltene-erden-aluminosilicat-siliciumhaltiges und des seltene-erden-aluminosilicat-siliciumhaltigen Oxydgel mit einem durch Wägung bestimmten mittleren 5 Oxydgels in die zur Herstellung des Siliciumdioxyd-Teilchendurchmesser von unter 10 Mikron in Mengen Metalloxyd-Sols verwendete Alkalisilicatlösung erhalim Bereich von 1 bis 29 Gewichtsprozent, bezogen auf ten. Die sich ergebende Mischung wird dann mit einer den Feststoffgehalt des endgültigen Katalysators, in sauren Lösung vereinigt, die eine Verbindung eines ein Siliciumdioxyd-Metalloxydsol innig in solcher Metalls enthält, dessen Oxyd mit dem Siliciumdioxyd Menge einmischt, daß die Gesamtmenge an Feinteilen io mischgelieren soll, um ein Sol zu bilden. Das sich eraus Seltene-Erden-Aluminosilicat und seltene-erden- gebende Siliciumdioxyd-Metalloxyd-Sol wird bei einem aluminosilicat-siliciumhaltigem Oxydgel im Bereich pH-Wert innerhalb des Bereiches von 7,2 bis 8,5 gevon 15 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf den Fest- liert. Das sich ergebendne Gel wird mit einer Lösung stoffgehalt des endgültigen Katalysators, liegt, eine basenausgetauscht, die einen pH-Wert über 4,5 und Gelierung des sich ergebenden Siliciumdioxyd-Metall- 15 vorzugsweise zwischen 5 und 10 aufweist und Ammooxyd-Sols bei einem pH-Wert im- Bereich von 7,2 bis niumionen enthält, um den Natriumgehalt der basen-8,5 herbeiführt, das sich ergebende Gel mit einer Lö- ausgetauschten anorganischen Öxydzusammensetzung sung basenaustauscht, die einen pH-Wert von über 4,5 wirksam auf unter 8 Gewichtsprozent Natrium, zweckaufweist und Ammoniumionen enthält, das basen- mäßig auf einen Gehalt unter 3 Gewichtsprozent, ausgetauschte Produkt von löslichen Bestandteilen frei 20 vorzugsweise auf einen Gehalt unter 1 Gewichtswäscht, trocknet und erhitzt, indem man es mindestens prozent und insbesondere auf einen Gehalt unter 1 Stunde lang einer Temperatur im Bereich von 260 bis 0,3 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf trockene 8160C aussetzt. Feststoffe, zu verringern. Das basenausgetauschte Eine zweckmäßige Arbeitsweise, die zur Herstellung Material wird von wasserlöslichen Bestandteilen freider Katalysatoren nach dem Verfahren gemäß der Er- »5 gewaschen, getrocknet und der thermischen Behandfindung Anwendung finden kann, besteht in einem lung unterworfen.Pore openings greater than 6 angstrom units in The amounts produced by the process according to the invention up to 29 percent by weight, based on the catalysts provided, are achieved by intimate single-solids content of the final catalyst and by fine mixing of the finely divided rare earth aluminosilicate. Earth-aluminosilicate-silicon-containing and rare-earth-aluminosilicate-silicon-containing oxide gel with an average 5 oxide gel determined by weighing in the alkali silicate solution used for the production of the silicon dioxide particle diameter of less than 10 microns in amounts of metal oxide sols in the range of 1 to 29 percent by weight, based on ten. The resulting mixture is then combined with one of the solids content of the final catalyst, in acidic solution, which contains a compound of a silicon dioxide-metal oxide sol intimately in such a metal, the oxide of which is mixed with the silicon dioxide in an amount that the total amount of fines io mixed gel en is supposed to form a sol. The rare earth aluminosilicate and rare earth-forming silicon dioxide-metal oxide sol is in the case of an aluminosilicate-silicon-containing oxide gel in the pH range within the range 7.2 to 8.5 g of 15 to 30 percent by weight, based on the festivities. The resulting gel is base exchanged with a solution containing the final catalyst, one having a pH above 4.5 and gelation of the resulting silica-metal preferably between 5 and 10 and ammooxide sol at pH -Value in the range of 7.2 to nium ions, the sodium content of the bases-8.5 brings about the resulting gel with a solvent-exchanged inorganic oxide solution, which effectively has a pH of over 4.5 below 8 percent by weight sodium, appropriately and contains ammonium ions, the base-wise to a content of less than 3 percent by weight, the exchanged product free of soluble constituents was washed, preferably to a content of less than 1 weight, dried and heated by at least percent and in particular to a content less than 1 hour to a temperature in the range of 260 to 0.3 weight percent, based on dry long exposes 816 0 C. Solids, to decrease. The base-exchanged An expedient way of working, which can be used for the production of material from water-soluble constituents free of catalysts by the method according to the invention, dried and the thermal treatment, is subjected to a treatment.
Dispergieren des feinteiligen Seltene-Erden-Alumino- ■ Es gibt verschiedene wichtige und kritische Merksilicats und des feinteiligen seltene-erden-alumino- male bei der Herstellung der Katalysatoren gemäß der silicat-siliciumhaltigen Oxydgels in einer Alkalisilicat- Erfindung. Es ist wesentlich, daß die Gelbildung des lösung, die zur Herstellung des Siliciumdioxyd-Metall- 30 Sols bei einem pH-Wert im Bereich von 7,2 bis 8,5 oxyd-Sols benutzt wird, während einer Zeit im Bereich durchgeführt wird, um die gewünschten physikalischen von 3 Sekunden oder 0,05 bis zu 90 Minuten. Die sich Eigenschaften des Katalysators zu erhalten. Bei einer ergebende Mischung wird mit einer sauren Metallsalz- pH-Bildung tiefer als 7,2 und höher als 8,5 werden die lösung vereinigt, z/B. Schwefelsäure und Aluminium- gewünschten physikalischen Eigenschaften des Katasulfat, um das entsprechende Siliciumdioxyd-Metall- 35 lysators nicht erreicht. Eine weitere Forderung besteht oxyd-Sol zu erhalten. Das sich ergebende Silicium- darin, daß das feinteilige Material, das bei der Herdioxyd-Metalloxyd-Sol wird bei einem pH-Wert im stellung der Katalysatoren benutzt wird, einen durch Bereich von 7,2 bis 8,5 zu einem Gel erstarren ge- Wägung bestimmten mittleren Teilchendurchmesser lassen. Das Gel wird dann mit einer Lösung basen- von weniger als 10 Mikron, vorzugsweise zwischen ausgetauscht, die einen pH-Wert oberhalb von 4,5 40 2 und 7 Mikron und insbesondere zwischen 3 und aufweist und Ammoniumionen enthält, um den 5 Mikron haben sollte. Die Verwendung von fein-Natriumgehalt der basenausgetauschten Zusammen- teiligem Material mit einem durch Wägung bestimmten Setzung wirksam zu verringern, vorzugsweise auf weni- mittleren Teilchendurchmesser von mehr als 10 Mikron ger als 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den Feststoff- führt zum Auftreten eines physikalisch schwachen gehalt, und nachfolgend frei von löslichen Bestand- 45 Produktes, während die Verwendung von Feinteilen teilen gewaschen, getrocknet und bei einer Temperatur mit einem durch Wägung bestimmten mittleren TeilimBereich von 260 bis 816°C thermisch aktiviert. Das chendurchmesser von weniger als 1 Mikron ein Profeinteilige seltene-erden-aluminosilicat-siliciumhaltige dukt geringer Diffusivität ergab. Ein weiteres not-Oxydgel, das der zur Herstellung des Siliciumdioxyd- wendiges Erfordernis bei der Herstellung der Katalysa-Metalloxyd-Sols benutzte Alkalisilicatlösung zugege- 50 toren gemäß der Erfindung bezieht sich auf die Berühben wird,· kann irgendeine Art eines seltene-erden- rungszeit der Feinteile aus seltene-erden-aluminoaluminosilicat-siliciumhaltigen Oxydgels sein, das im silicat-siliciumhaltigem Oxydgel mit dem zur Herstelwesentlichen frei von Giftstoffen für die Kohlen- lung des Siliciumdioxyd-Metalloxyd-Gels benutzten Wasserstoffumwandlung ist und einen durch Wägung Alkalisilicat. Es wurde gefunden, daß eine Berührungsbestimmten mittleren Teilchendurchmesser unter 55 zeit von mehr als 90 Minuten bei Temperaturen im 10 Mikron hat. Das benutzte Seltene-Erden-Alumino- Bereich von 10 bis 43"'C das Alkalisilicat in die Lage silicat hat eine Struktur aus starren dreidimensionalen versetzt, die Feinteile des seltene-erden-aluminosilicat-Netzwerken, die durch gleichmäßige Poren mit einem siliciumhaltigen Oxydgels aufzulösen, so daß hierdurch Durchmesser von mehr als 6 Ängströmeinheiten und die Vorteile verlorengehen, die dem fertigen Katalysavorzugsweise zwischen 6 und 15 Ängströmeinheiten 60 tor aus der Gegenwart des feinteiligen Materials ergekennzeichnet sind, und einen durch Wägung be- wachsen. Es ist daher äußerst wünschenswert, jede Art stimmten mittleren Teilchendurchmesser unter 10 Mi- von Feinteilverlust durch Auflösung in dem Alkalikron. Das besondere Merkmal des Katalysators be- silicat zu vermeiden, so daß bei der Herstellung des steht darin, daß Feinteile zu der Zusammensetzung Katalysators gemäß der Erfindung eine sorgfältige zugegeben werden, welche die physikalische Härte des 65 Kontrolle des fertigen Katalysators aufrechterhalten sich ergebenden Katalysators verbessern, während werden kann.Dispersing of the finely divided rare earth alumino ■ There are various important and critical mercury silicate and the finely divided rare earth aluminum in the manufacture of the catalysts according to silicate-silicon-containing oxide gels in an alkali silicate invention. It is essential that the gelation of the solution used for the preparation of the silicon dioxide metal 30 sol at a pH in the range from 7.2 to 8.5 Oxyd-Sols is used during a time in the area is carried out to the desired physical from 3 seconds or 0.05 up to 90 minutes. Preserve the properties of the catalyst. At a The resulting mixture will be with an acidic metal salt pH formation lower than 7.2 and higher than 8.5 solution united, z / B. Sulfuric acid and aluminum - desired physical properties of catasulfate, the corresponding silicon dioxide metal analyzer was not achieved. There is another requirement Oxyd-Sol. The resulting silicon is that the finely divided material that is used in the Herdioxyd-Metalloxyd-Sol is used at a pH in the position of the catalysts, one through Range from 7.2 to 8.5 solidify to a gel according to the mean particle diameter determined by the weight leave. The gel is then base with a solution of less than 10 microns, preferably between exchanged that have a pH above 4.5 40 2 and 7 microns and in particular between 3 and and contains ammonium ions, which should be around 5 microns. The use of fine sodium content the base-exchanged composite material with a material determined by weighing Effectively reduce settlement, preferably to a mean particle diameter greater than 10 microns Less than 1 percent by weight, based on the solids, leads to the appearance of a physically weak content, and subsequently free of soluble components 45 product, while the use of fines parts washed, dried and at a temperature with a mean part determined by weighing in the area thermally activated from 260 to 816 ° C. The diameter of less than 1 micron is a professional one-piece Rare earth aluminosilicate silicon containing duct of low diffusivity was found. Another emergency oxide gel, the requirement for the production of the silicon dioxide in the production of the catalysis metal oxide sols The alkali silicate solution used according to the invention relates to the compounds becomes, · can have some kind of rare-earth-earth- time of the fines from rare-earth-aluminoaluminosilicate-silicon-containing Oxydgels, the one in the silicate-silicon containing Oxydgel with the essential to the manufacture Free of toxins, used for the carbonation of the silica-metal oxide gel Hydrogen conversion is and an alkali silicate by weighing. It has been found that a touch-specific mean particle diameter less than 55 time of more than 90 minutes at temperatures in 10 microns. The used rare earth alumino range from 10 to 43 "'C the alkali silicate in the situation Silicate has a structure made up of rigid three-dimensional staggered, the fines of the rare earth aluminosilicate networks, dissolve through even pores with a silicon-containing oxide gel, so that this Diameters greater than 6 angstrom units and the advantages preferred to the finished catalyst are lost between 6 and 15 angstrom units 60 tor characterized from the presence of the finely divided material are, and add to you by weighing. It is therefore extremely desirable to have any species the mean particle diameter was less than 10 microns, and the loss of fines due to dissolution in the alkali metal crown was correct. The special feature of the catalyst is to avoid silicate, so that in the production of the is that fines to the composition catalyst according to the invention a careful may be added, which will maintain the physical hardness of the 65 control of the finished catalyst resulting catalyst while can be.
gleichzeitig außergewöhnliche Katalysatoraktivität und Ein weiteres Erfordernis besteht darin, besondere.at the same time exceptional catalyst activity and another requirement is special.
-Selektivität aufrechterhalten werden. Materialmengen bei der Herstellung der außergewöhn--Selectivity to be maintained. Quantities of material in the manufacture of the extraordinary
lichen Katalysatoren gemäß .der Erfindung zu verwenden. Die erforderliche Menge an feinteiligem Seltcne-Erden-Aluminosilicat reicht von geringen Mengen in der Gegend von 1 Gewichtsprozent oder weniger bis zu 29 Gewichtsprozent, sie liegt vorzugsweise im Bereich von 3 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf den fertigen getrockneten Katalysator Das erfindungsgemäß verwendete seltene-erden-aluminosilicat-siliciumhaltige Oxydgel ist in Mengen im Bereich vonto use common catalysts according to the invention. The required amount of finely divided rare earth aluminosilicate ranges from small amounts in the region of 1 percent by weight or less up to 29 percent by weight, it is preferably in the range from 3 to 15 percent by weight, based on the finished, dried catalyst according to the invention used rare earth aluminosilicate-containing silicon Oxydgel is available in amounts in the range of
1 bis 29 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf die trockenen Feststoffe des fertigen Katalysators, anwesend. Die Gesamtmenge an Feinteilen, d. h. Seltene-Erden-Aluminosilicat und seltene - erden - aluminosilicatsiüeiumhaltigem Oxydgel, die zur Herstellung des Katalysators gemäß der Erfindung mit seinen erwünschten physikalischen Eigenschaften benutzt wird, soll im Bereich von 15 bis 30 Gewichtsprozent liegen, bezogen auf die trockenen Feststoffe der fertigen Katalysalorzusammensetzung, wobei ein bevorzugter Bereich 20 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf die trockenen Feststoffe der fertigen Katalysatorzusammensetzung, beträgt, um die optimalen Ergebnisse zu erhalten.1 to 29 weight percent, preferably from 5 to 25 weight percent, based on dry solids of the finished catalyst, present. The total amount of fines, i.e. H. Rare earth aluminosilicate and rare earth aluminosilicate containing Oxydgel necessary for the preparation of the catalyst according to the invention with its desired physical properties is used, should be in the range of 15 to 30 percent by weight, based on the dry solids of the finished catalyst composition, with a more preferred Range 20 to 25 percent by weight based on the dry solids of the finished catalyst composition, to get the best results.
Die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren \erwendelen kristallinen Seltene-lirden-Aluminosilicate werden häufig als synthetische Zeolithe bezeichnet. Bei diesen Materialien handelt es sich im wesentlichen um die dehydratisieren Formen von kristallinen wasserhaltigen und siliciumhaltigen Zeolithen, welche verschiedene Mengen an Seltenen-Erden und Aluminium, mit oder ohne anderen Metallen, enthalten. Die Scltencn-Erdmctallalome. das Silicium, das Aluminium und der Sauerstoff sind in diesen Zeolithen in Form eines Aluminosilicatsalz.es in einem bestimmten und beständigen kristallinen Muster angeordnet. Die Struktur enthält eine große Anzahl von kleinen Hohlräumen, die durch eine Anzahl von noch kleineren Löchern oder Kanälen miteinander verbunden sind. Diese Hohlräume und Kanäle sind genau gleichmäßig in der Größe. Die Seltene-Erdcn-Aluminosilicate werden durch Basenaustausch eines Alkalialuminosilicats hergestellt, das eine gleichmäßige l'orcnstrukiur mit Öffnungen aufweist, die durch einen wirksamen Porendurchmesser zwischen ft und 15 Angströmeinheilen gekennzeichnet sind. Das Alkalialuminosilical kann nach der allgemeinen Arbeitsweise hergestellt werden, die in der USA.-PalentschriftThe crystalline rare earth aluminosilicates used in the production of the catalysts according to the invention are often referred to as synthetic zeolites. These materials are essentially around the dehydrated forms of crystalline water-containing and silicon-containing zeolites, which contain various amounts of rare earths and aluminum, with or without other metals. The Scltencn-Erdmctallalome. the silicon, aluminum and oxygen are in these Zeolites in the form of an aluminosilicate salt arranged in a definite and permanent crystalline pattern. The structure contains a large number of small cavities through a number of still smaller holes or channels are connected to each other. These cavities and channels are accurate even in size. The rare earth aluminosilicates are produced by the base exchange of an alkali aluminosilicate, which has a uniform l'orcnstrukiur with openings through a effective pore diameter between ft and 15 angstrom units. The alkali aluminosilical can be made according to the general procedure set forth in the U.S. Palentcription
2 8X2 244 und den belgischen Patentschriften 577 642 und 598 582 beschrieben ist.2 8X2 244 and Belgian patents 577 642 and 598 582.
Wie \orslehend angegeben wurde, wird das krisialline Alkalialuminiisilicat vor der innigen Vermischung mit dem Puher-Siliciumdioxyd-Metalloxyd-Matrixmaierial basenausgetauscht. Der Basenaustaiisch wird durch Behandlung fait einer Lösung bewirkt, die im wesentlichen durch einen pH-Wert von über 4.5. \or/ugs\\eise durch einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 10. gekennzeichnet ist und ein Ion enthält, das zum Lrsat/. von Alkalimetall in der Lage ist. Der Natriumgehalt des fertigen basenausgetauschten Materials sollte weniger als 3",, und vorzugsweise weniger als 2 Gewichtsprozent betragen.As \ orslehend stated, this becomes krisialline Alkali aluminosilicate prior to intimate mixing with the Puher-Siliciumdioxyd-Metalloxyd-Matrixmaierial base exchanged. The base Australian is effected by treating with a solution, which is essentially due to a pH value above 4.5. \ or / ugs \\ else by a pH in the range is marked from 5 to 10. and contains an ion, that to the Lrsat /. of alkali metal is capable. The sodium content of the finished base-exchanged Material should be less than 3 "" and preferably less than 2 percent by weight.
Der zur l.inführung der notwendigen Austauschionen erforderliche Basenaustausch wird über einen genügenden Zeitraum und unter geeigneten Tcmperaturbedingimgeii durchgeführt, um mindestens HO0/,, des ursprünglich in dem Aluminosilical enthaltenen Alkalimctalls /u ersetzen und den Alkaligehalt der sich ergebenden Zusammensetzung wirksam auf unter 8 Gewichtsprozent, zweckmäßig unter 3 Gewichtsprozent und vorzugsweise unter 1 Gewichtsprozent zu verringern. Es kann irgendeine ionisierbare Verbindung eines Seltenen-Erdmetalls für den B.asenaustausch Anwendung finden. Im allgemeinen wird eine wäßrige Lösung eines Seltenen-Erdmetallsalzes oder einer Mischung von Seltenen-Erdmetallsalzen verwendet werden. Beispielsweise kann das Seltene-ErdmetallsalzThe base exchange required to introduce the necessary exchange ions is carried out over a sufficient period of time and under suitable temperature conditions to replace at least HO 0 / ,, of the alkali metal originally contained in the aluminosilical and effectively reduce the alkali content of the resulting composition to below 8 percent by weight , expediently to reduce below 3 percent by weight and preferably below 1 percent by weight. Any ionizable compound of a rare earth metal can be used for the B.ase exchange. In general, an aqueous solution of a rare earth metal salt or a mixture of rare earth metal salts will be used. For example, the rare earth metal salt
ίο ein Chlorid, Sulfat, Nitrat, Formiat oder Acetat von Cer, Lanthan, Praseodym, Neodym, Samarium oder anderen Seltenen-Erden sein, oder es können Lösungen verwendet werden, die Mischungen dieser Ionen und Mischungen derselben mit anderen Ionen, z.B.ίο a chloride, sulfate, nitrate, formate or acetate of Cerium, lanthanum, praseodymium, neodymium, samarium or other rare earths, or it can be solutions the mixtures of these ions and mixtures thereof with other ions, e.g.
Ammonium, enthalten.Ammonium.
Wenngleich das Lösungsmittel in den benutzten Basenaustauschlösungen gewöhnlich Wasser sein wird, kommt auch eine Verwendung anderer Lösungsmittel in Betracht, jedoch ist dies im allgemeinen weniger bevorzugt. Beispielsweise können, außer wäßrigen Lösungen, alkoholische Lösungen usw. von geeigneten Verbindungen der vorstehend angegebenen Art bei der Herstellung des Katalysators im Verfahren gemäß der Erfindung benutzt werden. Es ist ersichtlich, daß die Verbindungen, die für die Basenaustauschlösung Anwendung finden, in dem im einzelnen benutzten Lösungsmittel eine Ionisierung erfahren.Although the solvent in the base exchange solutions used will usually be water, It is also possible to use other solvents, but this is generally less so preferred. For example, besides aqueous solutions, alcoholic solutions, etc. of suitable Compounds of the type indicated above in the preparation of the catalyst in the process according to Invention can be used. It can be seen that the compounds that apply to the base exchange solution find, experience ionization in the particular solvent used.
Die Konzentration der in der Basenaustauschlösung verwendeten. Verbindung kann je nach der Natur der im einzelnen verwendeten Verbindung, dem zur Behandlung kommenden ,Alkalialuminosilieat und den Bedingungen, unter denen die Behandlung bewirkt wird, geändert werden. Die Gesamlkonzentration an austauschenden Seltenen-Erdmelallionen ist jedoch derart, daß der Alkalimetallgehalt des ursprünglichen Alkalialuminosilicats auf weniger als 3 Gewichtsprozent, auf Basis trockener Feststoffe, verringert wird. Im allgemeinen liegt die Konzentration der Verbindung, deren Kation Alkalimetall in dem Alkali-.The concentration of that used in the base exchange solution. Connection may vary depending on the nature of the in detail the compound used, the coming to the treatment, alkali aluminum silicate and the Conditions under which the treatment is effected can be changed. The total concentration exchanging rare earth metal ions is such that the alkali metal content of the original Alkali aluminosilicate reduced to less than 3 weight percent on a dry solids basis will. In general, the concentration of the compound whose cation is alkali metal in the alkali.
aluminosilicat ersetzt, innerhalb des Bereiches von 0,2 bis 30 Gewichtsprozent,- wenngleich, wie vorstehend angegeben, andere Lösungskonzcnlrationen Anwendung finden können, vorausgesetzt, daß der Alkalimetallgehalt auf weniger als 8, zweckmäßig weniger als 3 und vorzugsweise weniger als 2 Gewichtsprozent verringert wird.replaces aluminosilicate, within the range of 0.2 to 30 weight percent, albeit as above stated, other solution concentrations may be used, provided that the Alkali metal content to less than 8, suitably less than 3 and preferably less than 2 percent by weight is decreased.
Die Temperatur, bei der der Basenaustausch bewirkt wird, kann in weiten Grenzen geändert werden, sie liegt im allgemeinen im Bereich von Raumtemperatur bis zu einer erhöhten Temperatur unterhalb des Siedepunktes der Behandlungslösung. Wenngleich das Volumen der benutzten Basenaustauschlösung in breiten Bereichen geändert werden kann, wird im allgemeinen ein Überschuß angewendet, und dieser Übcrschuli wird nach einer geeigneten Berührungszeit aus der Berührung mit dem kristallinen Aluminosilicat entfernt. Die Berührungsdauer zwischen der Basenauslauschlösung und dem kristallinen Aluminosilicat ist in jedem !"alle bei aufeinanderfolgenden Kontakten derart, daß ein Ersatz der Alkaliionen des Aluminosilicats bis zu einem Umfang herbeigeführt wird, daß der Nalriumgehalt der Zusammensetzung nach erfolgtem Basenaustausch weniger als 8 Gewichtsprozent, zweckmäßig weniger als 3% uri(l vorzugsweise weniger als 1 Gewichtsprozent beträgt. Es ist ersichtlich, daß diese Berührungsdauer in weiten Grenzen geändert werden kann, je nach der Temperatur der Lösung, der Natur des verwendeten Alkalialuminosilicats und derThe temperature at which the base exchange is effected can be varied within wide limits; it is generally in the range from room temperature to an elevated temperature below the boiling point of the treatment solution. While the volume of base exchange solution used can be varied within wide limits, an excess is generally used and this excess is removed from contact with the crystalline aluminosilicate after a suitable period of contact. The contact time between the base removal solution and the crystalline aluminosilicate is in each! "All with successive contacts such that a replacement of the alkali ions of the aluminosilicate is brought about to an extent that the sodium content of the composition after the base exchange has taken place is less than 8 percent by weight, suitably less than 3% uri ( l is preferably less than 1% by weight. It can be seen that this contact time can be varied within wide limits, depending on the temperature of the solution, the nature of the alkali aluminosilicate used and the
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für den Basenaustausch benutzten besonderen Verbin- Verwendung einer Natriumsilicatlösung mit einem
dung. So kann sich die Berührungszeit von einem Na2O/SiO2-Verhältnis von· 1:2,4 ausgezeichnete Erkurzen
Zeitraum in der Größe weniger Stunden für gebnisse. Die Konzentration der im Verfahren gemäß
kleine Teilchen bis zu längeren Zeiträumen in der der Erfindung benutzten Alkalisilicatlösungen ist im
Größe von Tagen für große Pellets erstrecken. Nach 5 allgemeinen derart, daß der Siliciumdioxydgehalt
der Basenaustauschbehandlung wird das Produkt aus zwischen 5 °/0 und 30 Gewichtsprozent beträgt,
der Behandlungslösung entfernt. Anionen, die als Er- Nachdem der Seltene-Erden-Aluminosilicat-Siligebnis
der Behandlung mit der Basenaustauschlösung ciumdioxyd-Oxydbrei gebildet ist, wird eine Gelierung
eingeführt worden sind, werden durch Waschen der des sich ergebenden Sols bewirkt, indem zu dem Sol
behandelten Zusammensetzung mit Wasser über einen io eine saure Lösung zugesetzt wird, die ein oder mehrere
solchen Zeitraum, .bis dieselbe frei von solchen An- Metallsalze, wie vorstehend beschrieben, enthalten
ionen ist, entfernt. kann, wobei die Oxyde solcher Metalle mit Silicium-Das verwendete Siliciumdioxyd-Metalloxyd-Gel dioxyd mischgeliert werden. Die bei der Gelierung
dient als Matrix für das kristalline Aluminosilicat und verwendeten sauren Lösungen können Schwefelsäure,
die Seltene - Erden - Aluminosilicat - Siliciumdioxyd- 15 Salzsäure, Salpetersäure, Essigsäure u. dgl. einschlie-Metalloxyd-Feinteile,
die darin verteilt sind. Für die ßen, in die ein oder mehrere Metallsalze, z. B. Alumi-Zwecke
der Erfindung bildet Siliciumdioxydgel allein niumsulfat, Aluminiumnitrat, Zirkonsulfat, Titankeine
geeignete Matrix, um die gewünschten physika- tetrachlorid, Magnesiumsulfat, Chromsulfat u. dgl.,
lischen Eigenschaften zu erhalten. Die bevorzugte eingemischt sind.A special compound used for base exchange using a sodium silicate solution with a manure. The contact time of a Na 2 O / SiO 2 ratio of · 1: 2.4 can be an excellent short period of time in the order of a few hours for results. The concentration of the alkali silicate solutions used in the process according to small particles to longer periods of time in the invention is on the order of days for large pellets. After 5 generally such that the silica content of the base exchange treatment is the product of between 5 ° / 0 and 30 percent by weight,
the treatment solution removed. Anions formed as after the rare earth aluminosilicate silicate result of treatment with the base exchange solution cicium dioxide-oxide slurry, gelation will have been induced by washing the resulting sol by adding to the sol-treated composition with An acidic solution is added to water via an acidic solution which removes one or more such periods of time until it is free from such anomalic salts as described above. can, whereby the oxides of such metals are mixed-gelled with silicon dioxide-metal oxide-gel dioxide. The during gelation serves as a matrix for the crystalline aluminosilicate and the acidic solutions used can be sulfuric acid, the rare earths, aluminosilicate, silicon dioxide, hydrochloric acid, nitric acid, acetic acid and the like, including fine metal oxide particles that are dispersed therein. For the ßen, in which one or more metal salts, z. B. Aluminum purposes of the invention, silicon dioxide gel alone forms nium sulfate, aluminum nitrate, zirconium sulfate, titanium is not a suitable matrix in order to obtain the desired physika- tetrachloride, magnesium sulfate, chromium sulfate and the like. The preferred are mixed in.
Matrix ist ein Mischgel aus Siliciumdioxyd und einem 20 Die Feinteile aus seltene-erden-aluminosilicat-sili-Oxyd von mindestens einem Metall aus den Gruppen II, ciumhaltigem Oxydgel, die von dem bei der Herstel- ~s HIB, IVA und VIA des Periodensystems. Zu solchen lung des Katalysators gemäß der Erfindung verwende-) Komponenten gehören beispielsweise Siliciumdioxyd— ten Seltene-Erden-Aluminosilicat verschieden sind, Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd—Magnesiumoxyd, können Seltene-Erden-Aluminosilicat-Sfliciumdioxyd-Siliciumdioxyd—Zirkonoxyd, Siliciumdioxyd—Tho- 25 Gel oder die Seltene-Erden-Aluminosilicat-Siliciumriumoxyd, Siliciumdioxyd—Berylliumoxyd, Silicium- dioxyd-Metalloxyd-Gele einschließen, unter Verwendioxyd—Titanoxyd sowie ternäre Kombinationen, dung von Siliciumdioxydgel oder den vorstehend bez. B. Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Thorium- schriebenen Siliciumdioxyd-Metalloxyden als Matrix oxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Chrom- mit dem Seltene-Erden-Aluminosilicat darin dispergiert. oxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Zirkon- 30 Es ist wichtig, daß die in dem Katalysator gemäß der bxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Thorium- Erfindung verwendeten feinteiligen seltene-erden-aluoxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Zirkon- minosilicat-siliciumhaltigen Oxydgele im wesentlichen oxyd, Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd—Magne- frei von Materialien sind, die den Kohlenwasserstoff siumoxyd und Siliciumdioxyd—Magnesiumoxyd—Zir- Umwandlungsprozeß vergiften können. Beispielsweise konoxyd. Der Siliciumdioxydgehalt der bei dem erfin- 35 ist es bekannt, daß die Gegenwart von verschiedenen dungsgemäßen Katalysator verwendeten Siliciumdi- Metallen, wie Nickel, Vanadium, Eisen, Natrium oxyd-Metalloxyd-Gelmatrix liegt im allgemeinen inner- u. dgl., in bestimmten Mengen die Kohlenwasserstoffhalb des Bereiches von etwa 85 bis 99 Gewichts- umwandlung von Kohlenwasserstoffölen nachteilig prozent, wobei das Metalloxyd im Bereich von 1 bis beeinflußt. Siliciumhaltige Oxydgele, die solche schäd-15 Gewichtsprozent liegt. Besonders bevprzugt werden 4° liehen Mengen an Giften enthalten, müssen vermieden die Mischgele von Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd, werden.Matrix is a mixed gel of silicon dioxide and a 20 The fines from rare earth aluminosilicate sili oxide of at least one metal from Groups II, ciumhaltigem Oxydgel that of the Periodic Table of the in manufacturing ~ s HIB, IVA and VIA. Such components used in the catalyst according to the invention include, for example, silicas, rare earth aluminosilicate, aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, rare earth aluminosilicate, silicon dioxide, silicon dioxide, zirconium oxide, silicon dioxide — Tho- 25 gel or the rare earth aluminosilicate-silicon oxide, silicon dioxide-beryllium oxide, silicon dioxide-metal oxide gels, using oxide-titanium oxide and ternary combinations, formation of silicon dioxide gel or the silicon dioxide-aluminum oxide-thorium described above. Metal oxides as matrix oxide, silicon dioxide - aluminum oxide - chromium - with the rare earth aluminosilicate dispersed in it. Oxide, Silica-Alumina-Zirconia It is important that the finely divided rare earth alumina, silica-alumina-zirconium minosilicate-silicon containing oxide gels used in the catalyst according to the oxide, silica-alumina-thorium invention be essentially oxide , Silica-Alumina-Magne- are free of materials that can poison the hydrocarbon and silica-magnesia-Zir conversion process. For example, konoxyd. The silicon dioxide content of the invention is known that the presence of various silicon di-metals used according to the invention, such as nickel, vanadium, iron, sodium oxide-metal oxide gel matrix is generally internal and the like in certain amounts the hydrocarbon within the range of about 85 to 99 weight conversion of hydrocarbon oils is disadvantageous, with the metal oxide influencing in the range from 1 to. Silicon-containing oxide gels, which is such harmful 15 percent by weight. It is particularly preferable to contain 4% borrowed quantities of poisons, and mixed gels of silicon dioxide and aluminum oxide must be avoided.
bei denen die Menge des Aluminiumoxyds im Bereich Ein Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung bevon
2 bis 15 Gewichtsprozent oder höher und Vorzugs- trifft die Tatsache, daß nach Herstellung des anfängv5
weise im Bereich von 4 bis 12 Gewichtsprozent, be- liehen Seltene-Erden-Aluminosilicat-Siliciumdioxyd-
^ zogen auf die fertige getrocknete Gelmatrix, liegt. 45 Metalloxyds durch Dispergieren des Seltene-Erden-Der
bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Aluminosilicats in der Siliciumdioxyd-Metalloxyd-Katalysatoren
benutzte Alkalisilicat-Reaktionsteilneh- matrix, unter Anwendung ähnlicher Reaktionsbedinmer
besteht im allgemeinen aus Natriumsilicat, es gungen wie .hierin beschrieben, die Feinteile dieses
kommt jedoch auch eine Verwendung anderer Alkali- Materials in einer Rückführarbeitsweise zur Herstelsilicate,
z. B. Kaliumsilicat, in Betracht. Das Verhältnis 50 lung des gewünschten Katalysators benutzt werden
von Alkalioxyd zu Siliciumdioxyd in dem Alkali- können. Jedoch ist das Verfahren und die Katalysatorsilicat,
z. B. das Na2O/SiO2-Verhältnis in Natrium- zusammensetzung gemäß der Erfindung nicht auf die
silicat, ist ein wichtiger Faktor, der die anzuwendende Verwendung von Rückführfeinteilen beschränkt, son-Berührungszeit
beeinflußt. Je größer das Verhältnis von dem es kann so irgendeine andere Art von Seltene-Alkalioxyd
zu Siliciumdioxyd in dem Alkalisilicat- 55 Erden-Aluminosilicat-Siliciumdioxyd-Metalloxydgel-Reaktionsteilnehmer
ist, desto geringer ist im allge- Feinteilen, die in irgendeiner anderen Weise hergestellt
meinen die erforderliche Berührungszeit zwischen züge- worden sind, benutzt werden, solange diese Feinteile
setztem Pulver und Alkalisilicatlösung, um vergleich- die vorstehend beschriebenen und für brauchbare
bare Ergebnisse zu erzielen, natürlich unter der An- Feinteile erforderlichen Bedingungen erfüllen.
nähme,1 daß die vorstehend angegebene Mindest- 60 Das Seltene-Erden-Aluminosilicat-Siliciumdioxydberührungszeit
eingehalten wird. Das Verhältnis von Metalloxyd-Gelprodukt gemäß der Erfindung kann in
Alkalioxyd zu Siliciumdioxyd in dem Alkalisilicat- irgendeiner gewünschten physikalischen Form herge-Reaktionsteilnehmer,
der bei dem Verfahren gemäß stellt werden. So kann das Sol, das zugesetztes kristallider
Erfindung benutzt wird, sollte zweckmäßig im nes Seltene-Erden-Aluminosilicat-Pulver und pulver-Bereich
von 1:1,6 bis 1:3,8 liegen. Ein besonders 65 förmiges seltene-erden-aluminosilicat-siliciumhaltiges
bevorzugter Alkalisilicat-Reaktionsteilnehmer ist ein Oxydgel enthält, in Masse zu einem Gel erstarren gesolcher,
der ein Alkalioxyd—Siliciumdioxyd-Verhält- lassen werden, das danach getrocknet und in Stücken
nis im Bereich von 1:2,0 bis 1:3,0 hat. So ergab die gewünschter Größe aufgebrochen wird. Die so erhal-in which the amount of aluminum oxide is in the range of 2 to 15 percent by weight or higher, and preference is given to the fact that after the production of the beginning, rare earths are in the range of 4 to 12 percent by weight. Aluminosilicate-silicon dioxide- ^ pulled onto the finished, dried gel matrix, lies. 45 Metal oxide by dispersing the rare earths The alkali silicate reaction component matrix used in the production of the aluminosilicate according to the invention in the silicon dioxide-metal oxide catalysts, using similar reaction conditions, generally consists of sodium silicate, the fine parts of this are as described herein however, there is also a use of other alkali material in a recycle procedure to the manufacture silicates, e.g. B. potassium silicate into consideration. The ratio 50 ment of the desired catalyst can be used from alkali oxide to silicon dioxide in the alkali. However, the process and the catalyst silicate, e.g. B. the Na 2 O / SiO 2 ratio in sodium composition according to the invention does not affect the silicate, is an important factor that limits the application of return fines, but affects the contact time. The greater the ratio of which there may be any other type of rare alkali oxide to silica in the alkali silicate-55 earth-aluminosilicate-silica-metal oxide gel reactant, the lower the overall fines that are thought to be produced in any other way required contact time between draws, as long as these fines, the powder and alkali silicate solution to achieve the above-described and useful results, of course, meet the conditions required by the fines.
would take 1 that the minimum 60 The rare earth aluminosilicate-silica contact time specified above is observed. The ratio of metal oxide gel product according to the invention can be made in alkali oxide to silicon dioxide in the alkali silicate reactant of any desired physical form produced in the process according to. Thus, the sol that is used in the added crystalline invention should suitably be in the rare earth aluminosilicate powder and powder range of 1: 1.6 to 1: 3.8. A particularly 65-shaped rare earth aluminosilicate-silicon containing preferred alkali silicate reactant is an oxide gel containing, solidified in bulk to a gel, which has an alkali oxide-silicon dioxide ratio, which is then dried and cut in pieces in the range of 1 : 2.0 to 1: 3.0. So the desired size resulted is broken up. The so received
9 10 9 10
tenen Gelstücke sind im allgemeinen von unregel- vorzugsweise weniger als 1 °/0 und insbesondere wenimäßiger
Gestalt. Gleichmäßig geformte Gelstücke ger als 0,3 Gewichtsprozent enthält. Die Dauer der
können erhalten werden, indem man das das Alumino- erfindungsgemäßen Basenaustauschberührung kann
silicat enthaltende Gel extrudiert oder pelletiert. Das von einer kurzen Periode in der Größe weniger Stun-Hydrosol
kann auch in die Löcher einer perforierten 5 den für kleine Teilchen bis zu längeren Zeiträumen in
Platte eingeführt und darin gehalten werden, bis sich der Größe von Tagen für große Pellets reichen,
das Sol zu einem Gel verfestigt hat, worauf die gebil- Nach der Basenaustauschbehandlung wird die Bedeten
Gelstücke von der Platte entfernt werden. Das handlungslösung von dem Produkt entfernt. Anionen,
vorstehend angegebene Verfahren gemäß der Erfindung die durch die Behandlung mit der Basenaustauschhat
sich als besonders brauchbar für die Herstellung io lösung eingeführt worden sind, werden durch Waschen
von Katalysator in Form von etwa kugelförmigen . der behandelten Zusammensetzung mit Wasser über
Teilchen erwiesen. Das erfindungsgemäß hergestellte, einen solchen Zeitraum, bis dieselbe frei von diesen
pulverförmiges Aluminosilicat enthaltende Sol kann Ionen ist, entfernt. Das gewaschene Produkt wird dann
nach irgendeiner geeigneten Methode zu kugelförmi- in überhitztem Wasserdampf getrocknet, um im wegen
Teilchen verarbeitet werden, z.B. nach den 15 sentlichen alles Wasser daraus zu entfernen. Wenn-Methoden,
die in Patentschriften, beispielsweise der gleich die Trocknung bei Umgebungstemperatur in
USA.-Patentschrift 2 384 946 beschrieben sind. All- Luft bewirkt werden kann, ist es zweckmäßiger und
gemein umfassen solche Methoden die Einführung vorzuziehen, die Entfernung von Feuchtigkeit zu ereines
Sols in eine Säule einer wasserunmischbaren leichtern, indem man das Produkt bei einer Tempera-Flüssigkeit,
worin es in Kügelchen aufbricht, z.B. in ao tür zwischen 127 und 171° C über 2 bis 24 Stunden
ein ölmedium, in dem das Sol zu Kügelchen aufbricht, oder länger in überhitztem Wasserdampf hält,
sich zu einem Gel verfestigt und die Kügelchen nach- ■ Das getrocknete Material wird dann einer Behandfolgend
in eine darunterliegende Wasserschicht gleiten, lung unterworfen, die wichtig ist, um der Zusammenaus
der sie zu weiteren Verarbeitungsgängen, z. B. setzung eine höhere Abriebsbeständigkeit und eine
Basenaustausch, Waschung mit Wasser, Trocknung 35 höhere katalytische Selektivität zu verleihen. Diese
und Calcinierung, ausgeschleust werden. Größere Behandlung umfaßt ein Erhitzen des getrockneten
Kügelchen liegen gewöhnlich im Bereich von etwa Materials in einer Atmosphäre, die den Katalysator
0,40 bis 6,35 mm Durchmesser, während Kügelchen nicht nachteilig angreift, z. B. Wasserdampf, Luft,
kleinerer Größe, die "im allgemeinen als Mikrokügel- Stickstoff, Wasserstoff, Abgas, Helium oder einem
chen bezeichnet werden, im Bereich von 10 bis 100 Mi- 30 anderen Inertgas. Im allgemeinen wird das getrocknete
krön Durchmesser liegen. Die Verwendung der etwa Material in Wasserdampf oder einer Wasserdampfkugelförmig
gestalteten Teilchen hat besondere Vor- Luft-Mischung auf eine Temperatur im Bereich von
züge bei Kohlenwasserstoff umwandlungsverfahren, 260 bis 816° C über einen Zeitraum von mindestens
einschließlich der Verfahren mit bewegtem Katalysator- einer Stunde und gewöhnlich zwischen 1 und 48 Stunbett,
des Wirbelschichtverfahrens usw., bei denen die 35 den erhitzt. Das fertige Katalysatorprodukt hat eine
kugelförmigen Gelteilchen einer ständigen Bewegung Oberflächengröße innerhalb des Bereiches von etwa
unterworfen sind. Bei Anwendung in einem stationären 100 bis 700 ma/g.requested gel pieces are generally of irregular preferably less than 1 ° / 0, and particularly wenimäßiger shape. Contains uniformly shaped pieces of gel less than 0.3 percent by weight. The durations of the can be obtained by extruding or pelletizing the gel containing the aluminosilicate base exchange of the invention. The stun hydrosol, from a short period the size of a few days, can also be introduced into the holes of a perforated 5 den for small particles to longer periods of time in plate and held therein until the size of days for large pellets reach,
the sol has solidified into a gel, whereupon the formed gel pieces are removed from the plate after the base exchange treatment. The action solution removed from the product. Anions, the above-mentioned processes according to the invention which have been introduced by the treatment with the base exchange has been found to be particularly useful for the preparation of io solution, are obtained by washing the catalyst in the form of approximately spherical. of the treated composition with water over particles. The sol prepared according to the present invention for such a period of time until it is free from these powdery aluminosilicate-containing sol can be ions removed. The washed product is then dried to spherical shape in superheated steam by any suitable method in order to be processed into particles, e.g. after the 15 major removal of all water therefrom. If methods described in patents such as the like drying at ambient temperature in U.S. Patent 2,384,946. All- air can be effected, it is more convenient and common to include such methods preferring the introduction, to facilitate the removal of moisture to a sol in a column of a water-immiscible, by keeping the product at a tempera-liquid wherein it breaks up into spheres, e.g. in a door between 127 and 171 ° C for 2 to 24 hours an oil medium in which the sol breaks up into spheres or stays longer in superheated steam,
solidifies to form a gel and the beads after- ■ The dried material is then slid into an underlying layer of water, which is important for the assembly of them for further processing steps, e.g. B. setting a higher abrasion resistance and a base exchange, washing with water, drying 35 to give higher catalytic selectivity. These and calcination, are discharged. Major treatment involves heating the dried bead, usually in the range of about material in an atmosphere which will not adversely affect the catalyst 0.40 to 6.35 mm in diameter, while not adversely affecting the bead, e.g. Smaller sized water vapor, air, "commonly referred to as microsphere nitrogen, hydrogen, exhaust gas, helium or some other inert gas, ranging from 10 to 100 microns. Generally, the dried crown will be in diameter. The use of the material in water vapor or a water vapor spherical shaped particle has a special pre-air mixture to a temperature in the range of puffs in hydrocarbon conversion processes, 260 to 816 ° C over a period of at least including the processes with moving catalyst - one hour and usually between 1 and 48 stunbeds, fluidized bed processes, etc. in which the 35 denier is heated. The finished catalyst product has a spherical gel particle subject to constant agitation surface area within the range of about. When applied at a steady 100 to 700 m a / g .
Bett schaffen kugelförmige Katalysatorteilchen eine Die Krackung unter Verwendung des hier beschriewirksame Berührung zwischen den Reaktionsteilneh- benen Katalysators kann bei katalytischen Krackmern und dem Katalysator, indem sie Kanalbildung 40 bedingungen unter Anwendung einer Temperatur im vermeiden. Es ist demgemäß eine bevorzugte Ausfüh- Bereich von etwa 371 bis 649° C und unter einem rungsform der Erfindung, den beschriebenen Kataly- Druck im Bereich von unteratmosphärischem Druck sator in Form von Kugeln herzustellen, wenngleich zu bis hinauf zu mehreren hundert Atmosphären durchbeachten ist, daß das Verfahren gemäß der Erfindung geführt werden. Die Berührungszeit des Öls innerhalb auch zur Herstellung einer Katalysatormasse benutzt 45 des Katalysators wird in jedem Falle gemäß den Bewerden kann, die danach zu Teilchen der gewünschten dingungen, der besonderen ölbeschickung und den im Größe aufgebrochen werden kann. In gleicher Weise einzelnen gewünschten Ergebnissen angepaßt, um ein kann das hier beschriebene Verfahren für die Herstel- wesentliches Ausmaß an Krackung zu tiefersiedenden lung der erfindungsgemäßen Katalysatoren in Form Produkten zu erzielen. Die Krackung kann in Gegenvon Teilchen irgendeiner anderen erwünschten Größe 50 wart des Katalysators gemäß der Erfindung unter Anoder Gestalt Anwendung finden. Wendung bekannter Arbeitsmethoden bewirkt werden, Bei der Bildung der Seltene-Erden-Aluminosilicat- einschließlich beispielsweise jener Methoden, bei denen Siliciumdioxyd- Metalloxyd -Gelzusammensetzung ge- der Katalysator in einem festen Bett, als ein kommäß der Erfindung sind wesentliche Mengen an paktes, teilchenförmiges, sich bewegendes Bett Anwen-Natrium oder anderen Alkalimetallen, die durch das 55 dung findet.In the bed, spherical catalyst particles create a cracking using that described herein Contact between the reactants of the catalyst can occur with catalytic crackers and the catalyst by performing channeling 40 conditions using a temperature im avoid. Accordingly, it is a preferred execution range of about 371 to 649 ° C and below one Approximation form of the invention, the described catalytic pressure in the range of subatmospheric pressure in the form of spheres, albeit up to several hundred atmospheres is that the method can be carried out according to the invention. The contact time of the oil within also used for the production of a catalyst mass 45 the catalyst is in each case according to the evaluations can then be converted into particles of the desired conditions, the particular oil charge and the im Size can be broken up. In the same way individual desired results adapted to one the process described here can lower the boiling point for the production of a substantial amount of cracking development of the catalysts of the invention in the form of products. The cracking can be in the opposite of Particles of any other desired size were the catalyst according to the invention under an or Find application. Reversal of known working methods are effected, In the formation of rare earth aluminosilicate including, for example, those methods in which Silica-metal oxide gel composition is the catalyst in a fixed bed, as a commodity of the invention are substantial amounts of compact, particulate moving bed of use sodium or other alkali metals found in the 55 manure.
Alkalisilicat eingeführt werden, in der endgültigen Die Krackaktivität des Katalysators ist ein Maß für Zusammensetzung anwesend. Um die Alkalimetalle seine Fähigkeit zur Katalyse der Umwandlung von und insbesondere Natrium zu entfernen, ist es wün- Kohlenwasserstoffen, und sie wird hier ausgedrückt sehenswert, die endgültige Zusammensetzung mit als die prozentuale Umwandlung eines Mid-Continenteiner Lösung basenauszutauschen, welche Ammonium- 60 Gasöls mit einem Siedebereich von 232 bis 510°C in ionen enthält. Dieser Basenaustausch wird durch Be- Benzin mit einem Endpunkt von 210° C beim Durchhandlung mit einer geeigneten Ammoniumlösung ber leiten von Dämpfen dieses Gasöls durch den Katalysawirkt, z.B. Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat, tor bei 468,50C, im wesentlichen atmosphärischem Ammoniumacetat u. dg!., die durch einen pH-Wert Druck und einer Zuführungsgeschwindigkeit von von über 4,5 und vorzugsweise durch einen pH-Wert 65 1,5 bis 7,5 Volumen flüssigem öl je Volumen Katalysaim Bereich von 5 bis 10 gekennzeichnet ist. Die Basen- tor und Stunde-für 10 Minuten dauernde Betriebsläufe austauschbehandlung wird fortgesetzt, bis der fertige zwischen den Regenerationen. Für die Zwecke dieser Katalysator einen Natriumgehalt von weniger als 8 °/0, Erfindung handelt es sich um einen zufriedenstellendenAlkali silicate are introduced in the final The cracking activity of the catalyst is a measure of the composition present. In order to remove the alkali metals' ability to catalyze the conversion of and especially sodium, it is desirable to base-exchange hydrocarbons, and it is expressed here worth seeing, the final composition with as the percentage conversion of a mid-continent solution which ammonium gas oil with a boiling range of 232 to 510 ° C in ions. This base exchange will be by loading gasoline having an end point of 210 ° C when passing action with a suitable ammonium solution r passing vapors of this gas oil through the Katalysawirkt, for example, ammonium chloride, ammonium sulfate, gate at 468.5 0 C, at substantially atmospheric ammonium u. dg!., which is characterized by a pH value pressure and a feed rate of over 4.5 and preferably by a pH value 65 1.5 to 7.5 volumes of liquid oil per volume of catalyst in the range from 5 to 10. The base and hour-to-10 minute swap treatment is continued until completed between regenerations. For purposes of this catalyst has a sodium content of less than 8 ° / 0, the invention is a satisfactory
11 1211 12
Katalysator mit hoher Umwandlungsaktivität, wenn mühle gemahlen, um die Korngröße auf etwa 4 Mikron das Ausmaß der Gasölumwandlung 35 Volumprozent τα verringern, überschreitet, mit einer 30 Volumprozent überschreitenden Erzeugung von C6+-Benzin bei einer stund- Beispiele 2 bis 5 liehen Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit 5Catalyst with high conversion activity when milled to reduce the grain size to about 4 microns the extent of gas oil conversion exceeds 35 volume percent τα , with a 30 volume percent production of C 6 + gasoline at an hourly space velocity of the examples 2 to 5 Liquid 5
von 3,0 und einem Katalysator—Öl-Verhältnis von In den nachstehenden Beispielen ist ein Silicium-of 3.0 and a catalyst to oil ratio of In the examples below, a silicon
2,0. ■ , dioxyd-Aluminiumoxyd-Katalysator gemäß Beispiel22.0. ■, dioxide-aluminum oxide catalyst according to Example2
Die Abriebseigenschaften der erfindungsgemäß her- mit Seltene - Erden - Aluminosilicat - Siliciumdioxydgestellten Gele wurden durch einen Abriebstest be- Metalloxyd-Katalysatoren, die Rückführfeinteile entstimmt, der als Lauson-Schüttler-Abriebstest (LSA) io hielten, verglichen. Die Seltene-Erden-Alurainosilicatbekannt ist. Die bei diesem Test angewendete Arbeits- Siliciumdioxyd-Metalloxyd-Katalysatoren wurden weise besteht darin, daß man eine 50-ccm-Probe des zu unter Anwendung bestimmter Mengenanteile an prüfenden Produktes in einem geschlossenen Stahl- Ausgangsmaterialien und bestimmter Bedingungen, becher schüttelt, der am Kolben einer motorgetriebe- wie sie in der Tabelle I angegeben sind, in der nachnen Lauson-Maschine, die bei 1000 Umdrehungen je 15 stehenden allgemeinen Arbeitsweise hergestellt:. Minute arbeitet, befestigt ist. Nach Schütteln über eine Eine saure Lösung, die Aluminiumsulfat, Schwefelhinreichende Zeit zur Erzeugung von 10 Gewichts- säure und Wasser enthält, eine Silicatlösung, die prozent Feinteilen, die zum Durchgang durch ein Natriumsilicat, Wasser und Natriumhydroxyd enthält, 8-Maschen-(Tyler)-Sieb in der Lage sind, wird die und ein Feinteilbrei, der Seltene-Erden-Alumino-Probe gesiebt, gewogen, und es wird der prozentuale so silicat von Beispiel 1 und Seltene-Erden-Alumino-Verlust berechnet. Diese Arbeitsgänge werden wieder- silicat-Siliciumdioxyd-Metalloxyd-Feinteile enthält, bei Γλ holt, bis etwas mehr als die Hälfte der Probe zu Fein- denen es sich um Rückführfeinteile des hergestellten }J teilen zerrieben worden ist. Die kumulativen Verluste Katalysators handelt und die einen durch Wägung werden gegen die Gesamtschüttelzeit für jeden Kreis- bestimmten mittleren Teilchendurchmesser von 3 bis lauf aufgetragen. Die kumulative Zeit in Sekunden für 25 5 Mikron haben, werden durch eine Mischdüse kon-50 Gewichtsprozent Feinteile wird aus der Kurve ab- tinuierlich zusammengemischt, wobei die angegebenen gelesen und als der Lauson-Schüttler-Abrieb angege- relativen Zugabegeschwindigkeiten der Lösungen anben. Da der Lauson-Schüttler-Abrieb von Gelen gewendet werden. Das sich ergebende Sol wird bei durch die Größe der geprüften Teilchen beeinflußt Temperaturen im Bereich von 13,3 bis 20° C in einer wird, sind die hierin angegebenen Abriebwerte korri- 30 Gelierungszeit von 4,6 bis 5,0 Sekunden zu Gelperlen giert, so daß sie einen mittleren Teilchendurchmesser geformt. Der Bildungs-pH-Wert der Gelperlen wird von 0,36 cm entsprechen, um den Einfluß dieser Ver- im Bereich von etwa 7,2 bis 8,5 gehalten, um die geänderlichen bei cjer Herstellung einer Beziehung der wünschten physikalischen Eigenschaften der Kataly-Wirkung von Menge und Größe des zugesetzten satoren zu schaffen. Bei der Herstellung der Katalysapulverförmigen Materials auf den Abrieb auszuschal- 35 toren gemäß der Erfindung wird eine Berührungszeit ten. Zufriedenstellende Abriebseigenschaften der nach der Seltene - Erden - Aluminosilicat - Siliciumdioxyddem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Aluminiumoxyd-Rückführfeinteile mit der Silicat-Katalysatoren sollten eine LSA-Bestimmung von lösung für einen 90 Minuten nicht überschreitenden 1000 überschreiten und vorzugsweise größer als 1500 Zeitraum aufrechterhalten.The abrasion properties of the gels produced according to the invention with rare earths - aluminosilicate - silicon dioxide were compared by means of an abrasion test using metal oxide catalysts, the return fines, which were passed as the Lauson Schüttler abrasion test (LSA). The rare earth alurainosilicate is known. The working silica-metal oxide catalysts used in this test consist in shaking a 50 cc sample of the product to be tested in a closed steel base material and under certain conditions, which is attached to the flask, using certain proportions of the product to be tested a motor-gearbox as indicated in Table I, in the following Lauson machine, the general mode of operation at 1000 revolutions per 15 produced :. Minute works, is attached. After shaking over an acidic solution that contains aluminum sulfate, sulfur sufficient time to produce 10% acid by weight and water, a silicate solution that contains the percent fines required to pass through a sodium silicate, water and sodium hydroxide, 8-mesh (Tyler) Sieve are able, the and a fine pulp, the rare earth alumino sample sieved, weighed, and it is calculated the percentage so silicate of Example 1 and rare earth alumino loss. These operations will contain re-silicate-silica-metal oxide fines, fetched at Γλ until a little more than half of the sample has been ground to fines, which are returned fines of the produced} J parts. The cumulative losses of the catalyst and the ones by weighing are plotted against the total shaking time for each circle-determined mean particle diameter from 3 to 100%. The cumulative time in seconds for 25 5 microns are continuously mixed together from the curve using a mixing nozzle. Because the Lauson shaker abrasion of gels are turned. The resulting sol is influenced by the size of the tested particles at temperatures in the range from 13.3 to 20 ° C. so that it is shaped to have an average particle diameter. The formation pH value of the gel beads will correspond to 0.36 cm, in order to keep the influence of this process in the range from about 7.2 to 8.5 in order to avoid the changes in the production of a relationship between the desired physical properties of the catalyst. Effect of the amount and size of the added sators to create. In the production of the catalyst powdery material to eliminate the abrasion according to the invention, a contact time is th. Satisfactory abrasion properties of the alumina recycle fines produced by the rare earth aluminosilicate silica process according to the invention with the silicate catalysts should have an LSA Determination of solution for a 90 minute period not exceeding 1000 and preferably maintained for greater than 1500.
sein. Ein Katalysator mit einem LSA-Wert unterhalb 40 Die sich ergebenden Perlen werden dann bei Raumvon 1000 hat nach der zugrunde gelegten Betrachtungs- temperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 1,4 bisbeing. A catalyst with an LSA below 40. The resulting beads are then at room from 1000 has according to the underlying observation temperature with an aqueous solution that is 1.4 to
weise keine zufriedenstellende^ Abriebsfestigkeit, etwa 10 Gewichtsprozent Ammoniumsulfat enthält,wise not satisfactory ^ abrasion resistance, contains about 10 percent by weight ammonium sulfate,
Die nachstehenden Vergleichsbeispiele dienen zu über einen Zeitraum basehausgetauscht, um denThe following comparative examples are used to replace the base over a period of time
's einer weiteren Erläuterung der Vorteile des Verfahrens Alkalimetallgehalt auf unter 1 Gewichtsprozent des 's a further explanation of the advantages of the process alkali metal content to below 1 percent by weight of the
und des Katalysators gemäß der Erfindung. 45 fertigen getrockneten Produktes zu verringern, undand the catalyst according to the invention. 45 finished dried product decrease, and
dann mit Wasser gewaschen, bis das abfließende Wasser frei von Sulfat- und Chloridionen ist. Die ge-then washed with water until the draining water is free of sulfate and chloride ions. The GE-
R ei ς η ί ρ 1 1 waschenen Gelperlen werden dann etwa 3 bis 5 Stun-R ei ς η ί ρ 1 1 washed gel beads are then about 3 to 5 hours
p · den bei 127 bis 171° C in Wasserdampf getrocknet, p · the dried at 127-171 ° C in water vapor,
50 3 Stunden bei 704° C in Luft calciniert und 24 Stunden50 calcined for 3 hours at 704 ° C in air and 24 hours
Das kristalline Natriumaluminosilicat mit gleich- bei 649° C in Wasserdampf getrocknet, wobei 100°/0iger mäßigen Porenöffnungen zwischen 6 und 15 Angstrom- Wasserdampf bei einem Überdruck von 1,05 kg/cma einheiten, das als das Ausgangsmaterial zur Herstel- Anwendung findet. Der sich ergebende Katalysator lung von Seltene-Erden-Aluminosilicat Anwendung wird dann auf seine Krackeigenschaften für Gasöl fand, wurde gemäß der in der USA.-Patentschrift 55 untersucht. Die Einzelheiten der Katalysatorherstel-2 882 244 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt. Das lung, der Katalysatorzusammensetzung und der Er-Natriumaluminosilicat wurde durch' Zugabe einer gebnisse bei der Krackung sind nachstehend in Tabelle I wäßrigen Lösung basenausgetauscht, die 4 Gewichts- angegeben:The crystalline sodium aluminosilicate was dried in steam at 649 ° C, with 100 ° / 0 iger moderate pore openings between 6 and 15 Angstrom units of steam at an overpressure of 1.05 kg / cm a , which is used as the starting material for the production finds. The resulting rare earth aluminosilicate application catalyst was then tested for gas oil cracking properties according to US Pat. The details of the procedure described in catalyst preparation 2,882,244 are prepared. The treatment, the catalyst composition and the Er-sodium aluminosilicate were base-exchanged by adding one of the results of the cracking are given in Table I below, the aqueous solution, which is 4% by weight:
prozent Seltene-Erdmetallchloride und als Haupt- Gemäß Tabelle I ist Aluminiumoxyd in der Gelbestandteil Cerchlorid, zusammen mit den Chloriden 60 matrix und den Seltene-Erden-Aluminosilicat-Siliciumvon Praseodym, Lanthan, Neodym und Samarium, dioxyd-Metalloxyd-Feinteilen als das Metalloxyd be- - enthielt. Die Menge der verwendeten 4°/oigen Seltenen- nutzt; es ist jedoch zu beachten, daß für die Zwecke Erdmetallchloridlösung betrug 0,75 kg für je 0,45 kg der Erfindung mindestens ein Metall aus den Gruppen Natriumaluminosilicat je Basenaustausch. Es wurden II, IIIB, IVA und VIA des Periodensystems an Stelle zwölf lstündige Basenäustauschbehandlungen bei Lö- 65 von Aluminiumoxyd oder in Verbindung mit Alumisungstemperaturen von 82 bis 93° C durchgeführt. Das niumoxyd benutzt werden kann, um einen verbesserten sich ergebende Seltene-Erden-Aluminosilicat wurde Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysator zu schaffrei von löslichen Salzen gewaschen und in einer Kugel- fen.percent rare earth metal chlorides and, as shown in Table I, aluminum oxide is the main component of the gel Ceric chloride, along with the chlorides 60 matrix and the rare earth aluminosilicate silicon of Praseodymium, lanthanum, neodymium and samarium, dioxide-metal oxide fine particles as the metal oxide - contained. The amount of 4% used rare uses; it should be noted, however, that for the purposes Earth metal chloride solution was 0.75 kg for every 0.45 kg of the invention at least one metal from the groups Sodium aluminosilicate per base exchange. There have been II, IIIB, IVA and VIA of the periodic table in place Twelve one-hour base exchange treatments in the presence of aluminum oxide or in connection with aluminum temperatures carried out from 82 to 93 ° C. The niumoxide can be used to make an improved the resulting rare earth aluminosilicate became too deprived of hydrocarbon conversion catalysts Washed from soluble salts and placed in a ball oven.
ReaktionsteilnehmerRespondents
Säure-Alaun - LösungAcid-alum solution
Wasser* Water*
Aluminiumsulfat* Aluminum sulfate *
Schwefelsäure* Sulfuric acid*
. Spezifisches Gewicht bei 15,6° C ^ . Specific gravity at 15.6 ° C ^
Zuführgeschwindigkeit der Lösung, ccm/Min. ;....Solution feed rate, cc / min. ; ....
NatriumsilicatlösungSodium silicate solution
Natriiimsilicat (Na2O/SiO2 = 0,31/1)* Sodium silicate (Na 2 O / SiO 2 = 0.31 / 1) *
Wasser* . ·. Water* . ·.
Natriumhydroxyd* Sodium hydroxide *
Spezifisches Gewicht bei 15,6° C Specific weight at 15.6 ° C
Zuführgeschwindigkeit der Lösung, ccm/Min Solution feed rate, cc / min
FeinteilbreiFine pulp
Wasser* Water*
Seltene-Erden-Aluminosilicat-Feinteile* Rare earth aluminosilicate fines *
Seltene-Erden-Aluminosilicat-SiC^-A^Oa-FeinteileRare earth aluminosilicate SiC ^ -A ^ Oa fines
(Rückführfeinteile)* (Return fines) *
Spezifisches Gewicht bei 15,6° C Specific weight at 15.6 ° C
Zuführgeschwindigkeit der Lösung, ccm/Min Solution feed rate, cc / min
.Bildungs-pH Education pH
Gelierzeit, Sek. Gel time, sec.
Geliertemperatur, 0C Setting temperature, 0 C
Zusammensetzung des fertigen KatalysatorsComposition of the finished catalyst
Aluminiumoxyd* ". Aluminum oxide * ".
Siliciumdioxyd* Silicon dioxide *
Seltene-Erden-Aluminosilicat* Rare earth aluminosilicate *
Rückf ührfeinteile* Return fine parts *
SiO2-Al8O3-Feinteile SiO 2 -Al 8 O 3 fine particles
Physikalische EigenschaftenPhysical Properties
Dichte, g/ccm Density, g / ccm
LSA 50%, korrigiert auf 0,356 cm mittlerem Teilchendurchmesser LSA 50% corrected to 0.356 cm mean particle diameter
KrackeigenschaftenCracking properties
Temperatur, 0C Temperature, 0 C
Raumgeschwindigkeit, Vol/Vol/h Space velocity, vol / vol / h
Katalysator-öl-Verhältnis Catalyst to oil ratio
,Umwandlung, Volumprozent , Conversion, volume percentage
C5+ Benzin, Volumprozent C 5 + gasoline, percent by volume
Gesämt-C4, Volumprozent Total C 4 , percent by volume
Trockengas, Gewichtsprozent Drying gas, weight percent
Koks, Gewichtsprozent Coke, weight percent
* Gewichtsprozent.* Weight percent.
Aus Tabelle I ist zu ersehen, daß die Katalysatoren der Beispiele 3 bis 5 alle aktiver sind als der Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Katalysator ohne Seltene-Erden-Aluminosilicat gemäß Beispiel 2. Andererseits sind die Katalysatoren gemäß den Beispielen 2 bis 4 abriebsbeständiger als der Katalysator gemäß Beispiel 5, der eine Gesamtmenge an Feinteilen aus Seltene - Erden - Aluminosilicat und Seltene - Erden-Aluminosilicat-Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Feinteilen von über 30 Gewichtsprozent aufweist.It can be seen from Table I that the catalysts of Examples 3 to 5 are all more active than the silica-alumina catalyst without the rare earth aluminosilicate according to Example 2. On the other hand the catalysts according to Examples 2 to 4 are more resistant to abrasion than the catalyst according to Example 5, the total amount of fines of rare-earth-aluminosilicate and rare-earth-aluminosilicate-silica-alumina fines of over 30 percent by weight.
Beispiele 6 bisExamples 6 to
In den nachstehenden Beispielen wurde die Berührungszeit der Seltene-Erden-Aluminosilicat-Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Feinteile mit der Natriumsilicatlösung variiert, um ihre Wirkung auf die Abriebsbeständigkeit der hergestellten Katalysatoren zu bestimmen. Diese Katalysatoren wurden in ähnlicher Weise und unter Verwendung der gleichen Ausgangsmaterialien hergestellt, wie das für die Beispiele 3 bis 5 beschrieben wurde. In der nachstehenden Tabelle II sind die Einzelheiten der Katalysatorherstellung und der Katalysatorzusammensetzung und -eigenschaften für diese Beispiele beschrieben.In the examples below, the contact time of the rare earth aluminosilicate-silica-alumina fines with the sodium silicate solution varied to its effect on the abrasion resistance of the catalysts produced. These catalysts were similar Prepared manner and using the same starting materials as those for Examples 3 to 5 has been described. In Table II below are the details of the catalyst preparation and the catalyst composition and properties for these examples.
ReaktionsteilnehmerRespondents
Säure-Alaun - LösungAcid-alum solution
Wasser* Water*
Aluminiumsulfat* Aluminum sulfate *
Schwefelsäure* Sulfuric acid*
Spezifisches Gewicht bei 15,6°C Specific weight at 15.6 ° C
Zuführgeschwindigkeit der Lösung, ccm/Min Solution feed rate, cc / min
NatriumsilicatlösungSodium silicate solution
Natriumsilicat (Na2O/SiO2 = 0,31/1)* Sodium silicate (Na 2 O / SiO 2 = 0.31 / 1) *
Wasser* Water*
Natriumhydroxyd* Sodium hydroxide *
Spezifisches Gewicht bei 15,6° C Specific weight at 15.6 ° C
Zuführgeschwindigkeit der Lösung, ccm/Min Solution feed rate, cc / min
FeinteilbreiFine pulp
Wasser* -.Water* -.
Seltene-Erden-Aluminosilicat-Feinteile* Rare earth aluminosilicate fines *
Seltene-Erden-Alurninosilicat-SiOa-AljjCVFeinteile* Rare-earth-aluminum-in-silicate-SiOa-AljjCVfeinteile *
Spezifisches Gewicht bei 15,6° C Specific weight at 15.6 ° C
Zuführgeschwindigkeit der Lösung, ccm/Min. Solution feed rate, cc / min.
Berührungszeit von Natriumsilicatlösungund Feinteilbrei, Min.Contact time of sodium silicate solution and fine pulp, min.
Gelierzeit, Sek Gel time, sec
Geliertemperatur, 0C Setting temperature, 0 C
Zusammensetzung des fertigen KatalysatorsComposition of the finished catalyst
Aluminiumoxyd* Aluminum oxide *
Siliciumdioxyd* Silicon dioxide *
Seltene-Erden-Aluminosilicat* Rare earth aluminosilicate *
Seltene-Erden-Aluminosilicat-SiO2-Al2O3-Feinteile* Rare earth aluminosilicate SiO 2 Al 2 O 3 fine particles *
Physikalische EigenschaftenPhysical Properties
Dichte, g/ccm Density, g / ccm
LSA 5O°/o Abriebsbeständigkeit, korrigiert auf 0,356 cm mittlerem Teilchendurchmesser LSA 50% abrasion resistance corrected to 0.356 cm mean Particle diameter
* Gewichtsprozent.* Weight percent.
In Tabelle II ist die Wirkung der Berührungszeit der Kombination aus dem Seltene-Erden-Aluminosilicat und den Seltene-Erden-Aluminosilicat-Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Feinteilen mit der Natriumsilicatlösung aufgezeigt. Gemäß Beispiel 8, wo die Berührungszeit 124 Minuten betrug, wurde ein Katalysator mit einer LSA-Abriebsbeständigkeit von 670 erhalten, der nicht als zufriedenstellend anzusehen ist, während die bei einer Berührungszeit von weniger als Minuten und vorzugsweise weniger als 30 Minuten hergestellten Katalysatoren, wie sie in den Beispielen 6 und 7 beschrieben sind, einen aktiven Katalysator und einen Katalysator mit außergewöhnlicher Abriebsfestigkeit ergeben.In Table II is the effect of contact time of the combination of the rare earth aluminosilicate and the rare earth aluminosilicate-silica-alumina fines shown with the sodium silicate solution. According to Example 8, where the contact time was 124 minutes, a catalyst was used obtained with an LSA abrasion resistance of 670, which is not to be regarded as satisfactory, while those with a contact time of less than minutes and preferably less than 30 minutes Catalysts prepared as described in Examples 6 and 7, an active catalyst and result in a catalyst with exceptional abrasion resistance.
In einer ähnlichen Weise wie bei den vorstehend beschriebenen Beispielen wurde ein Seltene-Erden-Aluminosilicat-Siliciumdioxyd-Aluminiumoxyd-Kata lysator ohne Zugabe von anderen Feinteilen als den Seltene-Erden-Aluminosilicat hergestellt. Dieser Ka talysator hat die nachstehend angegebenen Eigen schäften:In a similar manner to the examples described above, a rare earth aluminosilicate-silica-alumina kata was prepared lysator made without the addition of fines other than rare earth aluminosilicate. This Ka talysator has the following properties:
Zusammensetzung des fertigen Katalysators .Composition of the finished catalyst.
Aluminiumoxyd, Gewichtsprozent ....... , 4,8Alumina, weight percent ......., 4.8
Siliciumdioxyd, Gewichtsprozent 69,2Silica, weight percent 69.2
Seltene-Erden-Aluminosilicat,Rare earth aluminosilicate,
Gewichtsprozent 24,9Weight percent 24.9
Die LSA-Abriebsbeständigkeit dieses Katalysator betrug 850; dies bedeutet, daß keine zufriedenstellen den Abriebsfestigkeitseigenschaften vorliegen.The LSA attrition resistance of this catalyst was 850; this means that none are satisfactory the abrasion resistance properties are present.
Claims (1)
einen Wert zwischen 6 und 7 zu bringen, wieder ge- Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung einesThere are many processes for the production of carbons from 65 to 205 0 C, and then hydrogen conversion catalysts at one temperature are known. Are calcined at over 620 0 C. Before a known process for the production of silica, the hydrogel can be subjected to a hydrothermal treatment, drying, acid-alumina catalysts, which have an improved resistance and porosity and a lower water content with a suitable one aqueous solution should have content of fixed sulfate, one is subjected to a base exchange, by an aqueous suspension of gelatinous hydrated which zeolitic alkali metal in the hydrogel is replaced by silica with an aqueous solution of aluminum-hydrogen or another cation. The sodium sulphate mixed, ammonium hydroxide added, catalysts obtained by the known process, the resulting gel dehydrated and washed, but the gel has a comparatively high abrasion resistance in water for at least 15 minutes. It would be desirable, however, that sufficient ammonia is added to their activity to increase the pH and selectivity yet
To bring a value between 6 and 7, again the object of the invention is to manufacture a
Family
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