DE1442334A1

DE1442334A1 - Verfahren zur Behandlung von Bier zur Verhinderung des Entstehens von Truebungen und zur Beschleunigung seiner Ausstossreife

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Publication number: DE1442334A1
Application number: DE1963A0043747
Authority: DE
Inventors: Raible Dr Karl
Original assignee: F BRAUEREI IND AG
Current assignee: F BRAUEREI IND AG
Priority date: 1963-08-02
Filing date: 1963-08-02
Publication date: 1968-11-21
Also published as: AT249611B; US3436225A; NL6408636A; DK110109C; BE651337A; DE1442334B2; CH435177A; GB1073924A

Description

.. 1 L U 9 Q 3 Δ

PATENTANWÄLTE I * ^Η & V «J *t

dr.ing. H. NEGENDAISTK · »ip^-ing. H. HATJCK · dipl-phys. W. SCHMITZ

HAMBURG-MÜNCHEN - ZTISTEIO/PNGSANSCHRIFT: HAMBTTRG 36 · NETTER WAI.!, 41

TEL·. 367128 UND Hβ 41 15

l. IiKeBDAPATENX HAMBtTRO

V ΛΑ. Δ 0 "²I^A, 8 MÜNCHEN 15 · MOZARTSTR. 23

________^_______ TEL.538O5 8O

IBLEGR. liESEDAPATBITI MÜHCHES

Aktiengesellschaft für Brauerei-Industrie Glarus

HAMBURG, ._

15. Juli 1968

Verfahren zur Behandlung von Bier zur Verhinderung des Entstehens von Trübungen und zur Beschleunigung seiner AusstoJBreife

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Bier zur Verhinderung des Entstehens von Trübungen und zur Beschleunigung seiner Ausstoßreife.

Es ist bekannt, daß Bier Eiweißstoffe enthält, die, soweit man heute weiß, hauptsächlich unter dem Einfluß von gerbstoffartigen Verbindungen leicht ausgefällt werden. Es entstehen Trübungen im Bier, die das Produkt unverkäuflich machen. Grob unterschieden gibt es zweierlei Arten von Trübungenί die Kältetrübung und die Bauertrübung. Kältetrübung tritt auf, wenn Bier auf Temperaturen um O abgekühlt wird; diese Trübung verschwindet beim Erwärmen

oo wieder. Im Gegensatz dazu sind die Dauertrübungen verur-

co sachenden Eiweiß-G-erbstoff-Verbindungen auch bei Temperaturen, ° wie sie bei uns herrschen, unlöslich.

-«α feingemahlenes

ω Zur Eiweißstabilisierung von Bier hat man bereits/Kieselgel eingesetzt und dabei insbesondere mit weit- bis mittelporigen

Neue Unterlagen (Art.7|1Ab«.2Nr.1Satz3d_e«Är₁den_WH)_W*.v.4,».19ii/

gute Erfolge erzielt» Doch mußten diese Kieselgele
in beträchtlicher Menge dem Bier zugegeben werden* was
als Kostenfaktor ins Gewicht fällt. Man hat auch schon
AluminiumSilikate vom Typ des Montmorillonits verwendet,
doch ist seine Adsorptionswirkung verhältnismäßig wenig
selektiv, d.h., durch dieses Material werden aus dem Bier
nicht nur Eiweißstoffe entfernt, die für die Entstehung
von Trübungen verantwortlich sind-, sondern auch andere Stoffe, die man für die Schaumhältigkeit und auch"aus Geschmacksgründen gern im-Bier belassen möchte. · =

Außerdem ist stark quellfähiges Montmorillonit-Material'
nicht ohne weiteres anwendbar. Man muß es in vorgequollenem
Zustand in das Bier einbringen. Dann bildet sich eine sehr
feine, nicht filtrierbare Suspension, so daß· das Bier dann
erst einen Sedimentationsprozeß von etwa 1 Woche Dauer ... v durchmachen muß, währenddessen sich das Adsorptionsmittel "· weitgehend von selbst absetzt. Dabei entstehen erhebliche? ·
Bierverluste bis zu etwa 5 $>» Verwendet man weniger'quell- -.:»*.. fähiges Material, so ist die Wirkung unzureichend. >■<??-

feingemahlene

Schließlich ist vorgeschlagen worden,/Aluminiumsilikate-vjom^^f Typ des Montmorlllonits zusammen mit Kieselgel einzasetzetip \& doch hat man hiermit offensichtlich keine besseren Ergebnisse
erzielt als mit Aluminiumsilikat-allein. " ^Λ - \..^ ; ;,κ. --

Überraschenderweise ist nun gefunden worden,' daß^marf be"i ^:
Behandlung des Bieres mit Montmorill'oni't und Kieselgel eine

8D 9-80.9/073 1

potentierte Wirkung erzielt, und zwar dann, wenn man ein Kieselgel "benutzt, das mit Bezug auf die innere Oberfläche, das Porenvolumen und den Porendurchmesser innerhalb bestimmter Größenordnungsbereiche fällt und darüberhinaus entweder einen besonders hohen Vermahlungsgrad aufweist oder mit Bezug auf innere Oberfläche, Porenvolumen und Porendurchmesser innerhalb noch engerer Grenzen liegt oder schwachsaure bis neutrale Reaktion gibt.

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Behandlung von Bier zur Verhinderung des Entstehens von Trübungen und zur Beschleunigung seiner Ausstoßreife unter Verwendung von feingemahlenem Kieselsäuregel und feingemahlenen Aluminiumsilikaten. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des Bie-res sowohl mit feingemahlenem Kieselsäuregel als auch mit feingemahlenen Aluminiumsilikaten von der Art des Montmorillonits als Adsorptionsmittel durchgeführt wird, das nach ausreichender Einwirkungszeit aus dem Bier wieder ausgeschieden wird« wobei ein weit- bis mittelporiges Kieselgel verwendet wird, dessen innere Oberfläche von 200 - 600 m /g, dessen Porenvolumen etwa 0,5 - 1,5 ml/g und dessen Porendurchmesser etwa 40 - 180 & betragen, und das Kieselgel mindestens eine der drei folgenden Bedingungen erfüllt*

a) die Vermahlung des Kieselgels wird so weit getrieben, daß mindestens 75 Gew.-^ ein Sieb mit einer Maschenweite von etwa 44 Mikron (325 mesh) passieren,

b) das Kieselgel ist weitporig mit einer inneren Oberfläche von etwa 200 - 400 m /g, einem Porenvolumen von etwa 0,5 - 1,2 ml/g und einem Porendurchmesser von etwa 60 -

150 Ä, oder .

809809/073 i -4-

ο) das Eieselgel hat eine sehwachsaure oder."neutrale Reaktion derart, daß es in 5. $-iger Suspension in destilliertem Wasser einen pH-Wert von über 4,0 und unter 8,0 zeigt» .".-.-.. .

Wenn ms^-Bi.ev-:BQmo}^-mx1^:%±&0ßlBä\xce^el_:.al_:3 auch mit stark quellfähigem Montmorillon-it-^ehandelt, Materialien, die fü^ sich allein verwendet ungefähr.die gleiche Stabilität-ergeben, dann ist'das Bier nach der kombinierten Anwendung in seiner. Stabilität besser, als würde die gleiche Menge der einen oder anderen Komponente eingesetzt werden.

Dimmt man anstelle des quellfähigen Montmorillonits ein weniger quellfähiges, aber ebenfalls zur Gruppe des Montmorillonits zählendes Material, das allein verhältnismäßig wenig, wirkt, zusammen mit. Kieselsäuregel für die Bierstabilisierung, dann ist die Wirkung der Kombination ungefähr so gut wie die. Wirkung des Kieselsäuregels allein, das von sich aus dem ,genannten Material in der stabilisierenden Wirkung bedeutend überlegen, ist*-; ■-j /.-, . '■■ ■

Damit ergibt sich die Möglichkeit, auch die verhältnismäßig billigen,.,wenig quellfähigen Montmorillonit-Materialien . zusammen; mit Kieselsäuregel einzusetzen ujid die wirtschaft-: liehe Seite, der. Bierbehandlijng und -ebenso ^däe. anwendungstechnische,-Seite zu verbessern.. , . ,,-t... >,,..,,„. ·

— 5 —

80 93 0 9/0 73 !■-; '.v\ ;_:-j ■-. . ? ■■-

Durch, die erfindungsgemäße Anwendung· der Aluminium-Silicate nach der Art des liontmorillonits in· Kombination mit Kiesel säure» gel wird das Verfahren wirtschaftlicher gestaltet gegenüber . der alleinigen Verwendung von Kieselsäuregelj gegenüber der alleinigen Verwendung von Montaorillonit wird die Schaumhaltigkeit und die geschmacklichen Eigenschaften des. Bieres verbessert und außerdem wird die teohnisehe Anwendung vereinfacht* Irfin~ dungsgemäß kann der Anteil des Kieselsäuregels in der gesamten Adsorptionsmittelgabe auf bis mi 1/3 "bis 1/4 heraiagesetzt werden.

Beispiel 1, ^: '"■ ■■' - . .■■;■■■ =■. . -... E^mbination von stark quell!Ihigsm, Montmorillonit. mit Mese I^

Als Montmorillonit-Material diente ein für die Bier Stabilisierung gebräuchliches, stark quellbares !Präparat des Handels. Bas Kieselsäuregel war ebenfalls ein käufliches Präparat für die Bier«* stabilisierung mit einer inneren Öberflache van 373 cp» einem Porenvolumen von 0 »85 ml/g und einem ]Porendurchmesser von 89 S, das so fein gemahlen war, daß ungefähr SO % durch ein Sieb mit 44· Mikron Masehenweite gingen; pH-Wert in 5 ^«-iger wässriger {Buspension * 6,4. '

Aus zwei 500 hl-iDanks einer Brauerei wurde 12*4$iges Bier nach S«wöchiger lagerung in 6 Sanks zu 100 hl umgedrückt. Wahrend des tJmdrüekens wurden ia die Bierleitungen Suspensionen der angegebenen Stabilisierungsmittel eingeführt, Säen *? fagen wurden die 6 !Danks einssein abgefüllt» Bei Bier f erfolgte bei der abschliss-

senden filtration die zusätzliche Anwendung von 50 g/hl Dieselgel durch Dosierung km Anschwemnfilter^'"Die Biere wurden nach"" der Pasteurisation untersucht. Ia einzMnen würde angewendet:

A) Kbntrollbier ohne Zusätze * '""' " 'V°" '""'* '' " '" " ' "'

B) 200 g/hl quellfähiger EontmorillÖnii" "^ ' ' ' -:" " " ·' 0> ISO g/hl kieselsäuregel'^ -^ ' ^r · - ^" ■'.-- ;h : ^, ;- -.

D) 50 g/hl quellfähiger Moiitmorillonit <■ ' ''_ '

E) 50 g/hl Kieselsäuregel

Ϊ¹) 50 g/hl Montmorillonit im Lagerkeller, + 50 g/hl Cie&ei- ^;; '"■■"■■ säuregel bei der filtration." " - '-· ^r; ·*-^ "^;· — ·"

	A	B	Zn*	D
Gesamtstickstoff (ffig/100 ml.)	.'.76.6	63,2	0	S,p
KtItetrübung 5 Tage nach der Abfüllung (IBC-Mnhe iten)	6	0		0
lältetriibung nach 14 Tagen bei 40⁰G und 48 Stunden in , lis	20	2,4	1,1	10,4
Dauertrübung nach 4 Wochen bei, 4O⁰O	8,2	y 0,4	125
Jtehauiu. Sofort nach vbC7uL· ^sLIv ^L· -U _aL· Jj.ijt Γρι (lose ü*Ciark)	129

2,7

Die vorliegenden Zählen neigen, daß bei der Abfüllung f, wo 50 g/hl Montmoiiilonit mit 50 g/hl Kiesel^ittreBeli N>iabiiiierfeworden waren, die Mltetrübung naeh 14;:fagenibei:#Ö? Ö

die gleiche war wie bei den Abfüllungen B und O, wo nur mit Montmorillonit bzw. Kieselsäuregel stabilisiert worden war. Das Gemisch war also ungleich wirkungsvoller als die Einzelkomponenten. Auch hinsichtlich der Schaumhaltigkeit war das Bier F noch recht gut im Gegensatz zum Beispiel zum Bier B, wo durch die Behandlung allein mit Montmorillonit die Schaumwerte stark erniedrigt waren.

Beispiel 2

Kombination von feingemahlener, bei einer Temperatur zwischen 400 und 500° 0 gerösteter Bleicherde von der Art des Montmorillonits mit Kieselsäuregel

Das Montmorillonit-Präparat des Handels aus Beispiel 1 war 6 Stunden bei 4OQ bis 500° C geröstet und anschließend fein gemahlen worden. Als Kieselsäuregel diente das gleiche Präparat wie bei Beispiel 1.

Unbehandeltes, helles Vollbier mit 11,8 % Stammwürze wird in Fässern mit 100 1 Inhalt abgefüllt. In die Fässer werden die zuvor in ein wenig.Wasser suspendierten Adsorptionsmittel gegeben. Die Fässer werden gerollt. Nach 4 Tagen Lagerung bei 0° 0 werden die Merproben filtriert und in Flaschen abgefüllt. Im einzelnen werden folgende Proben gemacht:

A) XJnbehandeltes^Törgiöaje&sßier i ■'.' : .; ^s ;.'"

B) : 50 g/hl Montmorillonit'^ -·^;- ' " :

-8-

9/0731

G) 1Ö0 g/hl Montmorillonit

D) 50 g/hl Kieselsäuregel

E) 100 g/hl Kieselsäuregel

F) 25 g/hl Montmörillonit + 25 g/hl Kieselsäuregel

G) 30 g/hl Montmörillonit + 50 g/hl Kieselsäuregel

Analys eh-Ergebnisse

A B C D E i¹ G

Gesamtstickstoff

(mg/100 ml) 64,3 60,3 58,0 62_fl 60,1 61,8 58*8

Schaum . . · .

(n. Ross u. Clark) 12? 120 116 126 124 124 122 Kältetrübung nach

7 Tagen bei 40°C u. . . _ ; . 48 Stunden in Eis _v ^v

(EBO-Einheiten) y 20 9,0 6,8 5,9 3,8 5,6 3,4

Bei diesem Versuch ergibt sich, daß Bier i¹, wo 50 g des Gemisches eingesetzt waren, wesentlich besser stabilisiert ist, als die Bi ere B oder D mit 50 g/hl der Einzel-Komponenten. Ebenso ist das Bier G mit jeweils 50 g der beiden Komponenten etwas stabiler als das Bier E mit 100 g Kieselsäuregel,, obwohl aufgrund der Befunde von Bier C und E eine Stabilität zu erwarten gewesen wäre, die ungefähr zwischen der der beiden Biere liegt.

Beispiel 5." ■" -

Kombination von sauer aktivierter Bleicherde mit Kieselgel Die sauer aktivierte Bleicherde gehörte zur Gattung des Montmörillonit s und stammte a.us den Lagern bei Moosburg/Bayern. Sie wurde in fein gemahlenem Zustand eingesetzt. Das Eieselgel war dasselbe wie bei Beispiel 1.

80 980 9/073 1 ^ . _₉_

Im Kleinversuch, wurden zu 2 1 Bier verschiedene Mengen der Adsorptionsmittel zugesetzt· Haeh kräftigern Durchschütteln wurden die Adsorptionsmittel 4 Tage bei 0° C absitzen gelassen. Dann wurden die Proben durch ein Kleinfilter filtriert und in Flaschen abgefüllt.

A) keine Zusätze

B) 50 g/hl Bleicherde (= 1 g/ 2 l)
c) 100 g/hl Bleicherde

D) 50 g/hl Kieselsäuregel

E) 100 g/hl Kieselsäuregel

F) 25 g/hl Bleicherde -ι- 25 g/hl Kieselsäuregel

G) 50 g/hl Bleicherde + 50 g/hl Kieselsäuregel

Analysen-Ergebnisse

A B C D E FG

Kältetrübung nach

5 Tagen bei 40 C und

48 Stunden in Eis

(EBC-Einheiten) 12 8,7 5*1 5,7 2,1 3,6 2,3

Bei diesem Yersueh hatte die Anwendung allein der Bleicherde bei den Bieren B und C eine nur mäßig verbesserte Stabilität zur Folge. Die gemeinsame Anwendung von Bleieherde und Kieselgel bei dem Bier F uikL dem Bier & ergab jedoch etwa die gleiche Stabilität wie bei den. Bieren D und E, wo aber die doppelte Menge des wirkungsvolleren Stabilisierungsmittels Kieselsäuregel eingesetzt worden war.

-10-

80S8Q9/0731

Beispiel 4 , '

Kombination von geschlämmtem Roh-Bentonit mit Kieselsäuregel

Bei dem Roh-Bentonit handelte es sich, um geschlämmtes und getrocknetes sowie fein gemahlenes Material aus den Lagern um Moosburg. Das Kieselsäuregel war identisch mit der Probe von Beispiel 1.

Es wurde ein Kleinversuch, genau wie bei Beispiel 3, durchgeführt.

A) keine Zusätze ·

B) 50 gAl Roh-Bentonit / . -

C) 100 g/hl Roh-Bentonit

D) 50 g/hl Kieselsäuregel

E) 100 g/hl Kieselsäuregel

S¹) 25 g/hl Roh-Bentonit + 25 g/hl Kieselsäuregel G) 50 g/hl Roh-Bentonit + 50 g/hl Kieselsäuregel

Analysen-Ergebnisse _:

-: ■ AB CDE Έ G

Kältetrübungen nach

5 Tagen fei 4Ö°C und

48 Stunden in Eis

CEBG-Einheiten) 12 10,8 8,2 3»? 21, 4,1 2,4

Bei diesem Versuch war "die stabilisierende Wirkung des Rohmaterials noch schlechter als die, des "sauer aktivierten Bentonitsi Trotzdem ergibt sich bei Kombination mitKieselsäuregel, daß das Gemisch, ungefähr genau so wirksam ist wie das Kieselsäuregel

809809/Ö7 3T

allein, obwohl es nur die Hälfte an wirksamem Kieselsäuregel enthält.

Beispiel 5 Kombination von Galcium-Bentonit und extra feinem Kieselsäuregel

Bei dem Calcium-Bentonit handelte es sich um ein nur mäßig quellfähiges Material des Handels, das zur Behandlung von Wein angewendet wird. Es hatte: Oberfläche 353 qm/g, Porenvolumen 0,83 ml/g, Porendurchmesser 94 ■&* Teilchengröße 95 % kleiner als 44-Mikron, pH-Wert in 5 %iger wässriger Suspension =6.

12,6 %iges helles Vollbier wurde in 100 1-Fässern mit den Adsorptionsmitteln versetzt. Die Passer wurden gestürzt und gerollt und nach 7-tägiger Aufbewahrung bei 0° G filtriert und abgefüllt. Im einzeineii wurden folgende Ansätze durchgeführt:

A.) keine Zusätze

B) 150 g/hl Galcium-Bentonit

C) 80 g/hl Kieselsäuregel

D) 40 g/hl Kieselsäuregel + .75 g/hl Calcium-Bentonit

Analysen-Ergebnisse

A B CD

Gesamtstickstoff

(mg/100 ml) 67,3 60,2 63,6 63,0

Kältetrübung nach ■

7 Tagen bei 40 C und

2 Tagen in Eis

(EBC-Einheiten) 20 14 1,3 1,8

809809/073t

-12-

Bei diesem "Versuch erweist sich, wiederum der Bentonit als verhältnismäßig wenig wirksam. Trotzdem erbringt das Gemisch von Bentonit und Kieselsäuregel ungefähr die gleiche gute Stabilität wie das Kieselsäuregel allein, obwohl nur die Hälfte an Kieselsäuregel und dazu Bentonit, der allein nur wenig Effekt hat, eingesetzt war.

Beigiel 6 ·

Kombination von extra feinem Kieselsäuregel und sauer aktivierter

Bleicherde ■ *

Bei dem Kieselsäuregel handelt es sich um das'gleiche Material wie bei Beispiel 5» bei der sauer aktivierten Bleicherde um das " Material aus Beispiel 3.

8 Wochen gelagertes helles Vollbier wurde aus einem 50Ö-hl-Tank in 4 100-hl-Tanks umgefüllt.

Tank Δ verbleibt als unbehandeltes Yergleichsbier

Tank B erhält beim Umdrucken den Zusatz von 50 g/hl Kieselsäuregel Tank C erhält beim Umdrucken 100 g/hl sauer aktivierte Bleicherde Tank Ό erhält beim Umdrucken 50 g/hl extra feines Kieselsäuregel + 50 g/hl Bleicherde bei der Filtration.

Die 4 Tanks verbleiben zur Sedimentation der Adsorptionsmittel· 7 Tage im Lagerkeller. Danach werden sie, jedoch durch ein frisches Filter, filtriert, abgefüllt und pasteurisiert. Bei Bier D

809809/073 1

wird bei der Filtration, zusammen mit der Filtrations-Kieselgur, noch, zusätzlich 50 g/hl sauer aktivierte Bleicherde angewendet.

Analysen-Ergebnisse

AB C D

Schaum (nach Ross u. Clark) 122 121 118 121 Kältetrübung nach. 7 Tagen

bei 40 C und 2 Tagen in Eis

(EBC-Einheiten) 20 4,3 15 1,7

Dauertrübung nach 4 Wochen

bei 40° C (EBC-Einheiten) 10,6 0,9 6,4 1,0

Bei diesem Versuch erweist sich wiederum die sauer aktivierte Bleicherde als nicht besonders wirkungsvoll* Trotzdem, verbessert sie die Stabilität des Bieres B, das zuvor im Kontakt mit Kieselsäuregel war, noch zusätzlich und unerwartet stark.

Beispiel 7 Kombination von Kieselsäurehydrat mit geschlämmtem Roh-Bentonit

Das Kieselsäurehydrat war ein Muster, das von einer Kieselgel-Fabrik zur Verfügung gestellt worden war. Es hatte einen Gehalt von etwa 35 % SiC^ und etwa 65 % Wasser. Das Material war zur Erstarrung gebrachtes Kieselsäuregel, das noch nicht getrocknet und damit noch nicht geschrumpft war. Es ergab in wässriger Suspension einen pH-Wert von 7 bis 8. In der betreffenden Fabrik wird aus dem vorliegenden Material durch Trocknung zwischen 200 und 300° C ein weitporiges Xerogel hergestellt. Das vorliegende

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Versuchsmuster war so fein gemahlen, daß ca, 50 % ein Sieb mit 100 mesh passierten.

Als Roh-Bentonit wurde das Material aus Beispiel 4- Verwendet.

Durchgeführt wurde ein Kleinversuch mit 2 1 Bier wie bei Beispiel 3. Bei diesem Versuch wurde zum -Vergleich auch noch feingemahlenes Kieselsäuregel (Präparat von Versuch 1) mit eingesetzt, folgende Ansätze: .

A) keine Zusätze

B) 100 g/hl. Kieselsäuregel mit Hydrat-Charakter

C) 100 g/hl. Roh-Bentonit

D) 50- g/hl Kieselsäuregel mit Hydrat-Charakter +50 g/hl

Roh-Bentonit

.ge ■

E) 50 g/hl Kieselsäuregel (XeroÄ von Versuch 1)

ϊ¹) 25 g/hl Kieselsäuregel (Xerogel) +25 g/hl Roh-Bentonit

Analysen-Ergebnisse

AB C D EF

Kältetrübung nach

5 Tagenbei 40° C und

48 Stunden in Eis 18 13 10 13 3,8 4-,O

Der vorstehende Versuch zeigt, daß das Kieselsäuregel mit Hydrat-Charakter nur ganz geringe stabilisierende Wirkung hat,-in der Größenordnung etwa wie,die Wirkung des Roh-Bentonits. ·** Die Mischung beider Adsorptionsmittel (D) wirkte ebenfalls nur

80 980 9/0731

wenig. Im Gegensatz dazu ergab sich "bei Versuch E eine wesentliche Verbesserung der Stabilität, obwohl nur die HäDfbe an Kieselsäuregel eingesetzt war. Man sieht wie wesentlich sich die Wirkung des Xerogels von der Wirkung des Kieselsäuregels mit Hydrat-Charakter unterscheidet. Bei F ergab sich dann wieder, daß das Gemisch aus Xerogel und ROH-Bentonit etwa die gleiche Wirkung besaß wie das Xerogel allein, obwohl der Roh-Bentonit allein nur verhältnismäßig schwach wirkte (C).

Beispiel 8 Kombination von engpprigem Kieselsäuregel mit sauer aktivierter Bleicherde

Die sauer aktivierte Bleicherde war das gleiche Material wie im Beispiel 3·

Als engporiges Kieselsäuregel diente ein Material mit folgenden Eigenschaften: Innere Oberfläche 651 qm/g, Forenvolumen 0,48 ml/g» iPorendurchmesser 28 Ä. Vermahlung so fein, daß 70 Gewichtsprozente durch ein Sieb mit 325 mesh gingen, also kleiner als 44 /u wären.

Kleinversuch mit 2 1 Bier wie im Beispiel 3. Folgende Ansätze:

A) keine Zusätze

B) 100 g/hl Kieselsäuregel

C) 100 g/hl sauer aktivierter Bentonit

D) 50 g/hl Kieselsäuregel + 50 g/hl sauer aktivierter Bentonit

809809/073 1

-16-

Analys en-Ergebnis se

A BG D

Kälte trübung "nach. 4 Tagen

bei 40° C und 48 Stunden :■■■..■ ,-■

in Eis 18 14 8,6 15,2

Dieser Versuch zeigt, daß das engporige Kieselsäuregel allein, aber ebenso auch im Gemisch mit dem sauer aktivierten Bentonit, kein brauchbares Stabilisierungsmittel ist, wie auch das sauer aktivierte Bentonit allein nicht sehr wirkungsvoll ist.

Beispiel 9 ■

Kombination Kieselsäuregel - geschlämmter Roh-Bentonit

Dieser Versuch soll nochmals darlegen, wie wesentlich es ist, daß für die Bierstabilisierung ein Kieselsäuregel mit den verlangten Eigenschaften verwendet wird und daß außerdem Mischungen von Kieselsäuregel mit Aluminium-Silikat vom Typ des Montmorillonits nur dann brauchbare Stabilisierungsmittel abgeben, wenn die Kieselsäuregel-Komponente des Gemisches den angegebenen Anforderungen entspricht.

Der geschlämmte Eoh-Bentonit war der gleiche wie in Beispiel 4j als Kieselsäuregel wurden zwei verschiedene Materialien verwendet, und zwar verschieden sowohl in der Feinstruktur als auch im Grad der "Vermahlung. . ν: ■ - =

Kieselsäuregel A: Innere Oberfläche 35Ö qm/g, Porenvolumen 1,0

ml/g, Porendurchmesser 114 £.

809809/0731 -17-

Kieselsäuregel B.: Innere Oberfläche 575 Qp/g, Porenvolumen

0,72 ml/g, Porendurchmesser 55 ^*

pH-Wert von beiden .Kieselsäuregelen in 5 %-iger wässriger Suspension = 6 bis 6,5.

Bei dem Material B handelte es sich also um ein Produletl, das in seiner Feinstruktur an der Grenze des beanspruchten Bereiches liegt.

Von beiden Kieselsäuregelen wurden 3 Muster verwendet, die sich in ihrer Vermahlung voneinander unterschieden.

Vermahlung Al 12 *A 3

0 - 20/u
20 - 40 /U

über 40

/U

12 %	46 %	63 %
13 %	- 21 %	19%
75%	33 %	18 %
B 1	B 2	B 3
22,%	36 %	60 %
19 %	30 %	18 %
59%	34 %	22 %

0 - 20 ax 20 - 40 /U über 40 /ι

Versuchsanordnungt Zu zwei Liter Bier kamen 1 g der Adsorptionsmittel. (» 50 g/hl). Nach 2 Tagen Kontaktzeit bei 0° C wurden die ! Proben abzentrifugiert und das klare Bier in flaschen umgefüllt. Diese wurden 3 Tage bei 40 C und dann einen Tag· in Eis gehalten· In völlig gleicher Weise wurde das Kontrollbier ohne Zusatz von Adsorptionsmitteln behandelt. Die Kältetrübung wurde in Prozent ^! der Kältetrübung ausgedrückt, die sich bei Bier ohne Zusatz ein-

809809/0731 -18-

stellte. Der Tersuch wurde insgesamt an 6 verschiedenen Bieren aus verschiedenen Brauereien durchgeführt. Die Mittelwerte aus den 6 Versuchen sind unten zusammengestellt. Außer den Kieselsäuregelen A 1 bis A3 sowie B 1 bis B 3 wurde noch eine Kombination von gleichen !Peilen A 1 mit Roh-Bentonit und Bl mit Roh-Bentonit, ebenfalls 50 g/hl des Gemisches, angewendet.

Kältetrübung (in Prozent der TrubunR des Kontrollbieres) Al = 41,4 ■

A 2 » 27,9

A 3 = 24,6

B 1	64,1
B 2 =	49,5
B-3 =	31,6
Al+ Bento. =	- 38,2
Bl+ "	72,0

Der Vergleich der Werte von A 1 bis B 3 zeigt zunächst, wie wesentlich die Einhaltung der Feinstruktur (innere Oberfläche, "* Porenvolumen und Porendurchmesser) für die Stabilisierungswirkung ist. Bei vergleichbarer Vermahlung der Muster wirkte das Material A ungleich besser als das Material B. Man kann aber durch entsprechend weitgehende Vermahlung erreichen, daß auch das Kieselsäuregel B eine brauchbare Stabilisierungswirkung ergibt.

-19-809803/0731 ·

Weit-erhin zeigt sich, dann "bei der Kombination von A 1 mit Fentonit, daß hier der Roh-Bentonit_r der aufgrund der Ergebnisse von zum Beispiel Beispiel 4- allein nicht übermäßig wirksam ist, einen Teil des aktiven Kieselsäuregels zu ersetzen vermag. Das Gemisch hatte etwa die gleiche Wirkung wie das Material A 1 allein. Bei Material B 1 würde sich sowohl das Kieselsäuregel als auch das Gemisch mit Eoh-Bentonit zur Bierstabilisierung nicht eignen.

809809/0 7 31

Claims

HAMBTJHG-MÜNCHEN ZPSTELLTTNGSANSCHRIFT: HAMBTJRG 36 · NETTER WAIL Il

TEt. 36 »428 TTTTD 364118

TEXEGR. NEGBDAPATENT EAt(B(TRG

P/ 14 42-334.8 München 15 · mozartstr. as

" . . TEL. 5 38 0 5 86

Aktiengesellschaft für Brauerei-Industrie G-larus

Hamburg, 15, Juli 196»

M .Λ

P a t e η t an s ρ r u c h e

Verfahren zur Behandlung von Bier zur Verhinderung des Entstehens von Trübungen und zur Beschleunigung seiner Ausstoßreife unter Verwendung von feingemahlenem Kieselsäuregel und feingemahlenen Aluminiumsilikaten, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des Bieres sowohl mit feingemahlenem Kieselsäuregel als auch mit feingemahlenen Aluminiumsilikaten von der Art des Montmorillonits als Adsorptionsmittel durchgeführt wird, das nach ausreichender Einwirkungszeit aus dem Bier, wieder ausgeschieden wird, wobei ein weit-, bis mittelporiges Kieselgel verwendet wird, dessen innere Oberfläche von 200 - 600 m /g, dessen Porenvolumen etwa 0,5 - 1,5 ml/g und dessen Porendurchmesser etwa 40 - 180 £ betragen, und das Kieselgel mindestens eine der drei folgenden Beengungen erfüllt t

a) die Vermahlung des Kieselgels wird so weit getrieben, daß mindestens 75 Grew.-^ ein Sieb mit einer Maschinenweite von etwa 44 Mikron (325 mesh) passieren,

b) das Kieselgel ist weitporig mit einer inneren Ober-"...-■· 2 .

fläche von etwa 200 - 400 m /g, einem Porenvolumen von

etwa 0,5 - 1,2 ml/g und einem Porendurchmesser von etwa ο 60 - 150 X, oder

c) das Kieselgel hat eine schwachsaure öder neutrale Reaktion derart, daß es in 5 $--iger Suspension in destilliertem v/asser einen pH^7ert von über 4,0 und unter 8,0 zeigt. ...

Neue Unterlagen (Art. 7 § 1 Abs. 2 Nr. 1 Satz 3 des Änderangsges. v. 4.9. J"*"*" ~

-Μ
2. Ausbildung des Verfahrens nach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, daß Kieselsäuregel und Aluminiumsilicat von der Art des Montmorillonits gleichzeitig als Adsorptionsmittel eingesetzt werden.
3- Ausbildung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des Bieres mit Kieselsäuregel zeitlich und räumlich getrennt von der Behandlung mit Montmorillonit vorgenommen wird.
4. Ausbildung des Verfahrens nach Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des Bieres zuerst mit Aluminiumsilicat von der Art des Montmorillonits vorgenommen wird und danach erst die mit Kieselsäuregel.
5. Ausbildung des Verfahrens nach jedem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumsilicat Bentonit verwendet wird.
6. Ausbildung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumsilicat gerostete Bleicherde von der Art des Montmorillonits verwendet wird.
7· Ausbildung des Verfahrens nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleicherde bei einer Temperatur zwischen 400 und 500 ° C geröstet ist.

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8. Ausbildung des Verfahrens nach, den Ansprüchen 1 bis 4, da- * durch gekennzeichnet, daß als Aluminiumsilikat sauer aktivierter Bentonit eingesetzt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 1 "bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumsilikat geschlämmtes Calcium-Bentonit eingesetzt; wird. ■ .-"■-=■■
10. Ausbildung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß aktivierte Bleicherde, die zur Gattung des Montmorillonits zählt, Verwendet wird.
11. Ausbildung des Verfahrens nach jedem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die gesamte Adsorptionsmittelgabe zu 2/3 bis 3/4- aus Aluminiumsilikat von der Art des Montmorillonits, der Rest aus dem Kieselsäuregel besteht.

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