DE1419404A1 - Verfahren zum Behandeln von Textilien - Google Patents
Verfahren zum Behandeln von TextilienInfo
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Description
Aktenzeichen: P 14. 19 404.8 Augsburg, den 2. Juli 1968
(C 24.446 IVc/8/f)
Anmelder: Chemische Fabrik Pfersee G-.mi).H.
Anmeldungsdatum: 24. Juni 1961
Neuschrift
Patentanmeldung
Es ist bekannt, Textilien und andere faserförmige Materialien
irit wässerigen Lösungen oder Dispersionen von Verbindungen, die
eine Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen
je Alkylgruppe besitzen, ölabweisend zu machen. Jedoch sind die dadurch erhaltenen ölabweisenden Effekte der
Textilien gegen Waschbehandlungen bei höheren Temperaturen nicht genügend beständig. Die durch diese bekannte Behandlung erreichbaren
wasserabweisenden Effekte sind für die üblichen Ansprüche nicht genügend. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die
wässerigen Lösungen bzw. Dispersionen dieser Perfluoralkylverbindungen bei der Behandlung der Textilien auf einem Foulard zu
Walzenbelägen neigen und so eine kontinuierliche Behandlung erschweren oder unmöglich machen.
Es wurde nun gefunden, daß man diese, dem bekannten Behandlungsverfahren
anhaftenden Nachteile dadurch vermeiden kann, daß man die Textilien mit Flotten tränkt, die neben den Verbindungen, die
eine Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen besitzen, noch
a) eine Amidoverbindung, die mindestens 2 durch Alkylengruppen von
2 bis 4 Kohlenstoffatomen verbundene Harnstoffradikale, eine
Mehrzahl von N-Methylolradikalen und mindestens eine an ein
Stickstoffatom eines Harnstoffrestes gebundene Alkylgruppe von mindestens 10 Kohlenstoffatomen aufweist und die beispielsweiae
nach einem Teil der Verfahren der österreichischen Patentschrift 209.309 herstellbar ist, und
b) ein wasserunlösliches, in niedrigen organischen Säuren lösliches
Kondensationsprodukt von Aminotriazinen mit mindestens 2 Aminogruppen
am Triazinring, Formaldehyd und einwertigen, gesättigten
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Alkoholen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei das Kondensationsprodukt je Triazinylrest mindestens 1 aliphatischen Rest mit mehr
als 10 Kohlenstoffatomen und mindestens 0,2 basische Aminogruppen eines Oxyalkylamins der Formel N. R R1Rp(R = H, Oxy alkyl mit 2-4
Kohlenstoffatomen, Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, -CH2CH2N R1R2
oder -(GH2)^N R1R2, R-, = Oxyalkyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen
und R2 = H oder Oxyalkyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen) aufweist, enthalten.
Solche Produkte können z.B. nach Angaben der U.S.-Patentschrift 2.210.831 oder der deutschen Patentschrift 556.990 hergestellt
werden.
Überraschenderweise ergibt sich dabei, daß durch die Mitverwendung
der Amidoverbindungen und der in verdünnten organischen Säuren löslichen Verbindungen eine hervorragend wasserabweisende Wirkung auf
dem behandelten Fasermaterial erhalten wird und zugleich auch die Bildung von Walzenbelägen bei einer Behandlung auf dem Foulard
vollkommen verhindert und die kontinuierliche Behandlung dadurch ermöglicht wird»
Darüber hinaus wird auch der ölabweisende Effekt vielfach noch ·
verbessert, insbesondere aber in seiner Waschbeständigkeit gegen-,
über Waschen bei Temperaturen über 400C erhöht.
Beispiele von Verbindungen, die eine Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen
mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe enthalten, sind wasserlösliche Chromkomplexverbindungen gesättigter-Perfluormonocarbonsäuren
oder substituierter Carbonsäuren, die mindestens eine Perfluoralkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen
enthalten, wie sie in der US-Patentschrift 2 662 835 beschrieben sind. Weitere Beispiele sind wässerige Dispersionen
basischer AluminiumsAze mit gesättigten Perfluormonocarbonsäuren oder substituierten Carbonsäuren, wässerige Disperionen von Polymerisaten
oder Mischpolymerisaten von 1,1-Dihydroperfluoralkylacrylsäureestern,
wie sie die US-Patentschrift 2 642 416 beschreibt, wässerige Disperionen von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten
von monomeren Verbindungen der Formel:
RpSO2N(R1) - R - CH2OZ,
worin R-g, eine Perfluoralkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen,
worin R-g, eine Perfluoralkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen,
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H- Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen,
R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1-12 Kohlenstoffatomen
und Z ein Acryl- oder Metacrylsäurerest ist, oder mit wässerigen Dispersionen von Polymerisaten monomerer Verbindungen der Formel
Rj1SO2N(R1) - R - GOOX,
worin R™, R- und R dieselbe Bedeutung wie bei der vorigen Verbindung
ha^en und X ein polymerisierbarer Rest, wie ein Allyl-, Methallyl- oder Vinylradikal ist.
Diese perfluorierten Verbindungen werden in Mengen von 3 - 15 g, insbesondere 6 - 12 g 100 $iger Produkte je Liter Flotte angewandt.
Amidoverbindungen der Komponente a), die mindestens 2 Harnstoffgruppen,
die durch Alkylengruppen mit 2-4 Kohlenstoffatomen verbunden sind, eine Mehrzahl von N-Methylolgruppen und mindestens an
einem Stickstoffatom einer Harnstoffgruppe eine Alkylgruppe mit
mindestens 10 Kohlenstoffatomen enthalten, können nach folgendem Verfahren hergestellt werden:
1 Mol eines Amins der Formel
H(NHR)x NH2,
worin R ein Alkylenrest mit vorzugsweise 2-4 Kohlenstoffatomen und
x=1-5, vorzugsweise 2-4 ist, wird mit mindestens 1 Mol Harnstoff bei !Temperaturen von etwa 130°0 umgesetzt, bis 1-1,3 MqI Ammoniak
je Mol Harnstoff freigesetzt sind. Dieses Reaktionsprodukt wird in Wasser gelöst und zuerst mit mindestens 1 Mol eines aliphatischen
Isocyanate, dessen Alkylrest mehr als 10 Kohlenstoffatome enthält,
umgesetzt und danach durch Zusatz von mindestens 2 Mol Formaldehyd in Form einer wässerigen neutralen Lösung in die entsprechende
Polymethylolverbindung übergeführt.
Als besonders günstig haben sich dabei die Produkte erwieäen, die
sich von Diäthylentriamin bzw. Triäthylentetramin und aliphatischen
Isocyanaten mit 16-18 Kohlenstoffatomen ableiten.
Die Menge dieser Amidoverbindungen kann 1 - 15 g je Liter Flotte
betragen. ,
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Die als Zusatzkomponente b) angegebenen wasserunlöslichen, säurelöslichen Kondensationsprodukte können nach verschiedenen
Verfahren hergestellt werden. So kann man sie z.B. durch Erhitzen von Fettsäuren mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen oder ihren Anhydriden
mit Aminotriazin, insbesondere Melamin, Paraformaldehyd und einem Oxyalkylamin der angegebenen Formel in einem aliphatischen
einwertigen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen unter Abdestillieren des Alkohols gewinnen.
Eine andere Herstellungsmöglichkeit besteht in der Umsetzung von verätherten Methylolaminotriazinen mit Fettsäuren und Oxyalkylaminen
(DBP 956.990). Weiters kann man solche Produkte durch Umsetzung von durch Fettsäuren acylierten Aminotriazinen oder von
W Alkylguanaminen, deren Alkylrest mehr als 10 Kohlenstoffatome enthält, oder von Aminotriazinderivaten, die durch Erhitzen von Aminotriazinen
mit mindestens 2 Aminogruppen mit mindestens 1 Mol eines • aliphatischen Isocyanate mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen entstehen,
mit Formaldehyd und Oxyalkylamin in einem niedrigen Alkohol herstellen (U.S. Patent 2.210.831).
Diese Kondensationsprodukte wirken in wässeriger saurer Lösung
emulgierend. Beim Trocknen bzw. Kondensieren werden sie unlöslich ■ und gleichzeitig hydrophob. Sie werden insbesondere in Form wässeriger
Emulsionen, die durch Lösen der Mischungezji&er Kondensationspro-,
dukte mit wasserabweisenden Stoffen, wie Paraffin oder Wachs, oder mit wasserunlöslichen Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoffen oder
halogenierten Kohlenwasserstoffen, mit verdünnten organischen Säuren erhalten.
Die Menge dieser Kondensationsprodukte beträgt 1-10 g eines 100 #igen
Produktes je Liter Flotte.
Man erhält jedoch auch noch die erfindungsgemäßen Effekte, wenn man so geringe Mengen wie 0,2 % der säurelöslichen Verbindung, bezogen
auf Amidoverbindung, anwendet. Die säurelösliche Verbindung kann dabei sowohl in Form von etwa 50 #igen Mischungen mit in Wasser
nicht mischbaren, organischen Lösungsmitteln, insbesondere Kohlenwasserstoffen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen, oder aber in
Form von etwa 50#igen Mischungen mit wasserabweisenden Stoffen, wie
Paraffin oder Wachs, angewendet werden.
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Zur Vereinfachung der Herstellung der Behandlungsflotten kann
man auch Mischungen der Amidoverbindung mit den angegebenen Lösungen bzw. Emulsionen der säurelöslichen Kondensationsprodukte
verwenden·
Das erfindungsgemäße Verfahren kann gleichzeitig mit der üblichen Knitterfreiausrüstung von regenerierter oder natürlicher Cellulose
durchgeführt werden, wobei die Behandlungsflotten neben den erfindungsgemäßen Verbindungen die zur Knitterfestausrüstung üblichen
Kunstharzvorkondensate zusammen mit einem geeigneten Härtungskatalysator enthalten.
Jedoch kann üioh. auch auf anderen Fasermaterialien die Mitverwendung
von Kunstharzen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren günstig auswirken.
Als Kunstharze kommen die üblichen Formaldehydvorkondensate von
Harnstoff, Melamin, Äthylenharnstoff, Triazinen.oder ähnlichen ^erbindungen
sowohl in unverätherter als auch in verätherter Form in Betracht.
Härtungskatalysatoren können die dafür bekannten Verbindungen, wie
Ammonsalze starker Säuren oder Metallsalze, wie z.B. Magnesiumchlorid, Zinkchlorid oder Zinknitrat, oder aber auch Salze von
3- und mehrwertigen Metallen, wie Aluminium- und Zirkonsalze, sein.
Eine weitere Verbesserung des Verfahrens, insbesondere zur Erreichung
eines weichen, fließenden Griffs, wie er sehr oft verlangt wird, kann dadurch erreicht werden, daß man den Behandlungsflotten
noch kleine Mengen von Dispersionen von N-Alkyl-NjN'-Alkylen
harnstoffen, deren Alkylrest mehr als 10 Kohlenstoffatome, insbesondere
16 - 18 Kohlenstoffatome enthält, zusetzt.
Solche lassen sich in bekannter Weise herstellen, indem man z.B. einer wässerigen alkalischen Lösung von Äthylenimin und einem
nichtionogenem Emulgator unter Rühren und Kühlung langsam Octa- · decylisocyanat zutropfen läßt und die gebildete Emulsion homogenisiert.
Amidoderivate, die mindestens 2 Harnstoffgruppen, die durch Alkylen-
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gruppen mit 2-4 Kohlenstoffatomen verbunden sind, eine Mehrzahl
von N-Methylolgruppen und mindestens an einem Stickstoffatom einer
Harnstoffgruppe eine Alkylgruppe mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen
besitzen, können durch Erhitzung eines AlkylenpοIyamins mit Harnstoff
unter Ammoniakabspaltung, Auflösen des Erhitzungsproduktes in'Wasser, Zugabe eines Alkylisocyanates mit einem Alkylrest von
etwa 16 bis 18 Kohlenstoffatomen unter weiterer Erwärmung und Zusatz von wässeriger Formaldehydlösung hergestellt werden, wie es
etwa in der österreichischen Patentschrift 209.309 beschrieben ist. Es ist aus der britischen Patentschrift 858 022 bekannt, J?asermaterialien,
besonders Textilien öl- und wasserabweisend zu machen, indem man sie mit olepphobierenden Fluor-Kohlenstoffverbindungen
und einem Mittel behandelt, welches das Quellvermögen der hydrophilen Fasern in Wasser herabsetzt. Als solche Mittel sind Aldehyde,
Methylolverbindungen von Triazonen, Harnstoff, Äthylenharnstoff oder
Melamin oder deren Äther genannt. Auch polyfunktionelle Isocyanate können verwendet werden, und zwar vorzugsweise getrennt und als Nachbehandlung.
Denn diese Isocyanate sind wasserunlöslich und müssen in organischer Lösung benutzt werden. Sie enthalten noch reaktive Isocyanatgruppen,
während die Produkte der Gruppe b) der vorliegenden Erfindung wohl durch Umsetzung von Alkylisocyanaten mit Polyaminen
hergestellt sind, aber keine Isocyanatgruppen mehr enthalten, weil diese in die Form von Alkyl-substituierten Harnstoffen verwandelt
sind. Die daraus gebildeten Methylolverbindungen sind wasserlöslich und können daher gemeinsam mit den beiden anderen Komponenten des
vorliegenden Verfahrens in wässeriger Flotte angewandt werden. Die gemeinsame Verwendung der Fluorverbindungen mit den Methylolverbindungen
von Aminoplasten, die in der britischen Patentschrift genannt sind, ergeben trotz hoher Anwendungsmengen und Mit-verwendung
von Härtungskatalysatoren nur mäßige Öl- und Wasserabweisung.
Vor allem bildet sich beim laufenden Arbeiten Walzenbelag.
In den folgenden Beispielen sind, wenn nichts anderes angegeben ist,
stets Gewichtsteile gemeint.
Die Prüfung der Wasseraufnahme und der Wasserabstoßung erfolgte auf
dem Bundesmann-apparat.
Die Prüfung der Ölabweisung erfolgt mit den unten angegebenen
Mischungen von Paraffinöl D.A.B. 6 und n-Heptan. Dabei wird je
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1 Tropfen der Eingegebenen Mischungen auf das Textilmaterial mittels
einer Pipette aufgesetzt und die Mischung mit dem höchsten Heptangehalt
bestimmt, die das Textilmaterial gerade noch nicht annetzt. Die ülabweisung wird dann durch die dieser Mischung entsprechende
'Ölabweisungszahl ausgedrückt.
Volum-# n-Heptan in Paraffinöl-Heptan-
Mischungen Ölabweisungszahl
80 | 100+++ |
70 | 100++ |
60 | 100+ |
50 | 100 |
40 | 90 |
30 | 80 |
20 | 70 |
0 | 50 |
Benetzung durch Paraffinöl | 0 |
Je ein Abschnitt eines Baumwoll-Regenmantel-Popelines mit einem
Quadratmetergewicht von 160 g (Kette Nm 77, 58 Fäden je cm» Schuss Nm 65, 24 Fäden je cm) wird mit den unten angegebenen Flotten getränkt,
auf einem 3-Walzen-Foulard auf etwa 65 i° Flottenaufnahme
abgequetscht, bei 1200C getrocknet und 5 Minuten bei 150° kondensiert.
Flotte a
40 g eines Produktes, welches nach Beispiel 1 der österreichischen
Patentschrift 209 309 aus dem Harnstoff- Diäthylentriamin- Erhitzungsprodukt durch Umsetzung mit Octadecylisocyanat ohne Emulgator und
anschließende Reaktion mit der Formaldehydlösung hergestellt ist, werden mit 2 g 60$iger Essigsäure vermischt und portionsweise zuerst
mit der 5-fachen Menge Wasser von 80°0 und dann mit der 5-fachen Menge kaltem Wasser verrührt und zu einer Lösung von 200 g Wasser,
25 g Isopropanol und 15 g Isobutanol zugegeben. 5 g der 50#igen Lösung
eines Produktes, hergestellt nachBsispiel 3 der österreichischen
Patentschrift 230 627, in der Mischung mit Tetrachloräthylen und Benzol werden mit 2,5 g Essigsäure (60#ig) versetzt und die 10-fache
'Menge Wasser portionsweise eingerührt. Diese Emulsion wird der obigen
Lösung zugegeben. Dann werden 25 g einer 30$igen wässerigen Emulsion eines Polymerisates, dessen Monomereinheit die Formel
hat, sorgsam eingerührt und schließlich wird mit kaltem Wasser auf
' 1000 ml aufgefüllt. 809812/1091
Flotte b
Es wird eine Flotte entsprechend a) angesetzt, wobei jedoch in
dem Gemisch von Wasser und Alkohol 80 g eines Formaldehydmelamin- "
vorkondensates (etwa 68 $> Hexamethylolmelamin, das zu etwa 80 # mit
Methylalkohol veräthert ist) gelöst werden. Vor Auffüllen der Flotte auf das Endvolumen werden 120 ml einer 10bigen Lösung von Magnesiumchloridhexahydrat
sorgsam eingerührt und danach das Flottenvolumen auf 1000 ml mit kaltem Wasser eingestellt.
Flotte ο
Zu einer Mischung von 700 g Wasser, 25 g Isopropanol und 15 g Isobutanol werden nur 25 g der obigen 30#igen wässerigen Dispersion
des Polymerisates mit Perfluoralkylgruppen eingerührt und das Volumen
mit kaltem Wasser auf 1000 ml eingestellt.
Flotte d '
Diese Flotte wurde gewonnen, indem zu 5 g der 50*igen des inider
Flotte a verwendeten, mit Essigsäure versetzten Produktes nach Beispiel 3 der österreichischen Patentschrift 230 627 die 10-faohe
Menge Wasser portionsweise zugegeben, dann 25 g der in der Flotte a ,verwendeten Polymerisatemulsion eingerührt und schließlich mit.
kaltem fässer auf 1000 ml aufgefüllt wurden.
Flotte e .
80 g des in der Flotte b verwendeten Formaldehydmelaminvorkondeneatea
werden in dem Gemisch von Wasser und Alkohol gelöst, auf ca. 800 ml mit Wasser aufgefüllt, 120 ml einer 10 #igen Lösung von Magnesiumchloridhexahydrat
sorgsam eingerührt, dann 25 g der in der Flotte a verwendeten Polymerisatemulsion zugefügt und schließlich
mit kaltem Wasser auf 1000 ml aufgefüllt.
Di· so auegerüsteten Abschnitte des Baumwollgewebeβ werden nach
der Ausrüstung, nach 3 Wäschen mit Seife und Soda bei 60°0 in einer
Waschmaschine und nach. 3 Chemieohreinigungen auf ihr· öl- und wasserabweisenden
Eigenschaften geprüft. Di· Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle I zusammengestellt:
Tabtll· I
Tabtll· I
Original | ölabweieung | llWasserabnahme | ή | Origina: | nach Bundesmann | , n.3 Ohe- nisoh.Rein. |
|
Flotten | 100+ | n. 3 Wäschen | n.3 Ohe-> misoh Reiz |
19,1* | D n.3Wäaoh \ |
40# - 9 - |
|
a | 100 | 100 | I27 * | ||||
ölabweisung | n.3 Wäsche* | n.3 misch |
Che- Re Ii |
■ 1 I W I W I Wasserabnähme nach Bundesmann |
n.3 | Wasch | , n. 3Che- aisch Rein |
|
Flotten | Original | 100+ | 100 | Original • |
15 | 40 # | ||
b | 100++ | 60 | 50 | 7 & | 53 | 5.3 * | ||
c . | 80 | 50 | 90 | 52 £ | 47 | ,5 * | 44,5 # | |
d | 100 | 90 | 90 | 21,5 $> | 39 | 42 $> | ||
e | 100 | 24 # |
Bei der Ausrüstung mit Flotte a), b) und d) auf dem 3-Walzenfoulard
bildet sich auf den Walzen keinerlei Abscheidung, dagegen entsteht bei der Flotte c) und e) auf den Walzen eine Abscheidung, die bei
der Ausrüstung schon nach kurzer Zeit zu Schwierigkeiten führt.
Wenn auch bei der Ausrüstung mit der Flotte d) kein Walzenbelag entsteht, so sind die hiernach erhaltenen Werte für die Öl- und
Wasserabweisung besonders hinsichtlich ihrer Wasch- und Chemisch-Reinigungsbeständigkeit
ungenügend.
Auch die Kombination von Fluoralkyl-Verbindungen mit wasserlöslichen
Methylölverbindungen (Flotte e), wie es dem Stande der Technik entspricht,
ergeben wesentlich schlechtere Ölabweisung und auch schlechtere wasserabweisende Effekte, obwohl die Zusätze an Vorkondensaten
erhebliche sind. Darüber hinaus ergeben solche Flotten beim kontinuierlichen Ausrüsten Walzenbelag. Das gleiche gilt bei der Kombination
mit anderen Formaldehydvorkondensaten, auch bei Verwendung anderer Härtungskatalysatoren.
Bei den Werten für die Wasser- und besonders für die Ölabweisung
zeigt sich, daß ein ausgesprochen synergistischer Effekt für das
beanspruchte Verfahren gegenüber der Kombination der Fluor-Verbindung mit jedem der beiden alleinigen Zusätze vorliegt.
Ein Polyamidgewebe mit einem Quadratmetergewicht von 48 g (Leinenbindung,
Kette 45 Fäden je cm, Schuss 38 Fäden je cm, beide Nm 207) wird mit folgender Flotte getränkt, auf etwa 55 % abgequetscht, bei
120°0 getrocknet und 5 Minuten bei 1300C kondensiert.
40 g eines Produktes, welches wie in Beispiel 1 angegeben, nach der österreichischen Patentschrift 209 309, jedoch mit 380 g Octadecylisocyanat
hergestellt ist, werden mit 4 g Essigsäure (60 #ig)
8098 Ml 1 09 IORIGINAL inspected - 10 -
verrührt und unter laufendem Rühren portionsweise mit der 5fachen
Menge Wasser von 800C versetzt und zu einer Lösung von 500 g Wasser
und 25 g Isobutanol zugegeben. 10 g eines zur Hälfte mit Paraffin verschnittenen Produktes, welches nach Beispiel 2 des DBP 1 149 901,
jedoch mit der gleichen Gewichtsmenge eines Erhitzungsproduktes von 1 Mol Melamin : 2 Mol Octadecylisocyanat hergestellt ist, werden mit
der gleichen Menge Wasser bei etwa 8O0C aufgeschmolzen, 2 g kalte,
60#ige Essigsäure unter gutem Rühren zugegeben und unter laufendem
weiteren Rühren mit der 5fachen Menge Wasser von 70 - 80*C portionsweise
verdünnt und anschließend mit der 5-fachen Menge kalten Wassers versetzt. Diese Dispersion wird der vorher beschriebenen Lösung zugesetzt.
Man kann jedoch auch an Stelle der 10 g des genannten paraffinhaltigen
Produktes 5 g des genannten, zur Hälfte mit Toluol verschnittenen Produktes direkt in 40 g des zu Beginn des 2. Absatzes genannten Produktes
einrühren und diese Mischung nach Zusatz von 4-5 g kalter, 60$iger Essigsäure portionsweise mit heißem Wasser verdünnen und
zu der Mischung von Wasser und Isobutanol zugeben.
Zu der so erhaltenen Dispersion werden 30 g einer etwa 30#igen,
wässerigen Emulsion eines Copolymerisates, das zu 80 Mol i» aus
Monomereinheiten der Formel
CqF1 1-.SO0Nv CoHc ) CH0CH0OOCCH = CH0
Oxid c. 5 (Lc.
c.
und aus 20 Mol % Butadien besteht, eingerührt.
Sowohl bei Verwendung des zur Hälfte mit Paraffin, wie auch des . zur Hälfte mit Toluol verschnittenen Produktes erhält man auf dem
Polyamidgewebe einen Beregnungswert von 10 9^ und einen ausgezeichneten
Abperleffekt, der durch 3 Wäschen mit 2g/l Fettalkoholsulfonat
bei 40* nicht vermindert wird. Der ölwert ist in beiden Fällen
anfange 100++ und wird durch 3 Seifenwäschen nur unwesentlich verringert. Die Flotten sind sehr lauftüchtig, d.h. sie zeigen keinerlei
Tendenz, auf dem Foulard Walzenbeläge zu bilden.
Ein Regenmantelpopeline aus Baumwolle wird bei 65 # Flottenaufnahme
auf einem 3-Walzen-Foulard mit der unten angegebenen Flotte getränkt,
in einem Dungler-Planrahmen bei etwa 120 - 1300C getrocknet und
- 11 809812/1091
anschließend in einer Haas-Kondenaationsmaschine 5 Minuten bei
1500C kondensiert.
Die Flotte wird dabei wie folgt hergestellt: 24 kg eines flüssigen ITormaldehydvorkondensats (etwa 35 # Dimethyloläthylenharnstoff
und 20 # eines zu etwa 80 # mit Methanol verätherten
Hexamethylolmelamins) werden mit 12 Liter Isopropanol versetzt und
mit 72 Liter kaltem Wasser verrührt. 16 kg eines Produktes, hergestellt
nach Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 209 309 aus dem
Harnstoff-Diäthylentriamin-Erhitzungsprodukt und Octadecylisocyanat
ohne Emulgator und anschließende Reaktion mit der lOrmaldehydlöeung,
werden mit 0,8 kg 60#iger Essigsäure versetzt und unter gutem Rühren
portionsweise mit der 5fachen Menge Wasser von 70 - 8O0O vermischt
und mit weiterer 5facher Menge kalten Wassers verdünnt. Diese Lösung
wird zur Lösung des Kunstharzes gegeben. 4 kg des zur Hälfte mit (
Paraffin verschnittenen Produktes, welches nach Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1 151 537 statt mit ölsäure mi.t der
äquivalenten Menge Stearinsäureanhydrid hergestellt ist, werden mit der gleichen Menge Wasser bei etwa 8O0O aufgeschmolzen, mit 1,8 kg
60#iger kalter Essigsäure gut verrührt und portionsweise mit der
5fachen Menge Wasser von 80 - 9O0C und anschließend mit der 5fachen
Menge kaltem Wasser verdünnt und zu dem obigen Ansatz zugegeben. Dann werden noch 24 kg einer 1Obigen wässerigen Lösung von Magnesiuaehloridhexahydrat
zugesetzt und unter sorgsamem Rühren 10,0 kg der im vorhergehenden Beispiel beschriebenen etwa 30#igen Emulsion eines
Polymerisates mit Perfluoralkylgruppen eingerührt.
Das Flottenvolumen wird auf 400 Liter eingestellt. ·
Mit dieser Flotte ist es möglich, mehrere 1000 Meter des Baumwollgewebes
bei normaler Maschinengeschwindigkeit auf dem Foulard abzupressen, ohne Schwierigkeiten durch Walzenbeläge zu bekommen.
Das Baumwollgewebe zeigt nach der Ausrüstung eine Wasseraufnähme
von 8,7 i» mit auegezeichnetem Abperleffekt, die durch 3 Wäschen j
mit Fettalkoholsulfonat nur geringfügig verringert werden. Der ur- ;
'sprüngliehe Ölwert ist 100+++ und sinkt durch die 3 Wäschen nur
auf 100. ■
Seiapiel 4
Zu praktisch denselben Ergebnissen kommt man, wenn man mit Flotten
.arbeitet, die entsprechend dem Beispiel 3 hergestellt sind, jedoch
goaetf/J
in 400 Liter der fertigen Flotte 8 kg eines Produktes^ welches
nach der österreichischen Patentschrift 209 309» wie später "beschrieben,
hergestellt ist, 1,6 kg eines zur Hälfte mit Trichlor- ■ äthylen verschnittenen Produktes, welches nach Beispiel 2 der
französischen Patentschrift 1 151 537 mit der der Ölsäure äquivalenten Menge Stearinsäureanhydrid hergestellt ist, (wobei dieses
Produkt durch Zusatz der halben Menge kalter 60#iger Essigsäure und ·
anschließende portionsweise Verdünnung mit der 10-fachen Menge Wasser in eine sehr gut beständige Emulsion gebracht wird), 40 kg einer
nach Beispiel 1 der belgischen Patentschrift 571 306 hergestellten verdünnten wässerigen Dispersion eines Alkyl-alkylenharnstoffes,
36 kg einer 50#igen Lösung von Dirnethyloläthylenharnstoff, 4 kg
Magnesiumchloridhexahydrat und 10 kg der in Beispiel 1 beschriebenen
30#igen wässerigen Emulsion eines Polymerisates mit Perfluoralkylgruppen
enthalten.
Das ausgerüstete Baumwollgewebe zeigt praktisch dieselben öl- und wasserabweisenden Effekte, besitzt jedoch durch die Mitverwendung
eines Alkyl-Alkylenharnstoffes einen weichen, fließenden Griff.
Das Produkt nach der österreichischen Patentschrift 209 309 ist etwa nach deren Beispiel 1, jedoch durch "Erhitzen von 120 g Harnstoff
mit 100 g Triäjthylentetramin unter Ammoniakabspaltung, Verdünnung
dieses Erhitzungsproduktes mit 1750 ml Wasser, Reaktion mit 375 g Heptadecylisocyanat und schließlich mit 440 g einer 37%igen wässerigen
Formaldehydlösung hergestellt.
*
Beispiel 5
Bin Wollgabardine mit einem Quadratmetergewicht von etwa 300 g (Kette Nm 19,27 Fäden je cm; Schuß Nm 22,20 Fäden je cm, Köperbindung)
wird mit einer Flotte, die unten beschrieben ist, getränkt, auf etwa 85$ Flottenaufnahme abgequetscht, bei 110-120°0 getrocknet
und 5 Minuten bei 13O0C kondensiert.
Das ausgerüstete Wollgewebe zeigt eine Wasseraufnahme von 19 $ und
guten Abperleffekt und einen ölwert von 100+. Der Wasseraufnähmewert
wird durch 3 Wäschen bei 4O0O nur auf 24 # erhöht. Der ölwert
wird eowohl .durch die Waschen als auch durch die Chemischreinigungen
nicht verringert.
Die Flotte wird erhalten, indem man 3 g des unten beschriebenen" Produktes
mit 0,15 g 60#iger Essigsäure versetzt und 15 g Wasser von
. ■ 809812/1091
1 - 13 -
80°G zugibt und unter gutem Rühren portionsweise weiter verdünnt.
Diese Lösung wird einer Mischung von 700 g Wasser und 25 g Isobutanol
zugegeben und darin 25 g der in Beispiel 1 beschriebenen etwa 30#igen wässerigen Emulsion eines Polymerisates, das Perfluoralkylgruppen
enthält, eingerührt. Schließlich wird auf 1 1 aufgefüllt.
Das oben angegebene Produkt wird durch Vermischen von 100 !Peilen
eines Produktes, welches nach Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 209 309, aber durch Erhitzen von 120 g Harnstoff mit 60 g
Äthylendiamin, Umsetzung mit dem Octadecylisocyanat ohne Emulgator und anschließender Zugabe von 220 g einer 37 $igen lOrmaldehydlösung
hergestellt ist, sofort nach seiner Herstellung bei etwa 500C mit
1 Teil eines Produktes, welches nach Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 230 627 unter Verwendung derselben Gewichtsmengen Di- f
stearylmelamin und Triäthanolamin hergestellt ist, bei etwa 50° und
anschließende Abkühlung hergestellt.
Zu praktisch denselben Ergebnissen kommt man, wenn man an Stelle des zuletzt genannten Produktes die gleichen Mengen der zur Hälfte
mit Toluol, Trichloräthylen oder ähnlichen Lösungsmitteln verschnittenen Produkte, welche nach Beispiel 2 der französischen Patentschrift
1 151 537 mit Stearinsäureanhydrid oder nach Beispiel 3 der österreichischen Patentschrift 230 627 oder Beispiel 2 des DBP
1 H9 901 aus dem TJmsetzungsprodukt von 1 Mol Melamin : 2 Mol Octadecylisocyanat
hergestellt ist, zusetzt.
Ein Polyestergewebe, das in seiner Einstellung etwa dem in Beispiel
2 verwendeten Polyamidgewebe entspricht, wird mit einer Flotte, die
entsprechend Beispiel 2 hergestellt ist, jedoch je Liter 20 g eines Produktes nach der österreichischen Patentschrift 209 309» hergestellt
wie in Beispiel 1 der vorliegenden Anmeldung beschrieben (gelöst unter Verwendung von 3 g 60%iger Essigsäure) und 5 g eines
zur Hälfte mit Paraffin verschnittenen TJmsetzungsproduktes, welches
nach Beispiel 2 des DBP 1 149 901 ausgehend von der gleichen Gewichtsmenge
des TJmsetzungsproduktes von 1 Mol Melamin : 2 Mol Octadecylisocyanat hergestellt ist, (gelöst unter Zusatz von 2,5 g
60#iger Essigsäure) und 25 g der in Beispiel 2 beschriebenen, etwa
30$igen Emulsion eines Polymerisates mit Perfluoralkylgruppen enthält,
getränkt, auf etwa 65 % Flottenaufnähme abgequetscht, bei 120°0
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- 14 -
getrocknet und 5 Minuten beil5O0C kondensiert.
Das Gewebe zeigt nach, der Ausrüstung einen Wasseraufnahmewert von
12,4 # und einen Ölwert von 100+++, wobei sich diese Werte sowohl
nach Waschbehandlungen als auch nach Chemischreinigungen nur gering
verschlechtern.
Zu praktisch denselben Ergebnissen, jedoch zu einer Ware mit einem
kräftigeren Griff gelangt man, wenn man der Flotte noch zusätzlich 80 g eines verätherten Methylolmelamins und 12 g Magnesiumchloridhexahydrat
zusetzt.
Beispiel 7
100 Teile eines Produktes, welches nach der österreichischen Patentschrift 209 309, wie in Beispiel 1 der vorliegenden Anmeldung beschrieben hergestellt ist, werden mit 2 Teilen des Produktes, welches nach Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1 151 537 unter Verwendung der der Ölsäure äquivalenten Menge Stearinsäureanhydrid hergestellt und mit der gleichen Gewichtsmenge Trichloräthylen verschnitten ist, vermischt und in einer Kolloidmühle nachhomogenisiert, 5 g dieser wässerigen Dispersion werden mit 0,25 g einer kalten 60$igen Essigsäure vermischt und unter gutem Rühren mit der 5fachen Menge Wasser von 7O0C portionsweise versetzt und anschließend mit der 5fachen Menge kaltem Wasser verdünnt.
100 Teile eines Produktes, welches nach der österreichischen Patentschrift 209 309, wie in Beispiel 1 der vorliegenden Anmeldung beschrieben hergestellt ist, werden mit 2 Teilen des Produktes, welches nach Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1 151 537 unter Verwendung der der Ölsäure äquivalenten Menge Stearinsäureanhydrid hergestellt und mit der gleichen Gewichtsmenge Trichloräthylen verschnitten ist, vermischt und in einer Kolloidmühle nachhomogenisiert, 5 g dieser wässerigen Dispersion werden mit 0,25 g einer kalten 60$igen Essigsäure vermischt und unter gutem Rühren mit der 5fachen Menge Wasser von 7O0C portionsweise versetzt und anschließend mit der 5fachen Menge kaltem Wasser verdünnt.
Diese verdünnte Emulsion wird zu einer Mischung von 400 ml Wasser W und 40 g Isobutanol zugegeben. Anschließend werden in diese Lösung
35 g einer nach Beispiel 1 der US-Patentschrift 2 662 835 hergestellten Lösung eines Chromkoorinationskoiiplexes zugefügt und dann
mit kaltem Wasser auf 1 Liter aufgefüllt.
Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte getränkt, auf eine Flottenaufnahme
von etwa 80 # abgequetscht, bei 100° getrocknet und 5 Mi-.
nuten bei 130° kondensiert.
Das so behandelte Wollgewebe zeigt eine Wasser auf nähme von 23,7 # mit
gutem Abperleffekt sowie eine Ölabweisung von 100. Diese Werte werden
sowohl durch Waschbehandlung wie auch durch Chemischreinigung nur unwesentlich verschlechtert.
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Claims (4)
1. Verfahren zum gleichzeitigen öl- und Wasserabweisendmachen von
Textilien und anderen faserförmigen Materialien durch Tränken, Trocknen und Nacherhitzen mit wässerigen Lösungen bzw. Dispersionen
von Fluorkohlenstoffverbindungen, die eine Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen mit mindestens 4 C-Atomen je Alkylgruppe aufweisen,
und stickstoffenthaltenden Formaldehydkondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Flotte zusammen mit den Fluorkohlens
t offverbindungen
a).eine Amidoverbindung, die mindestens 2 durch Alkylengruppen von
2 bis 4 Kohlenstoffatomen verbundene Harnstoffradikale, eine Mehrzahl
von N-Methylolresten und mindestens 1 an ein Stickstoffatom (
eines Harnstoffrestej^s gebundene Alkylgruppe von mindestens 10, vorzugsweise
16 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist, und
to) ein wasserunlösliches, in niedrigen, organischen Säuren lösliches
Kondeneationsprodukt von Aminotriazinen mit mindestens 2 Aminogruppen
am Triazinring, Formaldehyd und einem einwertigen gesättigten Alkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei das Kondensationsprodukt
je Triazinylrest mindestens 1 aliphatischen Rest mit mehr als
10, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und mindestens 0,2 ■basische Aminogruppen eine3 Oxyalkylamins der Formel N R R1Rg enthält,
worin R=H, Oxyalkyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -GH2 H3R R1R3 f -(CHg)5 H R1 R2, R1*
Oxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen und R2 = H oder Oxyalkyl mit 2 bis 4 |
Kohlenstoffatomen bedeutet, verwendet und in üblicher Weise fertig macht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserunlöslichen,
in niedrigen organischen Säuren löslichen Kondensationsprodukte der Gruppe b in etwa gleichteiliger Mischung mit wasserabweisenden
Stoffen, wie Paraffin oder Wachs, oder mit wasserunlöslichen
organischen Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoffen oder halogenierten
Kohlenwasserstoffen angewandt werden. ;
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, daduroh gekennzeichnet, daß
zusätzlich noch N-Alkyl-N'N'Alkylenharnstoffe, deren Alkylrest mehr
als 10,. vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, mitverwendet
werden.'
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-16-
4. ^erfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet,
daß zusätzlich noch bekannte wasserlösliche, wärmehärtbare Formaldehyd-Kunstharzvorkondensate
und zugehörige Härtungsmittel mitverwendet werden.
8098 12/1091
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC0024446 | 1961-06-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1419404A1 true DE1419404A1 (de) | 1968-12-12 |
Family
ID=7017648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19611419404 Pending DE1419404A1 (de) | 1961-06-24 | 1961-06-24 | Verfahren zum Behandeln von Textilien |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH392454A (de) |
DE (1) | DE1419404A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2664303A1 (fr) * | 1990-07-06 | 1992-01-10 | Finet Alain | Composition hydrophobe et procede de fabrication de motifs hydrofuges sur un tissu au moyen de ladite composition. |
-
1961
- 1961-06-24 DE DE19611419404 patent/DE1419404A1/de active Pending
-
1962
- 1962-06-18 CH CH728962A patent/CH392454A/de unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2664303A1 (fr) * | 1990-07-06 | 1992-01-10 | Finet Alain | Composition hydrophobe et procede de fabrication de motifs hydrofuges sur un tissu au moyen de ladite composition. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH728962A4 (de) | 1965-02-15 |
CH392454A (de) | 1965-09-30 |
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---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 |