DE3302258A1

DE3302258A1 - Zusammensetzung und verfahren zur stabilisierung von getraenken gegen truebungsbildung

Info

Publication number: DE3302258A1
Application number: DE19833302258
Authority: DE
Inventors: Chang Whan Chi; Milton Edward 21044 Columbia Winyall, Md.
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1982-02-04
Filing date: 1983-01-25
Publication date: 1983-08-11
Also published as: AU8804782A; ZA826061B; DK42283A; JPS58138364A; IT1157348B; NZ201648A; DK42283D0; ES519504A0; AU549539B2; ES8407513A1; CA1178222A; BR8300415A; IT8225093A0; FR2520752A1

Description

Die Erfindung betrifft die Behandlung von Getränken mit Kieselgel und Polyvinylpyrrolidon, um Proteine mit hohem Molekulargewicht und Polyphenole zu absorbieren und die Getränke gegen Trübungsbildung bei der Lagerung oder Kühlung zu stabilisieren.

Getränke wie Bier, Ale, Wein, Whisky und andere Garungsprodukte aus Getreide, Früchten und Gemüse enthalten Proteine, Polyphenole wie Tannine und Protein-Tannin-Komplexe in suspendierter oder gelöster Form. Diese Substanzen können bei der Lagerung oder Kühlung der Getränke unlös- . liehe Niederschläge bilden und auf diese Weise Trübungen 1.5 verursachen.

Zusammensetzungen, die feinteilige Siliciumdioxide und Polyvinylpyrrolidon enthalten, sind bereits zur Stabilisierung von Getränken gegen Trübungsbildung verwendet worden.

Das Siliciumdioxid adsorbiert Proteine mit hohem Molekulargewicht und Protein-Tannin-Komplexe und das Polyvinylpyrrolidon absorbiert Polyphenole. Das behandelte Getränk wird filtriert oder zentrifugiert, um das Adsorptionsmittel und die trübungsbildenden Substanzen zu entfernen.

Die US-PS 3 117 004 beschreibt die Verwendung eines wasserunlöslichen Polyvinylpyrrolidons, Polyvinylpolypyrrolidon, zur Entfernung von Tanninen aus Bier. Das Polyvinylpolypyrrolidon kann als aktive Beschichtung auf einem inerten Träger wie Kieselgel verwendet werden. In der US-PS 3 554 759 wird Bier gegen Trübung durch Behandlung mit einem modifizierten, feinteiligen Kieselgel stabilisiert, das durch Säurefällung des Siliciumdioxids aus einer wässrigen Alkalimetallsilikatlösung in Gegenwart von wasserlöslichem Polyvinylpyrrolidon oder seinen wasserlöslichen

■Derivaten erhalten wird. Die US-PS 3 818 111 beschreibt die getrennte Zugabe von wasserlöslichem oder kolloidalem, dispergierbarem Polyvinylpyrrolidon und Polykieselsäure-Hydrosol oder -Hydrogel zu Bier in beliebiger Reihenfolge. Im Beispiel 3 in den Spalten 9 bis 12 wird die durch Zugabe einer Mischung .erreichte Stabilisierung mit derjenigen verglichen, die durch getrennte Zugabe der genannten Komponenten erreicht wird. Die DE-OS 19 07 610 betrifft ein Mittel zur Stabilisierung und Klärung von Getränken, insbesondere Bier. Das Mittel wird hergestellt, indem hydratisierte, frisch gefällte Kieselsäure zu einem Pulver mit einer Teilchengröße von 10 bis lOO.um und einem pH-Wert von 5,5 bis 7,5 getrocknet wird und die feinen Teilchen mit Polyvinylpyrrolidon und/oder anderen Stabilisierungsmitteln

"15 vermischt werden.

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung und ein Verfahren zur Stabilisierung eines Getränkes gegen Trübungsbildung; die Zusammensetzung ist durch eine Mischung aus einer größeren Menge Kieselgel und durch eine kleinere Menge eines wasserunlöslichen Polyvinylpyrrolidone gekennzeichnet, wobei die Mischung durch Bildung des Kieselgels in Gegenwart von Polyvinylpyrrolidon hergestellt ist. Gemäß dem er.findungsgemäßen Verfahren wird das Getränk mit einer zur Stabilisierung ausreichenden Menge-der Zusammensetzung in Kontakt gebracht. Bei niedrigem Polyvinylpyrrolidongehalt verringert die Zusammensetzung die Polyphenolkonzentration und Trübungsbildung wesentlich, wenn man sie zur Behandlung

von Bier mit hohem Feststoffgehalt verwendet. 30

Erfindungsgemäß wird ein wasserunlösliches Vinylpyrrolidonpolymer wie Polyvinylpolypyrrolidon oder ein Copolymer verwendet. Beispiele für geeignete Copolymere sind Copolymere von N-Vinylpyrrolidon mit Vinylestern wie Vinylformiat,

' - -

Vinylacetat und Vinylchlorid sowie mit anderen Vinylmono-

nieren wie N-Vinyl-3- methyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-2-piperidon, N-Vinyl-2-caprolactam, N-Vinylsuccinimid, N-Vinyl-3-morpholinon , N-Vinyl5-methyl-2-oxazolidon, N-Vinyl-5-ethyl-2-oxazolidon, N-Vinyl2-oxazolidon und Acrylamid. 5

Geeignete, vernetzte wasserunlösliche Polymere von N-Vinylo^-pyrrolidon können gemäß den US-Patentschriften 2 938 017 und 3 277 066 durch Polymerisation von N-Vinylpyrrolidon in Gegenwart eines alkalischen Katalysators hergestellt werden.

Das Polyvinylpolypyrrolidon ist ein feinteiliges festes Pulver mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von mindestens etwa 1 .um und vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 .um. Wasserunlösliche, vernetzte Polymere mit einem Molekulargewicht von etwa 300 000 bis etwa 400 000 werden besonders bevorzugt. Ein geeignetes wasserunlösliches Polyvinylpyrrolidon wird unter dem Handelsnamen Polyclar AT von der GAF Corporation vertrieben. Das Klärungsmittel Polyclar AT ist ein Pulver aus vernetzten™ Polyvinylpolypyrrolidon mit hohem Molekulargewicht, das in Wasser, organischen Lösungsmitteln und starken Mineralsäuren und Laugen unlöslich ist.

Das erfindungsgemäß verwendete Siliciumdioxid ist ein Kieselgel und nicht gefällte Kieselsäure. Kieselgel unterscheidet sich von gefällter Kieselsäure dadurch, daß die 'Netzstruktur des Gels die gesamte flüssige Phase, in der sie sich bildet, einschließt, während die gefällte Kieselsäure nur einen Teil der flüssigen Phase, in der sie sich bildet, .30 einschließt und sich aus der Flüssigkeit in Form feinverteilter Aggregate abscheidet (siehe Her, The Colloid Chemistry of Silica and Silicates, Seiten 128 bis 160, Ithaca, New York 1955). Kieselsäurehydrogel wird bevorzugt, weil seine große Oberfläche und seine großen Poren eine bessere Adsorption gewährleisten.

OV Δ4. OO

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung besitzt im allgemeinen einen gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von mindestens etwa 1 .um und vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 100.um. Die Zusammensetzung besitzt vorzugsweise einen Wassergehalt von etwa '20 bis etwa 80 Gew.%, in besonders bevorzugter Weise von etwa 40 bis etwa 60 Gew.% und einen pH-Wert von vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 und in besonders bevorzugter Weise von etwa 4 bis etwa 6.

ΊΟ D^er Wassergehalt wird als prozentualer Gewichtsverlust

nach einstündigem Erhitzen bei 950 C nach Abzug des prozentualen, in der Zusammensetzung enthaltenen Gewichtsanteiles an Polyvinylpyrrolidon gemessen, und der pH-Wert wird an einer 5 gew.%igen wässrigen Aufschlämmung der

-15 Zusammensetzung bestimmt. Die Oberfläche der Zusammensetzung

beträgt im allgemeinen mindestens etwa 200.m Vg und vorzugs-

weise etwa 400 bis etwa 800 m /g. Das Porenvolumen der

Zusammensetzung beträgt im allgemeinen etwa 0,1 bis etwa 1,0

3 3

cm /g und vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 0,6 cm /g. Der

20 durchschnittliche Porendurchmesser der Zusammensetzung

ο beträgt im allgemeinen etwa 15 bis etwa 200 A und vorzugswei-

se etwa 20 bis etwa 60 Ä. Die Oberflächenwerte und Porenvolumina wurden nach dreistündigem Trocknen' bei 399 C nach dem Stickstoffadsorptionsverfahren, beschrieben bei Brunauer, Emmet und Teller, Band 60;, Journal of American Chemical Society, Seite 309, 1938, bestimmt. Das Verfahren . wurde bis zu einem Wert von P/P von 0,967 durchgeführt, so daß Porendurchmesser von etwa 14 bis 600 A gemessen wurden. Der durchschnittliche Porendurchmesser wurde gemäß nachfol-

30 gender Formel aus dem Porenvolumen und der Oberfläche
errechnet:

Durchschnittlicher _ , ,„4
_o ,ju ·4 χ Porenvolumen χ 10
Porendurchmesser =

Oberfläche
35

Das Kieselgel wird in Gegenwart des wasserunlöslichen, feinteiligen Polyvinylpyrrolidonpulvers gebildet. Kieselgel . wird üblicherweise durch Mischen einer wässrigen Alkalimetallsilikatlösung, im allgemeinen Natriumsilikat, mit einer wässrigen Mineralsäurelösung, im allgemeinen Schwefelsäure, gebildet, und man erhält zunächst ein Kieselsäure— hydrosol und läßt dieses Hydrosol zu einem Hydrogel erstarren.

IQ Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann hergestellt werden, indem das Polyvinylpyrrolidonpulver der Säure, dem Silikat oder dem Hydrosol zugesetzt wird und die Mischung zur Verteilung des Polymers und Bildung einer homo-. genen Mischung durchmischt wird.

Durch Hinzufügen des Polymers vor der Gelierung wird eine gleichmäßige Verteilung des Polyvinylpyrrolidone innerhalb der gesamten Kieselsäurehydrogel-Matrix erhalten.

^Di^ Konzentration der Säurelösung beträgt im allgemeinen etwa 5 bis etwa 70 Gew.% und die wässri-ge Silikatlösung besitzt im allgemeinen einen SiO_?-Gehalt von etwa 6 bis etwa 25 Gew.% und ein Gewichtsverhältnis von SiO' :Na„0 von etwa 1:1 bis etwa 3,4:1. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa 15 bis etwa 80 C, üblicherweise jedoch bei Raumtemperatur, durchgeführt. Die Mengenverhältnisse und Konzentrationen der Ausgangsstoffe werden so ausgewählt, daß das erhaltene Hydrosol etwa 5 bis etwa 20 Gew.% SiOp enthält und einen pH-Wert von etwa 1 bis etwa 11, üblicherweise von etwa 1 bis etwa 5 besitzt. Das Hydrosol erstarrt im allgemeinen innerhalb von etwa 1 bis etwa Minuten zu einer hybriden Hydrogelmasse, die Siliciumdioxid, das Polymer und Wasser enthält. Die Masse schrumpft während der Alterung und der Synäresis und wird mechanisch zu

35 Granulat gebrochen oder geschnitten.

••-♦•το* -"··" ·" " °*

Das Hydrogelgranulat wird anschließend mit Wasser oder angesäuertem Wasser gewaschen, um restliche'Alkalimetallsalze zu entfernen, die während der Reaktion gebildet wurden. Die Verwendung von angesäuertem Wasser, gewöhnlich mit einem pH-Wert von etwa 1,0 bis etwa 5,0, vorzugsweise von etwa 2,5 bis etwa 4,5 wird bevorzugt. Die Säure kann eine Mineralsäure wie beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure, Salpetersäure oder Phosphorsäure oder eine schwächere Säure, wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure', Oxalsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Nitriloessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure oder Propionsäure sein. Das Wasser hat gewöhnlich eine Temperatur von etwa 4 bis etwa 94 °C. Alternativ kann das Hydrogelgranulat mit einer Lauge gewaschen werden, wobei es sich im allgemeinen um Ammoniumhydroxid oder substituiertes Ammoniak, wie beispielsweise ein wasserlösliches Amin, handelt. Im allgemeinen hat das Ammoniumhydroxid einen pH-Wert von etwa 8 bis etwa 10 und eine Temperatur von etwa 37 bis etwa 94 C. Üblicherweise wird das Hydrogel etwa 6 bis etwa 40 Stunden gewaschen.

Das gewaschene hybride Hydrogel besitzt im allgemeinen eine Teilchengröße im Bereich von etwa 1 .um bis etwa 50 mm. Das hybride Gel wird mit herkömmlichen Verfahren bis zu dem gewünschten Wassergehalt getrocknet. Es kann Ofentrock-

25 nung, Trommeltrocknung, Rieseltrocknung oder irgendein

anderes bekanntes Trocknungsverfahren verwendet werden. Die Zusammensetzung kann zunächst getrocknet werden und anschließend in einer Hammermühle oder einer Strahlmühle gemahlen werden, oder es kann in einer derartigen Mühle gleichzeitig getrocknet und gemahlen werden, indem erhitzte Luft oder Dampf als Mahlmedium verwendet werden.

Der Gehalt an Kieselgel und Polyvinylpyrrolidon der Zusammensetzung kann in Abhängigkeit von der Art des zu behandelnden Getränkes in einem weiten Bereich- schwanken.. Im

allgemeinen ist das Polyvinylpyrrolidon in geringer Menge von etwa 5 bis etwa 25 Gew.% der Zusammensetzung vorhanden. Das Kieselgel (einschließlich des enthaltenen Wassers) stellt die größere Menge dar und macht vorzugsweise 75 bis 95 Gew.% der Zusammensetzung aus.

Die Zusammensetzung kann dem Getränk in Pulverform zugesetzt werden, oder sie kann vor der Behandlung des Getränks mit ausreichend Wasser zu einer Paste oder Aufschlämmung angerührt; werden. Bevorzugt wird der Zusatz in Form einer Aufschlämmung, um einen maximalen Kontakt des Getränkes mit der Zusammensetzung zu erhalten.

Die zur Stabilisierung des Getränkes notwendige Menge "15 der Zusammensetzung hängt von der Art des Getränkes, dem Herstellungsstadium, in welchem die Behandlung durchgeführt wird, und dem angestrebten Maß an Klarheit und Stabilisierung gegen Kältetrübung ab. Im allgemeinen wird die Zusammensetzung in Mengen von etwa 20 bis 100 g je Hektoliter des vergorenen Getränkes verwendet.

Das behandelte Getränk wird so lange gealtert, bis die Zusammensetzung die trübungsbildenden Substanzen adsorbiert und sich abgesetzt hat. Die notwendige Alterungszeit hängt von der Menge der zugesetzten Zusammensetzung, dem anfänglichen .Trübungsgrad und der angestrebten Endtrübung sowie der Art des Getränkes ab. Für die üblichen Einsatzmengen reicht im allgemeinen eine Einwirkungszeit von etwa 18 bis etwa 32 Stunden aus. Im Anschluß an die Alterung werden die koagulierten Substanzen durch beispielsweise Filtration, Zentrifugation oder Dekantieren aus dem Getränk entfernt.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen erläutert. In den Beispielen wurde als Polyvinylpolypyrro-

(R) lidonpulver das Stabilisierungsmittel Polyclar AT der GAF Corporation verwendet, bei dem es sich um ein vernetztes, wasserunlösliches Polyvinylpyrrolidon mit hohem Mole- · kulargewicht handelt, dessen gewichtsmittlerer Teilchen- , durchmesser etwa 10 .um beträgt.

Sämtliche Prozentangaben in den Beispielen beziehen sich auf das Gewicht.

10 ' Beispiele. 1 bis 9

Wässrige Schwefelsäurelösung mit einer Dichte von 36 Baume und einer Temperatur von 49 C sowie wässrige Natriumsilicatlösung mit einer Dichte von 36,5 Baume und einer Temperatur von 38 C wurden mit Fließgeschwindigkeiten von

15 68 l/min bzw. 201 l/min in eine Mischdüse gepumpt. Der

SiO„-Gehalt des erhaltenen Kieselhydrosols betrug 18 % und der pH-Wert 1,5.

Portionen des wasserunlöslichen Polyvinylpolypyrrolidonpulvers wurden in. einem Mischer 30 see jeweils mit 2-Liter—Portionen des 18 %igen Kieselsäurehydrosols vermischt. Im Beispiel 9 wurde hochtourig und in den übrigen Beispielen niedrig tour ig gemischt. Die Mischungen aus Hydrosol und Polyvinylpolypyrrolidon erstarrten innerhalb etwa 3 min zu Hydrogelen. Die Hydrogele wurden In" den Beispielen 1 bis 3 24 Stunden mit wässriger Ammoniaklösung mit einem pH-Wert von 9,5 und einer Temperatur von 85 C gewaschen, in Beispiel 7 bei pH 9 und 82 °C; in den Beispielen 4 und 5 wurden .die Hydrogele 24 Stunden mit wässriger Schwefelsäurelösung mit einem pH von 3,5 und einer Temperatur von 77 °C, in den Beispielen 8 und 9 mit einem pH von 3,0 und einer Temperatur von 71 C gewaschen. Die gewaschenen Hydrogele wurden dann in einer Luft-Klassier-Rotationshammermühle mit einer Klassifikatorgeschwindigkeit von 3000 bis 3050 U/min und

35 ■ - ο

einer Lufteintrittstemperatur von 92 bis 96 C teilgetrocknet

und, gemahlen. Das gesamte Mahlprodukt wurde durch ein Klassiersieb mit 0,044 mm lichter Maschenweite (325 mesh U. S-. Standard Sieve) gegeben. Im Beispiel 6 wurde eine Probe des Produktes aus Beispiel 2 weiter bis auf einen Gehalt an flüchtigen Bestandteilen von 31,9 % getrocknet. Als Gesamtgehalt an flüchtigen Bestandteilen wurde " der prozentuale Gewichtsverlust nach 1 Stunde bei 955 C angesehen. Die zu dem Hydrosol zugegebenen Mengen an PoIyvinylpolypyrrolidon und die Eigenschaften der erhaltenen Produkte.sind in Tabelle I wiedergegeben.

Tabelle I Beispiel Nr. 12 3 4 5

pH-Wert . 7,78 8,93 9,32 4,9l" 4,19

gewich'tsmit tierer
Teilchendurchmesser (y^um) 10,5

11	,1	13	,2	11	,9	11	,8
75	,0	150	,0 .	37	,5	75	,0

Pälyvinylpolypyrrolidon (g) 75_f'O Gesamtanteil flüchtiger

Bestandteile (%) 52,8 51,2 36,94 58,1 52,7

Nach 3-stUndigem Trocknen bei 399 ⁰C Oberfläche (m²/g). ,367 ·, 382 235 .· 667 657

t , ι

'Durchschnittlicher ' · '

Porendurchmesser (A) 96 87 143 35 · ' ' 23

Stickstoff-'

3 '

Porenvolumen (cm /g) 0,88 · 0,83 0,84 · . 0,58 0,38 ■ .".',co

-.15 -

Forts. Tabelle I

^w:. ■' ■ ■ ^f ■ ■"' ■

•C, 'Λ ' ■< .

Beispiel

pH-Wert; ;. "

gewichtsmittlerer. .
Teilchendurchmesser· Vy um)

Ge'samta'nteil flüchtiger
Bestandteile (%)

8,93

11,1

Polyvinylpolypyrrolidon (g) 75.,

31,9

8,94

17,4 194,- ■

40,7

" ' 4,66,

16,6 194 ·

79,0

Nach 3-stündigem Trocknen bei 399 C

Oberfläche (rrT/g)

Stickstoff· ·» ₃
Porenvolumen (cm/g)

Durchscnnittlicher_o
'Porendurchmesser-^! (A)

• 87 116

1. Diese Messung· wurde an dem Produkt aus Beispiel 2 durchgeführt.

9 4,63

14,3 389

75,7

382	1	279	,ai	523	,25	451	,25
0	,83	0	0	0

JUZ^OÖ

Einige der erhaltenen Produkte wurden zur Behandlung von Bieren verwendet, die nach Zusatz von Krausen in kommerziellen Brauereien erhalten worden waren. Das mit Krausen versetzte Bier wurde über Nacht bei -1,1 C gekühlt und in 3,8 1-Behälter gefüllt. Wässrige, 10 gew.%ige Aufschlämmungen der Produkte wurden zu jeweils 3,8 1 Bier bis zu den in Tabelle II angegebenen Beladungen hinzugefügt; ferner wurden dem Bier 1,27 1 Kohlensaurewasser zugegeben. Das Bier wurde anschließend bei -1,1 ⁰C und unter 1,17 bis 1,38 bar COp-Druck über Nacht gekühlt. Dem gekühlten Bier wurde als

Filterhilfsmittel Diatomeenerde in einer Menge von

3 181 g/158,97 1 als Aufschlämmung in 50 cm Kohlensaurewasser zugegeben. Das Bier wurde anschließend durch einen Walton-DE-Filterrahmen gegeben, wobei eine Anschwemmschicht aus 5,04 g des Filterhilfsmittels und 0,27 g Cellulosefasern verwendet wurde. Die Filtration wurde über einen Zeitraum von 30 bis 40 min durchgeführt und ein maximaler Druck von 2,07 bis 2,76 bar in dem System erreicht. Unmittelbar im Anschluß an die Filtration wurde das Bier von Hand unter einem CO -Druck von 1,17 bis· 1,38 bar .auf. Flaschen aufgezogen. Es wurden drei Trübungsmessungen jeweils an gesonderten Flaschen mit Bier durchgeführt, nämlich 1) nach 3-tägiger Kühlung bei -1,11 °C, 2) nach 1 Woche Alterung bei 37,8 ^QC und anschließender 3-tägiger Kühlung bei -1,1 C sowie 3)

²⁵ nach 2 Wochen Alterung bei 37,8 °C ^:und anschließender

3-tägiger Kühlung bei -1,1 C. Die Trübungsmessungen wurden durch visuellen Vergleich mit Standardbieren mit bekannten Trübungswerten von 0,5, 2,0, 4,0, 10 und 15 durchgeführt und

die erhaltenen Werte sind in Tabelle II wiedergegeben. 30

Tabelle II Beispiel

1
1
2
2
2
3
3
3
3
6
6
6
6
6

Beladung · .. ■ . (g je 3..,·7.9^17. lbs. Je. 10O₁ ...bbls..)

4,16/3?,1 4,76/36,7 2,43/18,7 3,04/23,4 3,64/28,1 1,59/12,3 1,79/13,8 1,35/10,4 1,79/13,8 2,21/17,0 3,30/25,4 2,70/20,8 3,60/27,8 4,50/34,7

Trübungswerte

3 Tage
,Kühlung

1,0 0,7 1,0 0,5 0,5· 1,0 0,5 1,0 0,5 0,5 0,5 .0,5 0,5 0,5

1 Woche Alter.ung;...und -3 "Tage '· · · 'Kühlung ■ . ·.	•"2 Wochen Alterung und ■ 3 Tage Kühlung
5,5	12,0.
^r. ^; 3,5	7,5
*¹ ■ ' '6,0**	11,0
4,0	5·,0
5,0	8,5

1,0 1,0 12,0 3,0 1,5 1,0 4,0 2,0 1,0

10,0

6,0 4,0 2,0 1,0

Fonts. Tabelle II

Beispiel

Vergleichsbeispiel Polyvinylpolypyrrolidon allein

	3 Tage' Kühlung	Trübungswerte	2 Wochen Alterung . 3 Tage Kühlung	und	t
Beladung (g je 3,79 1/ lbs. je 100 bbls. )	1,0	1 Woche Alterung und 3 Tage Kühlung	^5,0		t · • * « β · * f C t » « « « • # · a « >
1,50/11,6	1,0	15,0^	>15,0		« ft f « « 4 * · «
1,80/13,9	1,0	13,0	13,0		• < c t c c ς t e
2,10/16,2	0,5	8,0	4,0		« . e 4 « c « * • * * « · «
2,40/18.,5	0,5	2,0	1,0
1,88/14,5	0,5	1,0	0,5
1,56/12,0	0,5	0,5	>15,0
0,45/3,47		15,0

• ."..Γ.:" Γ: -: '3^Ü3258

- 19 - ·—"■ *

Nach Behandlung mit einigen der Produkte aus Tabelle I wurde der Polyphenolgehalt nach dem Verfahren der europäischen Brauereikonvention zur Polyphenolbestimmung in Bier ermittelt; die Werte sind in Tabelle III wiedergegeben. Das Verfahren gemäß der Konvention ist in Gress et al "Polyphenyls in Beer", J.Am. Soc. Brew. Chem., Band 35, (3), Seiten 131 bis 132 (1977) beschrieben.

Tabelle III Beispiel

Beladung

(g.-Je 3,79 1/ lbs. je 100 bbls.) Polyphenolgehalt (p.p.m)

Ausgangswe'rt

Endwert nach Behandlung

Entfernung %

Vergleichsbeispiel
Polyvinylpolypyrrolidon
allein

1,35/10,4 1,79/13,8 2,70/20,8 3,60/27,8 4,50/34,7 2,10/16,2 2,40/18,5

0,45/3,47 130 130 130 130 130 130 130

130

100

101

95

96

98

94

199

148

23 22 27 26 25 28

26

Die Ergebnisse zeigen, daß mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine ausgezeichnete Kältebeständigkeit und Senkung des Polyphenolgehalts bei geringen Polyvinylpolypyrrolidonbeladungen erreicht wird. 5

Claims

Patentansprüche

1. Zusammensetzung zur Stabilisierung von Getränken.gegen Trübungsbildung, gekennzeichnet durch eine Mischung aus einer größeren Menge Kieselgel und einer kleineren Menge wasserunlöslichen Polyvinylpyrrolidone, wobei die Misch.ung durch Bildung des Gels in Gegenwart des Polyvinylpolypyrrolidons hergestellt ist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gel ein Hydrogel ist und die Zusammensetzung einen Wassergehalt von etwa 20 bis etwa 80 Gew.% besitzt.

3. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gel in Gegenwart eines Polyvinylpolypyrrolidons mit einem gewichtsmittleren Teilchen-"durchmesser von mindestens etwa 1 .um gebildet ist.

-Z-

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung durch Dispergieren des Polyvinylpolypyrrolidons in einem Kieselsäurehydrosol, Erstarren des Hydrosols und Mahlen des Gemisches hergestellt

ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn-■ zeichnet, daß das Gel in Gegenwart eines Polyvinylpolypyrrolidons mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von etwa 5 bis etwa 20 .um' gebildet ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung durch Dispergieren des Polyvinylpolypyrrolidons in einem Kieselsäurehydrosol, Gelieren des Hydrosols und Mahlen der Mischung hergestellt

ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gel bei einem pH-Wert von etwa 1 bis etwa 5 gebildet ist und die Mischung mit einer sauren wässrigen Lösung gewaschen ist, so daß die Zusammensetzung einen pH-Wert von etwa 4 bis etwa 6 aufweist.

8. Verfahren zur Stabilisierung eines Getränkes gegen Trübungsbildung, dadurch gekennzeichnet, daß man das Getränk mit einer zur Stabilisierung ausreichenden Menge einer Zusammensetzung in K'ontakt bringt, welche eine Mischung aus einer größeren Menge Kieselgel und einer kleineren Menge eines wasserunlöslichen Polyvinylpyrrolidone ist, wobei die Mischung durch Bildung des Gels in Gegenwart des Polyvinylpolypyrrolidons hergestelltist.

OOUZ/IÜO

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,

daß das verwendete Gel ein Hydrogel ist und die verwendete Zusammensetzung einen Wassergehalt von etwa 20 bis etwa 80 Gew.% besitzt.

10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Gel in Gegenwart von Polyvinylpolypyrrolidon mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von mindestens etwa 1 ,um gebildet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,

daß die verwendete Mischung durch Dispergieren des PoIyvinylpolypyrrolidons in Kieselsäurehydrosol, Gelieren des Hydrosols und Mahlen der Mischung hergestellt ist.

12. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Gel in Gegenwart von Polyvinylpolypyrrolidon mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von etwa 5 bis etwa 20 .um gebildet ist.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,

daß die verwendete Mischung durch Dispergieren des PoIyvinylpolypyrrolidons in einem Kieselsäurehydrosol, Gelieren des Hydrosols und Mahlen der Mischung hergestellt ist.

14. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch, gekennzeichnet, daß das verwendete Gel bei einem pH-Wert von etwa 1 bis etwa 5 gebildet ist und die Mischung zur Einstellung eines pH-Wertes der Zusammensetzung von etwa 4 bis etwa 6 mit einer sauren wässrigen Lösung gewaschen ist.

O U

15. Verfahren zur Stabilisierung von Bier gegen Trübungs-• bildung, dadurch gekennzeichnet, daß man Bier mit einer zur Stabilisierung ausreichenden Menge einer Zusammensetzung in Kontakt bringt, die eine Mischung aus einer größeren Menge eines. Kxeselsaurehydrogels und einer kleineren Menge eines wasserunlöslichen Polyvinylpyrrolidone ist, wobei die Mischung durch Dispergieren eines wasserunlöslichen Polyvinylpyrrolidonpulvers. mit einem gewichtsmittleren Teilchendurchmesser von etwa 10 .um in einem Kieselsäurehydrosol, Gelieren des Polyvinylpyrrolidon enthaltenden Hydrosols sowie Trocknen und Mahlen des Hydrogels bis zu einem Wassergehalt von etwa 40 bis etwa 60 Gew.% und einem gewichtsmittler.en Teilchendurchmesser von etwa 10 bis etwa 100 .um hergestellt ist.