DE1296642B - Verfahren zur Herstellung von ª, ªÏ-Diaminoalkancarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ª, ªÏ-DiaminoalkancarbonsaeurenInfo
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Description
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«,co-Diaminoalkancarbonsäuren, ζ. B. Lysin, Orni- Verwendung von Dihalogencarbonsäuren mit verthin,
Arginin oder Citrullin, spielen bekanntlich in der schiedenen Halogenatomen bevorzugt, deren Halogenbelebten Natur eine große Rolle. Sie werden deshalb atom mit dem höheren Atomgewicht an der Stelle
in steigendem Maß, z. B. zur kalorischen Ergänzung sitzt, an der zuerst der Austausch des Halogens gegen
menschlicher und tierischer Ernährung, synthetisiert. 5 die Aminogruppe erfolgen soll. Beispiele für geeignete
Wirtschaftliche Verfahren für die Herstellung dieser α,ω-Dihalogenalkancarbonsäuren sind:
Diaminosäuren sind bisher nicht bekannt. Nach 2,4-Dichlorbuttersäure,
ÄVtiä6 iTÄ ^ V' 1? ^Brom-^chlor-buttersäure,
(1949) S 3161, bzw. Bd 72 (1950), S. 5137, soll man 2,5-Dichlorvaleriansäure,
aus JO-DAromcapronsaure nach viertägiger Reak- io 2,5-Dibromvaleriansäure,
tionsdauer bei 55 bis 60 C mit Ammoniak oder durch ^Chlor-S-bromvaleriansäure,
12stundiges Erhitzen mit einem Ammoniak-Ammo- 2-Brom-5-chlorvaleriansäure,
^m^arif^"K"P 1On(i emil , π * 2-Jod-5-chlorvaleriansäure,
200 C 2,6-Diammocapronsaure erhalten Diese An- 2,6-Dichlorcapronsäuren,
gaben hielten einer Nachprüfung durch Dritte nicht i5 2,6-Dibromcapronsäure,
stand (vgl. Journal of the American Chemical Society,
Z9 f
?; t li™ Z- fhv; rR t?t iSiiSSSSS
Patentschrift 921 028 ist bekannt, daß aus 2-Chlor- 2 7-Dichlorheptansäure
6-bromcapronsäure und Ammoniak Piperidincarbon- 28-Dichlor- oder '
säure sehr leicht und in guter Ausbeute erhalten wird, ao 7\ nihrnmranrinsänrp
Aus Journal of Organic Chemistry, Bd. 27 (1962), 2,8-Dibromcaprinsaure.
S. 1241, ist bekannt, daß bei der Aminolyse von Obwohl sich das Verfahren auch mit den ent-2,5-Dichlorvaleriansäure
keine Anzeichen für das sprechenden Fluorcarbonsäuren durchführen läßt, Entstehen von 2,5-Diaminovaleriansäure (Ornithin) dürften diese Ausgangsstoffe wegen ihrer schweren
vorliegen, da Cyclisierungsreaktionen zu verschiedenen 35 Zugänglichkeit nur eine geringe Bedeutung haben. An
Reaktionsprodukten eintreten. Es ist ferner bekannt, Stelle der freien Säuren lassen sich vielfach mit Vorteil
daß a-Monohalogencarbonsäuren mit Hexamethylen- ihre Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze verwentetramin
die entsprechenden «-Aminocarbonsäuren den. Man kann die Umsetzung der Dihalogenalkanergeben.
In der belgischen Patentschrift 591153 wird carbonsäuren auch in Gegenwart von Alkali-, Erdausdrücklich
erwähnt, daß diese Methode nur anwend- 30 alkali-, Ammonium- oder Aminhalogeniden durchbar
ist, wenn die Halogencarbonsäuren in «-Stellung führen, deren Halogenidion sich von einem Halogen
und nicht in einer anderen Stellung zur Carboxylgruppe mit höherem Atomgewicht ableitet als eines der beiden
ein Halogenatom enthalten. oder beider Halogenatome der Dihalogencarbonsäuren.
Es wurde nun gefunden, daß man α,ω-Diamino- Auch wenn man weniger als stöchiometrische Mengen
alkancarbonsäuren erhält, wenn man «,co-Dihalogen- 35 dieser Halogenide verwendet, erzielt man durch
alkancarbonsäuren oder deren Alkali-, Ammonium- derartige Zusätze bereits Reaktionsbeschleunigungen,
oder Erdalkalisalze mit Hexamethylentetramin in Für die Herstellung von «,co-Dihalogenalkancarbon-
wäßrigem Medium bei einem pH-Wert von 3 bis 11 in säuren sind bereits eine Reihe Verfahren bekannt,
einer oder in zwei Stufen bei Temperaturen von —10 z. B. Halogenierung der ω-Halogenalkancarbonsäuren
bis 700C, sofern der pH-Wert oberhalb 9 oder von 40 oder Hydrolyse von «,«,«,β,ω-Pentahalogenalkanen.
—10 bis 1300C, sofern der pH-Wert unterhalb 9 liegt, Die Umsetzung erfolgt in wäßrigem Medium. Die
umsetzt, wobei man gegebenenfalls die in der ersten Dihalogenalkancarbonsäuren werden zweckmäßig in
Stufe intermediär gebildeten «-Amino-ty-halogen- oder Wasser aufgeschlämmt oder vorzugsweise in Form der
«-Halogen-ft)-amino-alkancarbonsäuren bzw. deren Salze in Wasser gelöst, wobei sich Konzentrationen
Hexamethylentetraminadditionsprodukte vor der Wei- 45 von 20 bis 75 % bewährt haben. Diese Konzentrationen
terverarbeitung in der zweiten Stufe isoliert. sind aber auch mit der Wassermenge abzustimmen, die
Wenn auch nach der belgischen Patentschrift gegebenenfalls durch wäßrige Hexamethylentetramin-591153
zu erwarten war, daß sich das a-Halogenatom lösungen eingebracht wird. Es ist zweckmäßig,
in der «,co-Dihalogencarbonsäure umsetzen lassen möglichst konzentrierte Lösungen von Hexamethylenwürde,
so ließ sich keineswegs vorhersagen, daß auch 50 tetramin zu verwenden, 30- bis 45°/oige oder höherdas
endständige Halogen gegen eine Aminogruppe konzentrierte. Man kann auch Gemische von wäßausgetauscht
werden würde, zumal Halogenatome in rigem Formaldehyd und Ammoniak, die sich wie
anderer als α-Stellung zur Carboxylgruppe die Reak- Hexamethylentetramin verhalten, anwenden. Da bei
tion mit Hexamethylentetramin nicht eingehen sollten der Umsetzung primär ein Hexamethylentetramin-
und andererseits Ringschlüsse, z.B. zu Lactonen, 55 adduktderAminohalogen-bzw.Diaminoalkancarbon-Lactamen
oder zu heterocyclischen Carbonsäuren, zu säure entsteht, das anschließend unter Formaldehyderwarten
waren. abspaltung unter Bildung eines Betains der Amino-
AIs Ausgangsstoffe eignen sich α,ω-Dihalogenalkan- bzw. Diaminoalkancarbonsäure zerfällt, kann man den
carbonsäuren, vornehmlich solche mit 4 bis 8, ins- abgespalteten Formaldehyd durch Zugabe von Ammo-
besondere mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, und zwar 60 niak abfangen. Bei dieser Verfahrensweise braucht
besonders die Chlor-, Brom- oder, sofern diese gut man nur am Anfang der Reaktion Hexamethylen-
zugänglich sind, die Jodverbindungen. Die Halogen- tetramin zuzusetzen, das später — gleichsam kataly-
atome können gleichartig oder verschiedenartig sein. tisch wirkend — aus dem abgespaltenen Formaldehyd
In der Regel reagiert bei gleichen Halogenatomen das und in entsprechendem Maß ständig zugeführtem
Ä-Halogen zuerst bei verschiedenartigen Halogen- 65 Ammoniak wieder gebildet wird. Auf diese Weise
atomen in einer Dihalogencarbonsäure das Halogen- erreicht man eine Aminierung, ohne daß ein Ammo-
atom mit dem höheren Atomgewicht. Sofern man die niaküberschuß verwendet wird. Im allgemeinen genügt
stufenweise Umsetzung durchführen will, wird die es, wenn zu Beginn der Reaktion 0,1 bis 1 Mol
3 4
Hexamethylentetramin, bezogen auf je 1 Mol Dihalo- alkalischen Bereich, also oberhalb pH 7, insbesondere
genalkancarbonsäure, zugesetzt werden, sofern man oberhalb pH 9, ist Erwärmen bis etwa 50 bis 70° C
im Verlauf der Reaktion beständig Ammoniak in dem zulässig, während im schwachalkalischen oder ins-Maß
nachführt, daß die für die Reaktion erforder- besondere im sauren Bereich, also unterhalb pH 9,
liehen pH-Werte im Reaktionsgemisch aufrechterhalten 5 insbesondere unterhalb pH 7, Erwärmen bis etwa
werden. Im allgemeinen verwendet man einen Über- 13O0C zulässig ist. Aus Dampfdruckgründen kann es
schuß von Hexamethylentetramin, z. B. 1 bis 50 Mol, vorteilhaft sein, einen höheren als Atmosphärendruck
insbesondere 1 bis 20 Mol je Mol, sofern man nicht anzuwenden. Bei höheren Temperaturen treten Nebenlaufend
Ammoniak nachführt. Selbst wenn man in oder Folgereaktionen ein, z. B. Ringschlüsse,
einer ersten Stufe nur die Monoamino-monohalogen- io Von der Reaktionstemperatur hängt auch die alkancarbonsäure herstellt, kann man einen Hexa- Reaktionsdauer ab. Bei der Herstellung der Λ-Aminomethylentetraminüberschuß anwenden, obwohl es in («-halogencarbonsäuren bzw. der ω-Amino-a-halogendiesem Fall zweckmäßig ist, das Hexamethylen- carbonsäuren liegt sie bei Raumtemperatur etwa 6 bis tetramin im Molverhältnis 0,3 bis 3,5 je Mol Dihalogen- 12 Stunden. Bei 80° C ist die Umsetzung bereits inneralkancarbonsäure zu verwenden und in der zweiten 15 halb einer Stunde bis zur Diaminoalkancarbonsäure Stufe, der Umsetzung der Amino-halogen-alkan- fast vollständig fortgeschritten,
carbonsäure, 0,1 bis 3 Mol Hexamethylentetramin je Bei der Aufarbeitung der Reaktionsprodukte kann Mol Amino-halogen-alkancarbonsäure. man z. B. wie folgt verfahren:
einer ersten Stufe nur die Monoamino-monohalogen- io Von der Reaktionstemperatur hängt auch die alkancarbonsäure herstellt, kann man einen Hexa- Reaktionsdauer ab. Bei der Herstellung der Λ-Aminomethylentetraminüberschuß anwenden, obwohl es in («-halogencarbonsäuren bzw. der ω-Amino-a-halogendiesem Fall zweckmäßig ist, das Hexamethylen- carbonsäuren liegt sie bei Raumtemperatur etwa 6 bis tetramin im Molverhältnis 0,3 bis 3,5 je Mol Dihalogen- 12 Stunden. Bei 80° C ist die Umsetzung bereits inneralkancarbonsäure zu verwenden und in der zweiten 15 halb einer Stunde bis zur Diaminoalkancarbonsäure Stufe, der Umsetzung der Amino-halogen-alkan- fast vollständig fortgeschritten,
carbonsäure, 0,1 bis 3 Mol Hexamethylentetramin je Bei der Aufarbeitung der Reaktionsprodukte kann Mol Amino-halogen-alkancarbonsäure. man z. B. wie folgt verfahren:
Die Umsetzung erfolgt im schwachsauren bis Bei der Herstellung der «-Amino-to-halogencarbon-
schwachalkalischen Bereich bei pH-Werten von 3 ao säuren läßt man die Reaktion in der Regel so ablaufen,
bis 11. Es kann von Vorteil sein, die Umsetzung im daß bei Ende der Umsetzung ein schwachsaurer
schwachalkalischen Bereich beginnen zu lassen und pH-Wert vorliegt. Bei diesem pH-Wert sind die
im schwachsauren zu beenden. λ-Amino-ω-halogencarbonsäuren ziemlich schwer
Zweckmäßig verfährt man so, daß zu Beginn der wasserlöslich und brauchen nur abgesaugt und
Umsetzung die «,co-Dihalogencarbonsäure zunächst 95 eventuell umkristallisiert zu werden. Bei der Synthese
mit Ammoniak neutralisiert, wenn man nicht von und Aufarbeitung der Λ,ω-Diaminocarbonsäuren kann
vornherein ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz man z. B. so verfahren, daß man zunächst im schwachverwendet,
und die Salzlösung mit einer möglichst sauren oder alkalischen Bereich überschüssiges Hexakonzentrierten
Lösung von Hexamethylentetramin methylentetramin mit Halogenkohlenwasserstoffen exzusammenbringt,
deren Menge aber nicht ausreichend 30 trahiert oder durch Mengen der wäßrigen Lösung
sein muß, um die Umsetzung zu Ende zu führen. durch fraktionierende Kristallisation das schwer lös-Nachfolgend
leitet man Ammoniak gasförmig oder als liehe Hexamethylentetramin entfernt. In der Mutterwäßrige
Lösung, vorzugsweise eine mehr als 5°/oige lauge befindet sich dann die leicht lösliche Λ,ω-Di-Lösung,
unter ständiger pH-Wert-Kontrolle ein. aminocarbonsäure und die Ammonsalze, die sich nach
Die Umsetzung von Hexamethylentetramin mit 35 Kristallisation und wenigstens weitgehender Trock-
Dihalogenalkancarbonsäuren erfolgt bereits bei—10 0C, nung durch Alkohole trennen lassen,
allerdings recht langsam. Da die Reaktion — wie
allerdings recht langsam. Da die Reaktion — wie
erwähnt — stufenweise über die Monoamino-mono- Beispiel 1
halogenverbindung erfolgt, bildet sich zunächst diese.
halogenverbindung erfolgt, bildet sich zunächst diese.
Man kann sie leicht isolieren, insbesondere, wenn man 40 93 Gewichtsteile «,s-Dichlorcapronsäure werden mit
die Umsetzungstemperatur unter +400C hält. Es hat 38 Gewichtsteilen wäßrig konzentriertem Ammoniak
sich nämlich gezeigt, daß das Hexamethylentetramin- gemischt. In diese Lösung wird eine Lösung von
addukt am ω-ständigen Halogen der Dihalogenalkan- 140 Gewichtsteilen Hexamethylentetramin in 200 Ge-
carbonsäure bzw. derco-Halogen-a-aminoalkancarbon- wichtsteilen Wasser eingetragen. Man erwärmt das
säure in Wasser leichter löslich ist als das Betain der 45 Reaktionsgemisch langsam bis auf 100° C und hält
tü-Halogen-Ä-aminoalkancarbonsäure, so daß man das — unter ständiger pH-Kontrolle — durch schwaches
letztere schwerlösliche Betain verhältnismäßig leicht Eingasen von Ammoniak konstant einen pH-Wert
von den Hexamethylentetraminaddukten der ω-Halo- von 9 ein. Besonders in der ersten Reaktionsstunde
gen-w-aminoalkancarbonsäure und/oder der Dihalo- benötigt man dazu etwas mehr als im Verlauf der
genalkancarbonsäure kristallin abtrennen kann. Ande- 50 weiteren 3 Stunden. Nach einer Reaktionsdauer von
rerseits kann man durch Erwärmen (aber nicht über 4 Stunden bei 90 bis 100° C bricht man das Einleiten
130°C) des ω-Hexamethylentetraminaddukts der des Ammoniaks ab, läßt das Gemisch erkalten und
a-Amino-cü-halogenalkancarbonsäure in die freie Di- extrahiert im Gegenstrom das Hexamethylentetramin
aminoalkancarbonsäure umwandeln; d. h., die Auf- mit Methylenchlorid oder Chloroform. Die wäßrige
spaltung der jeweils zunächst entstehenden Hexa- 55 Lösung wird mit Salzsäure angesäuert und unter
methylentetraminaddukte erfolgt in «-Position bei vermindertem Druck eingeengt. Nach dem Abkühlen
niederer Temperatur als in ω-Position. Ist das primäre nimmt man das in fester Form abgeschiedene Lysindi-
Reaktionsproduktdasix-Hexamethylentetraminaddukt hydrochlorid in Äthylalkohol auf, saugt vom unlös-
der «,co-Dihalogenalkancarbonsäure, so erfolgt in der liehen Ammoniumchlorid ab und fällt die Aminosäure
Regel die Reaktion des Hexamethylentetramins mit 60 durch Zusatz von Äther aus. Man erhält 64 Gewichts-
dem «-Halogenatom rascher als die Aufspaltung des teile «,e-Diaminohexansäure-dihydrochlorid(=59,2%
ω-Hexamethylentetraminaddukts. Strebt man die Um- der Theorie).
Setzung der Λ,ω-Dihalogenalkancarbonsäure zur Di- Das D.L-Lysindihydrochlorid kann man nach
aminoalkancarbonsäure mit Hexamethylentetramin in bekannten Methoden in das D,L-Lysinmonohydro-
einem Zug an, so empfiehlt es sich, die Umsetzung bei 65 chlorid durch Zusatz der berechneten Pyridinmenge
höheren Temperaturen ablaufen zu lassen. Welche — in alkoholischer Lösung — in etwa 95°/oiger
obere Temperaturgrenze zulässig ist, hängt im wesent- Ausbeute umwandeln (s. Org. Syn., Sammelband II
liehen vom pH-Wert des Reaktionsgemisches ab. Im [1943], S. 374): Fp. 260 bis 264° C (unter Zersetzung).
Zu 93 Gewichtsteilen Λ,ε-Dichlorcapronsäure, 5 Gewichtsteilen
Ammoniumjodid und 420 Gewichtsteilen Hexamethylentetramin werden — unter Kühlung mit
Eiswasser — 520 Gewichtsteile Wasser gegeben. Man führt gasförmiges Ammoniak in das Gemisch ein, bis
sich ein pH-Wert von 9,7 eingestellt hat, und erwärmt dann das Gemisch auf 70 bis 8O0C. Unter geringem
Eingasen von Ammoniak hält man einen pH-Wert von 9,5 bis 9,8 aufrecht. Nach 2 bis 3 Stunden ist die
Reaktion vollständig (Chloridbestimmung). Man beendet das Ammoniakeingasen, erhitzt kurz im Vakuum,
um überschüssiges Ammoniak weitgehend abzutreiben und entfernt durch kontinuierliche kalte Gegenstromextraktion
mit Chloroform das überschüssige Hexamethylentetramin, das erneut verwendet werden kann.
In die wäßrige Phase wird Chlorwasserstoffgas eingeleitet bis zur stark sauren Reaktion, im Vakuum
eingeengt, durch Zusatz von Methanol das Ammo- ao niumchlorid abgetrennt und die methanolische Lösung
mit Aceton oder Äther zur Ausfällung des Lysindihydrochlorids versetzt. Man erhält 73 Gewichtsteile,
entsprechend 67% der Theorie.
Bei Verwendung von «,<5-Dichlorvaleriansäure statt
α,ε-Dichlorcapronsäure erhält man bei einer Verfahrensweise
entsprechend Beispiel 2 in 65,5°/0iger Ausbeute D,L-Ornithindihydrochlorid.
720 Gewichtsteile a-Brom-e-chlorcapronsäure werden
in 370 Gewichtsteilen Wasser aufgeschlämmt und — unter Kühlung bei 10 bis 35° C — 284 Gewichtsteile
wäßrig konzentriertes Ammoniak langsam zugegeben. Man bringt unter gutem Rühren allmählich
540 Gewichtsteile Hexamethylentetramin ein und rührt das Gemisch bei Raumtemperatur — unter leichter
Kühlung — über Nacht. Der pH-Wert fällt dabei von 9,6 langsam auf 5,1 ab. Beim Absaugen der Feststoffe
erhält man 465 Gewichtsteile rohe «-Amino-s-chlorcapronsäure,
die noch etwas nicht gespaltetes Hexamethylentetraminaddukt enthält. Nach Umkristallisation
aus Wasser, wobei man nur kurze Zeit erhitzen darf, erhält man feine weiße Blättchen von a-Amino-ε-chlorcapronsäure
vom Fp. 159 bis 1600C. Die Ausbeute entspricht 94% der Theorie.
Die Überführung der «-Amino-e-chlorcapronsäure
in «,tu-Diaminocapronsäure erfolgt durch Erhitzen
etwa molarer Mengen von Hexamethylentetramin und <x-Amino-e-chlorcapronsäure in wäßriger Lösung bei
einem pH von 4,5 bis 8,5.
55
880 Gewichtsteile Hexamethylentetramin werden in 600 Gewichtsteilen Wasser suspendiert. Unter schwacher
Außenkühlung trägt man 720 Gewichtsteile »-Brom-ε-chlorcapronsäure
ein und rührt das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur etwa 16 bis 20 Stunden
bei gleichzeitiger schwacher Kühlung. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches fällt von 9,0 auf 5,4 ab. Man
erhält beim Absaugen 472 Gewichtsteile rohe a-Amino-ε-chlorcapronsäure
(d.h. 95,5% der Theorie Ausbeute), die durch Umkristallisation aus heißem Wasser
(in kleinen Portionen und bei nur kurzzeitigem Erhitzen) gereinigt werden kann: Fp. 160 bis 161°C.
In analoger Weise wie im Beispiel 4 wird die oc-Amino-ε-chlorcapronsäure
in α,ω-Diaminocapronsäure übergeführt.
In 94 Gewichtsteile wäßrig konzentriertem Ammoniak werden unter Eiskühlung 216 Gewichtsteile
«-Brom-ö-chlorvaleriansäure eingetragen. Unter gutem
Rühren und Kühlen mittels kalten Wassers werden bei Raumtemperatur 140 Gewichtsteile Hexamethylentetramin
zugegeben. Nach 2 bis 3 Stunden läßt man das Gemisch weitere 10 bis 15 Stunden bei Raumtemperatur
nachreagieren. Beim Absaugen der Feststoffe und nach dem Waschen mit wenig Aceton erhält man
Gewichtsteile (= 96,5 % der Theorie) a-Aminoö-chlorvaleriansäure
vom Fp. 173 bis 1750C (nach Umkristallisation durch kurzzeitiges Erhitzen in
Wasser) in Form weißer Schuppen. In analoger Weise wie im Beispiel 4 wird die a-Amino-<5-chlorvaleriansäure
in «,ö-Diaminovaleriansäure übergeführt.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von «,ω-Diaminoalkancarbonsäuren,
dadurch gekennzeichnet, daß man «,cu-Dihalogenalkancarbonsäuren
oder deren Alkali-, Ammonium- oder Erdalkalisalze mit Hexamethylentetramin in wäßrigem
Medium bei einem pH von 3 bis 11 in einer oder zwei Stufen bei Temperaturen von —10 bis 700C,
sofern der pH-Wert oberhalb 9 oder von —10 bis 1300C, sofern der pH unterhalb 9 liegt, umsetzt,
wobei man gegebenenfalls die in der ersten Stufe intermediär gebildeten «-Amino-co-halogen- oder
a-Halogen-co-aminoalkancarbonsäuren bzw. deren
Hexamethylentetraminadditionsprodukte vor der Weiterverarbeitung in der zweiten Stufe isoliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten Stufe aus den
α,ω-Dihalogenalkancarbonsäuren bzw. deren Salzen,
bei einer Temperatur von —10 bis +50° C zuerst die a-Amino-co-halogen bzw. ω-Amino-α-halogenalkancarbonsäuren
herstellt und diese dann bei Temperaturen bis zu 1300C zu «,co-Diaminoalkancarbonsäuren
umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine «,ta-Dihalogenalkancarbonsäure
verwendet, deren a-Halogenatom ein höheres Atomgewicht hat als das co-Halogenatom und die
bei der Umsetzung in der ersten Stufe erhaltene «-Amino-cü-halogenalkancarbonsäure zur α,ω-Diaminoalkancarbonsäure
umsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine «,co-Dihalogenalkancarbonsäure
verwendet, deren co-Halogenatom ein höheres
Atomgewicht hat als das «-Halogenatom und die bei der Umsetzung in der ersten Stufe erhaltene
cü-Amino-Ä-halogenalkancarbonsäure zur α,ω-Diaminoalkancarbonsäure
umsetzt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Hexamethylentetramin
in Form eines Ammoniak-Formaldehyd-Gemisches verwendet oder Hexamethylentetramin
im Verlauf der Reaktion durch zugeführtes Ammoniak »in situ« entstehen läßt.
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- 1966-09-30 GB GB43704/66A patent/GB1153275A/en not_active Expired
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