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Beansprucht ist ein Verfahren zur Herstellung polymerer, Bor, Stickstoff
und Schwefel enthaltender, organischer Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß man Borazane der allgemeinen Formel R -> BH3 (R = sekundäres oder tertiäres
Amin) mit Thiocyanaten der allgemeinen Formel Rl (SCN)m gegebenenfalls in Gegenwart
von Nitrilen der allgemeinen Formel R2 (CN)n (R' = Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls
Silicium- und/oder Sauerstoffatome enthält, wobei das Silicium durch mindestens
ein Kohlenstoffatom oder durch ein Sauerstoffatom und mindestens ein Kohlenstoffatom
von der Thiocyanatgruppe getrennt ist R2 = Kohlenwasserstoffrest ; m und n = ganze
Zahl) oberhalb 1000 C, gegebenenfalls in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionspartnern
inerten Lösungs-oder Suspensionsmittels und gegebenenfalls unter Druck umsetzt.
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Die Reaktion erfolgt unter Abspaltung der Aminkomponente R des Borazans
R # BH3 und unter Wasserstoffabspaltung. Die Endprodukte sind hochmolekular.
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Bevorzugt wählt man für die Ausgangssubstanzen solche Mengenverhältnisse,
daß je Mol Thiocyanatgruppe ein Mol Borazan eingesetzt wird. Geht man von Thiocyanat-Nitril-Gemischen
aus, so wird bevorzugt sowohl je Mol Thiocyanatgruppe als auch je Mol Nitrilgruppe
jeweils ein Mol Borazan verwendet: jedoch ist das erfindungsgemäße Verfahren auch
mit anderen Molverhältnissen von Borazan und Thiocyanat bzw. Thiocyanat und Nitril
durchführbar. So ist z. B. bei Verwendung von olefinisch oder azetylenisch ungesättigten
Thiocyanaten und/oder Nitrilen in manchen Fällen von Vorteil, ein - bezogen auf
das eingesetzte Borazan - höheres Molverhälfnis zu wählen.
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Abhängig von den Herstellungsbedingungen und den eingesetzten Thiocyanaten
bzw. Thiocyanat-Nitril-Gemischen erhält man Harze, Pasten oder Ele, die vor allem
eine erstaunliche thermische Beständigkeit aufweisen und die als Pflanzenschutzmittel,
als Zwischenprodukte, als Zusätze zu Treib- und Schmierstoffen und zur Herstellung
von Polymeren mit neutronenabsorbierenden Eigenschaften verwendet werden können.
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Bei dem vorliegenden Verfahren werden Borazane verwendet, deren Aminkomponenten
sekundäre oder tertiäre aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Amine,
gemischt aliphatisch-cycloaliphatischaromatische Amine oder gegebenenfalls alkylierte,
heterocyclische Amine, bevorzugt Pyridine und Piperidine sein können.
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Der leichten Zugänglichkeit wegen werden bevorzugt N-Triorganoborazane,
wie beispielsweise N-Trimethylborazan, N-Triäthylborazan, N-Tripropylborazan, N
- Diäthyl - N - butylborazan, N - Dimethyl-N - cyclohexylborazan, N - dimethyl -
N - phenylborazan oder das Pyridinborin, eingesetzt; jedoch können
auch andere Borazane,
wie z. B. N-Diäthylboraz oder N-Laurylborazan, als Ausgangssubstanzen verwendet
werden.
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Als Thiocyanate mit der allgemeinen Formel R1 (SCN)", können Mono-
oder Polythiocyanate verwendet werden. In der obigen Formel bedeutet m ganze Zahlen
von bevorzugt 1 bis 6, Rl einen gegebenenfalls Silicium und/oder Sauerstoff enthaltenden
und gegebenenfalls mit Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, primären, sekundären
oder tertiären Aminogruppen und/oder Halogenatomen mono- oder polysubstituierten
aliphatischen, cycloaliphatischen, aliphatischen oder aromatischen Rest.
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Setzt man siliciumorganische Mono- oder Polythiocyanate ein, so ist
in diesen Verbindungen das Siliciumatom stets entweder durch mindestens ein Kohlenstoffatom
oder durch ein Sauerstoffatom und mindestens ein Kohlenstoffatom von der Thiocyanatgruppe
getrennt; die einsetzbaren siliciumorganischen Thiocyanate enthalten also folgende
charakteristische Gruppierung :
wobei El Si, x entweder 0 oder 1 und y eine ganze Zahl von bevorzugt 1 bis 6 bedeutet,
wobei die Kohlenstoffatome auch zu einem Ring geschlossen sein können.
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Als Beispiele für verwendbare Monothiocyanate seien genannt: gegebenenfalls
substituierte aliphatische Monothiocyanate, wie Methyl-thiocyanat, Äthylthiocyanat,
n- und i-Propyl-thiocyanat, n-, i- und tert.-Buthyl-thiocyanat, Hexyl-thiocyanat,
Octyl-thiocyanat, Dodecyl-thiocyanat, Hexadecyl- thiocyanat, Octadecyl-thiocyanat,
Methoxymethyl- thiocyanat, Benzyl-thiocyanat, 4-Chlorbenzyl-thiocyanat, 2-Fluoräthyl-thiocyanat,
2-Brom-1-methylpropyl-thiocyanat, 5,5,5 - Trifluorpentyl - thiocyanat, 2-Methyl--thiocyanato-
butan, 3,5,5 - Trimethylhexyl- thiocyanat, Allyl-thiocyanat, 3-Chlorallyl-thiocyanat,
3-Äthylallyl-thiocyanat, Oley-thiocyanat, 2-Thiocyanatobutadien-(1,3); gegebenenfalls
kernsubstitutierte Cyclohexyl - thiocyanate, wie Cyclohexyl-thiocyanat und 4-Methylcyclohexyl-thiocyanat
; gegebenenfalls kernsubstituierte aromatische Thiocyanate, wie Phenylthiocyanat,
1 -Naphthyl-thiocyanat, 3-Methylphenylthiocyanat oder 4-Dimethylaminophenyl-thiocyanat.
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Beispiele für Verbindungen mit mehreren Thiocyanatgruppen im Molekül
sind 1 ,4-Dithiocyanatobuten-(2), 2,3-Dibrom-1,4-dithiocyanato-butan, Bis-(2-thiocyanato-äthoxy)-methan,
Di-(2,2'-thiocyanatoäthyl)-äther und Di-(4,4'-thiocyanato-n-butyl)-äther.
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Die siliciumhaltigen bzw. silicium- und sauerstoffhaltigen Mono-
oder Polythiocyanate sind entweder Silanderivate wie z. B. Trimethyl-thiocyanato-methylsilan,
Xthyldimethyl-thiocyanato-methylsilan, Phenyldimethyl-thiocyanato-methylsilan, Methoxydimethylthiocyanato
- methylsilan, Athoxymethyläthyl - thiocyanato-methylsilan, Phenoxydiphenyl-thiocyanatomethylsilan,
Trimethyl-(p-thiocyanato-phenyl)-silan, Trimethyl - (u- thiocyanato- iithyl)- silün,
Trimethyl-(γ - thiocyanato - propyl) - silan, Bis - (thiocyanatomethyl) -
dimethylsilan, Triphenyl - (γ - thiocyanatopropyl)-silan oder Triäthyl-(2-thiocyanato-äthoxysilan,
oder
sind offenkettige oder cyclische Polysiloxane, die endständig oder seitenständig
eine oder mehrere Thiocyanatgruppen tagen, wobei in diesen Siloxanderivaren - wie
auch in den obengenannten Silanderivaten - das Siliciumatom stets durch mindestens
ein Kohlenstoffatom bzw. durch ein Sauerstoffatom und mindestens ein Kohlenstoffatom
von der Thiocyanatgruppe getrennt ist.
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Beispiele für die beim erfindungsgemäßen Verfahren anwendbaren Siloxanderivate
sind 1,3 - Bis - (thiocyanato-methyl)-1 1,1 ,3,3-tetramethyldisiloxan, Heptamethyl
- thocyanato - methylcyclotetrasiloxan, Trimethyl-tris-(thiocyanatomethyl)-cyclotrisiloxan
und die α, #- - Bis - (thiocyanato - emthyl) - poly dmiethylsiloxane.
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In der deutschen Patentschrift 1 209 753 wunle bereits ein Verfahren
zur Herstellung von polymeren, organischen Borstickstoffverbindungen beschrieben,
das darin besteht, daß Borazane mit Nitrilen umgesetzt werden.
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Es zeigte sich nun, daß auch Gemische, die aus organischen oder siliciumorganischen
Thiocyanaaten einerseits und Nitrilen andererseits bestehen, der dem erfindungsgemäßen
Verfahren zugrunde liegenden Umsetzung zugänglich sind.
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Hierbei können organische Mono-oder Polycyanide der allgemeinen Formel
R2(CN) wobei R2 ein gegebenenfalls mit Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, primären,
sekundären oder tertiären Aminogruppen und/oder Halogenatomen mono- oder polysubstitutierter
alipatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Rest und n eine gaze Zahl von
bevorzugt 1 ais 6 ist, verwendel werden.
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Als Beispiele fiir die Mononitrile seien genannt Acetionitril, Propionitri!-,
Butryronitril, die Nitrile der Octan-, Dodecan- und Hexancarbonsäure, gegebenefalls
kernsubstitutiertc Hexahydrobenzoesäurenitrile gegebenenfalls kernsubstituterte
Benzonitrlle (z. B.
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Beilzonitril und 2-Chlorbenzonitril) und gegeL. nenfalls kernsubs'
ituierte Naphthonitrile, Beispicle für Verbindungen mit mehrenen Nitrilgruppen im
Mole kül sind Malonsäuredinitril, Glutarsäuredinitril, Adipinsä uredinitril, Cyanoform
und 1,1,3,3-Tetracyanpropan.
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Der eine oder mehrere Nitrilgruppen tragende organische Rest kann
weiterhin gesättigt oder aromatisch, olefinisch oder acetylenisch ungesättigt sein.
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Setzt man olefinisch oder azetylenisch ungesättigte organische bzw.
siliciumhaltige organische Thiocyanate und'oder olefinisch oder azetylenisch ungesättigte
Nitrile, wie z. B. Allylthiocyanat, 2-Thiocyanato-butadien-(1,3), Allyldimethyl
- thiocyanatomethylsilan, 1,4-Dicyanbuten-(2) oder 1,1,2,3-Tetracyanäthylen ein,
so findet neben der Reaktion des Borazans mit der Thioeyanatgruppe und gegebenenfalls
der Reaktion des Borazans mit der Nitrilgruppe meist noch eine Hydroborierung der
Doppel- oder Dreifachbindung statt, die häufig zu einer zusätzlichen Vernetzung
der polymeren organischen Bor-Stickstoff-Schwefel-Verbindungen lvtihrt.
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Eine zusatzlfche Vernetzung der erfindungsgemäßen hergestellten polymeren
Bor, Stickstoff, Schwefel und gegebenenfalls Silicium enthaltenden Verbindungen
kann außerdem durch Verwendung solcher Nitrile und/oder Thlocyanate erreicht werden,
die mit primären oder sekundären Aminogruppen substituiert
sind. hier tritt dann
zusätzlich z. B. eine nach dem bekannten Schema
verlaufende Kondensation ein.
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Die dem erfindungsgemäßen Verfahren zugrunde liegenden Umsetzungen
von Borazanen mit organischen oder siliciumorganischen Thiocyanaten bzw.
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Gemischen, die aus den genannten Thiocyanaten und Nitrilen bestehen,
führt man bei Temperaturen zwischen 0 und 600°C, zweckmäßig bei Temperaturen oberhalb
von 100°C durch, wobei man unter Normaldruck, unter Fremdgasdruck (z. B. unter Stickstoffdrucl)
oder aber unter dem Wasserstoffdruck, der durch den bei der Umsetzung abgespaltenen
Wasserstoff bedingt ist, arbeiten kann.
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Abgesehen von der Verwendung z. B. olefinisch oder azetylenisch ungesättigter
Thiocyanate bzw.
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Nitrile besteht eine weitere Möglichkeit, die Eigenschaften der erfindungsgemäß
hergestellten Bor-Stickstoff-Schwefel-Verbindungen zu beeinflussen, darin, die Thiocyanatkomponente
nicht als definierte, einheitliche Verbindung einzusetzen, sondern vielmehr beliebige
Thiocyanatgemische, gegebenenfalls vermischt mit einem oder mit mehreren Nitrilen
zu verwenden Die Eigenschaften der nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten
Polymeren können ferner dadurch weitgehend abgew ; sndelt werden, daß man bei der
Herstellung in bestimmter Weise vorgeht, z. B.
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1. das Borazan und das Thiocyanat sowie gegebenenfalls Nitril vermischt
und anschließend bei Nornaddruck oder unter Druck auf die Reaktionstemperatur erhitzt
oder 2. :-ncs der Ausgangsprodukte auf die Reaktion temperatur erhitzt und dann
die andere(n) Komponente(n) 7. B. iiber einen Tropftrichter oder bei Arbeiten unter
Druck z. B. mit Hilfe einer Dosierpumpe zuführt oder 3. die Umsetzung sowohl in
den unter 1 als auch unter 2 genannten Ausfübrungsformen in einem inerten Lisungs-
oder Suspensionsmittel durchführt. Hierfür können beispielsweise Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthylbenzol und Trimethylbenzol oder Ather, wie Dibutylither
und Dibenzyläther, Verwendung finden.
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Beispiel 1 In einem 0,9-1-Rührautoklav erhitzt man ein aus 79,5 g
(0,5 Mol) Äthyldmethyl-thiocyanato-methylsilan, 57,5 g (0.5 Mol) N-Triäthylborazan
auf 150 mi trockenem Benzol bestehendes Gemisch 1,5 Stunden lang auf etwa 200°C,
wobei sich ein Druck von 21,5 al einstellt. Nach Abkühlen aufRaumtemperatur beträgt
der Enddtilck 3,5 at. Man bläst den praktisch reinen Wasserstoff (gaschromatographisch
identifiziert) ab, überführt den Autoklavinhalt in einen Rundkolben. destilliert
das abgespaltene Triäthylamin und das als Lösungsmittel vervendete Benzol bei Normaldruck
ab, entfernt Reste an flüchtigen Verbindungen im Vakuum bei Temperaturen von etwa
130 bis 140"C und erhalt 86 g eines braungefirbten Cles, das 7,0% Bor, 18,5% Schwefel,
9,0% Stickstoff, 15,4% Silicium
und 0,13% aktiven Wasserstoff (hydridischer,
wahrscheinlich direkt an bor gebundener Wasserstoff, durch Hydrolyse mit warmer,
halbkonzentrierter Schwefelsäure gasvolumetrisch ermittelt) enthält.
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Dieses Öl besitzt folgende physikalische Konstante: nD20 = 1,5300,
d420 = 1,007, 4/20° = 98,6 P und
ist z. B. in Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Dioxan,
Di-n-butyläther und n-Hexan löslich.
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Weitere, im Autoklav durchgeführte Umsetzungen sind in der folgenden
Tabelle 1 zusammengefaßt.
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Hierbei bedeutet % Ha = Prozentgehalt an aktivem Wasserstoff.
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Tabelle 1
| Ausgangssubstanzen Reaktionsbedingungen |
| Beispiel |
| , Borazan Thiocyanat Nitril Lösungsmitel Zeit Temperatur |
| 2 (C2H5)3N # BH3 C2H5SCN - - 30 Minuten 160°C |
| 115g = 1 Mol 87 g = 1 Mol |
| 3 (C2H5)3N # BH3 i-C3H7SCN - Benzol 1 Stunde 160 bis 180°C |
| 60,5 g = 0,525 Mol 150 ml |
| 4 (C2H5)3N # BH3 n-C4H9SCN Adipindinitril Diäthyl- 1 Stunde
180 bis 180°C |
| benzol |
| 120,5 g = 1,05 Mol 57,5 g = 0,5 Mol 27 g 150 ml |
| = 0,25 Mol |
| 5 (C2H5)3N # BH3 n-C4H9SCN 1,4-Dicyan- Diäthyl- 45 Minuten
170°C |
| bute-(2) benzol |
| 158,1 g = 11,8 Mol 86,3 g = 0,75 Mol 26,5 g 150 ml |
| = 0,25 Mol |
Tabelle 1 (Fortsetzung)
| Beispiel Erhaltenes Produkt |
| Menge Aussehen Analysen physikalische Konstanten löslich in
z. B. |
| 2 93 g graubraunes Öl 9,5% B nD20 = 1,5031 Dioxan, Benzol, |
| 17,3% S d420 = 0,980 CCl4 |
| 0,76 % H2 Ha 11200 = 44,7 cP |
| 3 44 g dunkelbraunes Öl 10,4% B nD20 = 1,5374 Dioxan, Benzol, |
| 25,9% S d420 = 1,036 Hexan, CCl4 |
| 12,9% N |
| 0,42% Ha |
| 4 98 g gelbliches Harz 10,8% B färbt sich im geschlossenen
wenig löslich in |
| 12,0% S Rohr bei 400C hellbraun; heißem CCl4 |
| 14,6% N bis 525°C kein Schmelzen |
| 0,34% Ha oder Sintern |
| 5 135 g gelbes Harz 10,9% B färbt sich im geschlossenen Dioxan,
Benzol, |
| 15,4% S Rohr bie 450°C hellbraun; Dibutyläther, |
| 14,3% N bis 525°C kein Schmelzen CCl4 |
| 0,21% Ha oder Sintern |
Beispiel 6 In einem mit Rührer, absteigendem Kühler, eintauchendem Thermometer und
Tropftrichter versehenen Rundkolben legt man 115 g (1 Mol) N-Triäthylborazan, gelöst
in 500 ml Diäthylbenzol, vor, erwärmt dieses Gemisch auf etwa 130°C, tropft dann
innerhalb von etwa 40 Minuten 115 g (1 Mol) n-butylrhodanid zu und destilliert schließlich
ds abgespaltene Triäthylamin und den größten Teil des als Lösungsmittel benutzten
Diäthylbenzols bei Normaldruck ab. Bei diesen Operationen werden insgesamt 2,8 1
(gemessen bei 20,5°C) Wasserstoff (gaschromato-
graphisch identifiziert) entwickelt.
Nach dem Abziehen von restlichen flüchtigen Anteilen im Vakuum erhält man 123 g
eines gelben Öls, das 7,30/0 Bor, 23,9% Schwefel, 93,% Stickstoff und 0,28% Ha enthält,
folgende physikalische, Konstanten besitzt: nD = 1,5280, dD = 1,003, #20° = 26,
8 cP und z. B. in Benzol, Dioxan, n-Hexan, Di-n-butyläther und Tetrachlorkohlenstoff
löslich ist.
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Beispiel 7 In der oben beschriebenen Apparatur tropft man zu einer
aufetwa 150°C erwärmten Lösung von 126,5 g (1,1 Mol) N-Triäthylborazan in 250 ml
Diäthylbenzol
innerhalb von etwa 15 Minuten 582 g eines linearen
α,#-Bis-(thiocyanato-methyl)-polydimethyl-siolxans hinzu, das bei einem Thiocyanatgehalt
von 9,9 Gewichtsprozent SCN ungefähr die Zusammensetzung 12 Si(CH3)2O 2 (NcSCH2)Si(CH3)2O1,
besitzt. Das Reaktionsprodukt wird, wie beschrieben, aufgearbeitet und 562 g eines
heilgelben Uls erhalten,
das 1,7% Bor, 5,15% Schwefel, 2,2% Stickstoff 32,1% Silicium
und 0,31% aktiven Wasserstoff enthält. Das Öl ist durch folgende Konstanten charakterisiert:
nD2C = = 1,4352, d420 = 1,005, #20° = 77,9 cP und löslich in z. B. Dioxan, Hexan,
Benzol, Tetrachlorkohlenstoff und Di-n-butyläther.
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Weitere durch Umsetzung bei Normaldruck erhaltene B, N und S enthaltende
Polymere sind in der Tabelle 2 beschrieben.
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Tabelle 2
| Ausgangssubstanzen |
| Beispiel |
| Borazan I Thiocyanat Nitril I Lösungsmittel |
| s (C2H,),N BH3 n-C4H9SCN CH5CH2C=-N Diäthylbenzol |
| llSg=lMol 57,7g=0,5Mol 58,5g=0,5Mol 500 mm |
| 9 (C 21Is) 3 N BH3 n-C4H9SCN ClCH2CH2C Diäthylbenzol |
| 115g = 1 Mol 86,3 g = 0,75 Mol 22, 4 g = 0, 25 Mol 360 ml |
| 10 < N + BH3 C1- CH, -SCN Di-n-butyl- |
| äther |
| 1 g = 0,5 Mol 91,7 g 0,5 Mol 250 ml |
| 11 (C2H5)3N B113 H3C-N(CH2CH2C=-N)2 g = 0,5 Mol |
| (H3C)2N¼\/SCN |
| 126,5 g = 1,1 Mol 17,8 g = 0,1 Mol 61,7 g = 0,45 Mol 210 ml |
| CH3 |
| 12 <t N 4 BH3 1,3-Bis-(thiocyanato-methyl)- (cH3)2N-cH2-CH2-C--N
Diäthylbenzol |
| \\ CH3 1,1 ,3,3-tetramethyl- |
| disiloxan |
| 148,5 g = 1,1 Mol 69 g = 0, 25 Mol 1 49 g = 0, 5 Mol 250 ml |
Tabelle 2 (Fortsetzung)
| Reaktionsbedingungen Erhaltenes Produkt |
| physikalische |
| Zeit Temperature Menge Aussehen Analysen löslich in z. b. |
| Koustanten |
| 8 1 Stunde 140 bis 160°C 160 g gelbes Öl 8,0% B nD20 = 1,4675
Dioxan, |
| 11,4% S d420 = 1,034 Benzol, |
| 10,1% N #20° = 723 cP Dibutyl- |
| 0,77% H, äther, CCI4 |
| 9 40 Minuten 150 bis 170°C 96 g gelbes Öl 8,0% B nD20 = 1,5211
Benzol, |
| 18,5% S d420 = 1,025 Dioxan, |
| 10,4% N #20° = 60,8 cP CCl4 |
| 5,1% Cl |
| 0,31% H. |
| 10 1 Stunde 100 bis 150°C 103 g hellgelbes 4,5% B Fp. = 235
bis Dioxan, |
| Harz 14,1% S 237°C Benzol, |
| 7,3% N Hexan |
| 14,7% Cl |
| 0,14% Ha |
| 11 20 Minutren 130 bis 160°C 81 g hellgelbes 11,8% B Fp. =
135 bis Benzol, |
| Harz 3,0% S 138°C Dioxan, |
| 22,0% N CCl4 |
| 0,47% Ha |
| 12 40 Minuten 120 bis 140°C 101 g gelbes Öl 4,9% B nD20 = 1,5253
Benzol, |
| 0,29% Ha Dioxan, |
| CCl4 |
Tabelle 3
| Ausgangssubstanzen |
| B-ia |
| Borazan Thiocyanat Nitril Lösungsmittel |
| CrN |
| 13 (n-C4H9) 3N BH3 (3 CH2SCN 4 ! - Diisoamyl- |
| äther |
| 219 g = 1,1 Mol 59,6 g = 0,4 Mol 6,5 9 0,5 Mol 200 ml |
| SCN |
| 14,1 g = 0,1 Mol |
| 14 (C2hN BH CH2 = CHCH2SCN - p-Cymol |
| 190 g = i,65 Mol 99 g = 1 Mol 250 ml |
| 15 (nTC;HNH BH3 CH2 - SCN CH2 - C -= N o-Xylol |
| 80,5 g = 0, 5 Mol 7,5 g = 0,05 Mol 52,7 g = 0,45 Mol 1 800
ml |
Tabelle 3 (Fortsetzung)
| Resaktionsbedingungen Erhaltenes Produkt |
| physikalische |
| Zeit Temperatur Menge Aussehen Analysen löslich in z. B. |
| Konstanten |
| 13 1 Stunde 125 bis 140°C 160 g gelb- bis 5,6% B nD20 = 1,6061
Dioxan, |
| orange- 8.2% S nD20 = 1,2003 Benzol, |
| farbenes 8,6% N #20° = 682,3 P CS2, CCl4 |
| Öl |
| 14 15 Minuten 135 bis 175°C 70 g gelbes 13,1% B Fp. = 130°C
Dioxan, |
| Harz 24,1% S Tetra- |
| 14,8% N hydrofuran |
| 15 4 Stunden bis 140°c 63 g gelb- 3,7% B nD20 = 1,5392 Dioxan, |
| organe- 2,8% S d420 = 1,150 CCl4, CS2 |
| farbenes 11,1% N #20° = 21,1 P |
| Öl |
Beispiel 16 In der im Beispiel 6 beschriebenen Apparatur erwärmt man unter Rühren
ein Gemisch aus 103,5 g (0,9 Mol) N-Triäthylborazan und 200 ml Isopropylbenzol auf
etwa 135 bis 1400C und tropft dann innerhalb von etwa 5 Minuten 203 g eines thiocyanatomethylsubstituierten
Polymethylsiloxans zu, das bei einem Thiocyanatgehalt von 16,9 Gewichtsprozent SCN
ungefähr die Zusammensetzung 38 Si(CH3)2O 14 (NCS - CH2)Si(CH3)O 2 (CH3)3SiO1/2
besitzt. Anschließend steigert man die Reaktionstemperatur zur Vervollständigung
der Umsetzung etwa 10 Minuten lang auf etwa 155°C und arbeitet dannd as Reaktionsprodukt
wie beschrieben auf. Es werden 214 g eines farblose, kautschukähnlichen Materials
erhalten, das 2,6% Bor, 5,3% Schwefel, 2,4% Stickstoff und 33,2 # 0,8% Silicium
enthält und z. B. in Benzol und Dioxan löslich ist.