DE142997C

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Publication number: DE142997C
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Es wurde gefunden, daß die aus ß-Anthrachinoncarbonsäure (Patent 80407) durch Nitrieren und Reducieren erhältliche Amidoanthrachinoncarbonsäure Halogenderivate liefert, welche wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffe!! sind. Nicht alle Halogenabkömmlinge derselben sind von gleichem Wert, sondern nur das Dibromderivat ist technisch von Bedeutung, während andere Bromderivate und die Chlorierungsprodukte keinen Wert erkennen ließen.

Zur Herstellung der Dibromverbindungen geht man von der in der Patentschrift 80407 beschriebenen ß-Anthrachinonsäure aus, welche in concentrierter Schwefelsäure mit 1 Mol. Nitriersäure in Mononitroanthrachinoncarbonsäure übergeführt werden kann. In der berechneten Menge Alkali gelöst und mit etwa 4 Teilen Schwefelnatrium reduciert liefert sie amidoanthrachinoncarbonsaures Natrium, welches teils ausgeschieden, teils gelöst ist und durch Kochsalz gefällt werden kann. Dieses Natriumsalz bildet in trockenem Zustande ein braunrotes Pulver; seine wässerige Lösung ist gelbrot und scheidet auf Zusatz von Natronlauge das Natronsalz, auf Zusatz von Säuren die freie Amidocarbonsäure aus. Die Lösung in concentrierter Schwefelsäure ist schwach gelb. Die so gewonnene Amidocarbonsäure hat Farbstoffcharakter und färbt Wolle in lebhaften ziegelroten Tönen. Sie ist nicht einheitlich, besteht vielmehr aus einer leichter und einer schwerer in Wasser löslichen Verbindung. Eine Trennung in die einzelnen Bestandteile ist nicht erforderlich, vielmehr kann das Rohprodukt direkt weiter verwendet werden.

Beispiel:

I. Bromierung in Wasser.

ι Teil Amidoanthrachinoncarbonsäure oder die entsprechende Menge ihres Natriumsalzes wird in wässeriger Suspension bezw. Lösung bei etwa 50 bis 60 ° unter Rühren mit etwa ι ^]/₂ Gewichtsteilen Brom allmählich versetzt. Nach Einfließen des Broms erhitzt man noch einige Zeit auf 80 bis 90°, filtriert den ausgeschiedenen Bromkörper ab, wäscht und trocknet.

Das Brom kann durch Brom entwickelnde Substanzen ersetzt werden.

II. Bromierung in Eisessig.

ι Teil Amidoanthrachinoncarbonsäure wird mit 2 bis 3 Teilen Brom in Eisessig so lange zum Sieden erhitzt, bis das Brom fast völlig verschwunden ist, was etwa 1 bis 2 Stunden erfordert. Das abgeschiedene orangerote Bromierungsprodukt wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

Das Bromierungsprodukt bildet ein orangerotes bis braunrotes Pulver, es löst sich in Soda mit gelbroter, in concentrierter Schwefelsäure mit schwach gelber Farbe. Erwärmt man die Lösung in concentrierter Schwefelsäure mit Borsäure, so geht die gelbe Färbung in eine intensiv bläulichrote über; nach kurzer Zeit zeigt diese Lösung eine starke gelbrote Fluoreszenz. Durch Umkrystallisieren aus Nitrobenzol erhält man das Produkt rein; es schmilzt bei etwa 340⁰. Die Carbonsäure erweist sich durch die Analyse als Dibromamidoanthrachinoncarbonsäure. Mit aromatischen

Aminen setzt sie sich zu Verbindungen um, die in Form ihrer Sulfosäuren wertvolle blaue Farbstoffe sind.

Wie zu Anfang der Beschreibung hervorgehoben ist, besteht die als Zwischenprodukt erhältliche Amidoanthrachinoncarbonsäure aus einem · Gemisch einer leichter und einer schwerer löslichen Säure. Durch Bromierung dieses nicht einheitlichen Produktes entsteht

ίο ein ebenfalls nicht einheitliches Bromierungsprodukt, nämlich ein Gemisch von Dibromderivaten. Die aus denselben durch Krystallisation abzutrennende hochschmelzende Säure vom Schmp. etwa 340⁰ bildet den Hauptbestandteil des Bromierungsproduktes.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von Dibromamidoanthrachinoncarbonsäure, darin bestehend, daß man die aus der ß-Anthrachinoncarbonsäure des Patentes 80407 durch Nitrieren und Reducieren erhältliche Amidoanthrachinon-ß-carbonsäure in Lösung oder Suspension mit Brom oder Brom entwickelnden Substanzen behandelt.