DE1290926B - Verfahren zur Herstellung von Olefinoxiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OlefinoxidenInfo
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Description
1 2
Es ist bekannt, Olefinoxide aus Olefinen durch ein raum so einführt, daß höchstens ein kleiner Teil
elektrochemisches Verfahren herzustellen, bei dem des Olefins in den Bereich zwischen Anode und Kaman
eine wäßrige Lösung eines Metallhalogenide in thode gelangt. Dies kann z. B. geschehen, indem
einem elektrochemischen System elektrolysiert und man das Olefin auf der der Kathode abgewandten
dabei das Olefin in der Nachbarschaft der Anode in 5 Seite der Anode dem Anodenraum zuführt. Hier bedie
Reaktion einführt und anschließend das primär findet sich also das gasförmige Olefin nicht in dem
gebildete Halohydrin dehydrohalogeniert in einem Stromlinienfeld zwischen Anode und Kathode, sonelektrochemischen
System unter Bildung des Olefin- dem außerhalb dieses Stromlinienfeldes, und zwar
oxids (vgl. belgische Patentschrift 637 691 und fran- auf der Seite der Anode, die der Kathode abgewandt
zösische Patentschrift 1375 973). Bei dem dort be- ίο ist. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die
schriebenen Verfahren wird der Elektrolyt von dem elektrochemische Reaktion auch außerhalb des
Anodenraum durch ein Diaphragma in den Kathoden- Stromlinienfeldes einwandfrei abläuft. Bei der Durchraum
übergeführt, wobei sich aus dem in den führung des erfindungsgemäßen Verfahrens findet
Anodenraum eingeführten Olefin unter der elektro- die Überführung des gasförmig eingebrachten Olefins
chemischen Wirkung Olefinhalohydrin bildet, das 15 in das Olefinhalohydrin in dem Raum außerhalb des
gelöst im Elektrolyten durch das Diaphragma hin- Stromlinienfeldes zwischen Anode und Kathode
durchtransportiert wird und im Kathodenraum unter statt, und das Olefinhalohydrin gelangt im Elektroder
Einwirkung des dort herrschenden alkalischen lyten gelöst in den Raum zwischen Anode und Ka-Zustandes
in das Olefinoxid übergeführt wird. Von thode bzw. Diaphragma. Die sich anschließende
diesem System aus Anode, Diaphragma und Kathode 2° Dehydrohalogenierung des Halohydrins kann in verkönnen
mehrere zu einem Zellenaggregat zusammen- schiedener Weise erfolgen. Zum Beispiel kann der
gefügt werden. Elektrolyt vom Anodenraum durch das Diaphragma
Das Verfahren hat besondere Bedeutung, wenn in den Kathodenraum geleitet werden, wo das Haioman
von Olefinen ausgeht, weiche unter den gewähl- hydrin dann die Dehydrohalogenierung zum Olefinten
Reaktionsbedingungen im Anodenraum in Gas- 25 oxid erfährt. Man kann aber z. B. auch den mit dem
form vorliegen, sei es, daß die eingesetzten Olefine Halohydrin beladenen Anolyten außerhalb der Zelle
an sich schon bei den gewählten Temperatur- und mit dem Katholyten zur Reaktion bringen. Im
Druckbedingungen gasförmig sind oder daß ein Kathodenraum findet dann die Überführung des
inertes Gas zugegeben wird, welches den Dampfdruck Olefinhalohydrins in das Olefinoxid statt. Überdes
umzusetzenden Olefins so weit herabsetzt, daß 3° raschend hat sich ergeben, daß trotz des Fehlens der
es unter den Reaktionsbedingungen gasförmig ist. gasförmigen Olefine in dem Stromlinienraum zwi-
In allen beschriebenen Ausführungsformen des sehen Anode und Kathode dort keine ungünstige
Verfahrens über die Umwandlung gasförmiger Öle- Veränderung des hindurchwandernden Halohydrins
fine in Olefinoxide ist beschrieben worden, daß das stattfindet. Ein besonderer Vorteil der geschilderten
gasförmige Olefin in den Zwischenraum zwischen der 35 neuen Anordnung liegt darin, daß der elektrische
Anode und der Kathode bzw. bei dem im allgemeinen Spannungsabfall zwischen Anode und Kathode hier
notwendigen Diaphragma in den Zwischenraum geringer ist als bei der üblichen Anordnung der Gaszwischen
der Anode und dem Diaphragma einge- zuführung zwischen Anode und Kathode. Dies gilt
bracht wird. Die gasförmigen Olefine können in den im besonderen Maße dann, wenn man den Abstand
beschriebenen Raum beispielsweise am unteren Ende 4° zwischen Anode und Kathode bzw. Anode und Diader
senkrecht stehenden Anode eingebracht werden, phragma erheblich kleiner hält, als dies bei der
sie können aber auch — und das ist die bevorzugte bekannten üblichen Zuführung der Olefine in den
Arbeitsweise — dem beschriebenen Raum zugeführt Raum zwischen Anode und Diaphragma möglich ist.
werden durch die poröse Platte der Anode hindurch, Man kann beispielsweise den Abstand zwischen
wobei hier auch andere als senkrechte Anordnungen 45 Anode und Diaphragma bei der neuen Anordnung
der Anode möglich sind. In jeder dieser beschriebe- auf ein Drittel bis ein Sechstel von dem Abstand
nen Ausführungsformen befindet sich also das gas- verkleinern, der bei der üblichen Anordnung notförmige
Olefin in dem Stromlinienfeld zwischen wendig ist. Man ereicht damit eine Verminderung des
Anode und Kathode. Grundsätzlich läßt sich die an- Spannungsabfalls zwischen Anode und Kathode von
gestrebte elektrochemische Reaktion mit solchen 50 etwa 5 bis 25 %. Diese Senkung des Spannungsabfalls
Anordnungen mit guten Ergebnissen durchführen. führt zu einer entsprechenden Verminderung des
Es wurde nun gefunden, daß man das Verfahren gerade für die Wirtschaftlichkeit elektrochemischer
zur elektrochemischen Herstellung von Olefinoxiden Prozesse so wichtigen Energieverbrauchs. Da ein
aus Olefinen, bei welchem in einem System, bestehend wesentlicher Teil der der Zelle zugeführten elekaus
einer Anode, einer Kathode und einem da- 55 irischen Energie in Wärmeenergie übergeführt wird,
zwischen befindlichen Diaphragma, durch Elektrolyse deren Verwertung nur beschränkt möglich ist, wirkt
eines wäßrigen, ein Metallhalogenid enthaltenden sich die Verminderung des Energieverbrauchs auch
Elektrolyten, welcher vom Anodenraum durch das günstig für das Gesamtverfahren aus.
Diaphragma in den Kathodenraum geleitet wird, ein Das erfindungsgemäße Verfahren sei an Hand der
Diaphragma in den Kathodenraum geleitet wird, ein Das erfindungsgemäße Verfahren sei an Hand der
Halogen gebildet und mit dem Wasser und dem in 60 Abbildung in einer beispielshaften Ausführungsform
das System eingebrachten Olefin zu dessen Halo- erläutert. In einer Elektrolysezelle 1 stehen sich die
hydrin umgesetzt wird, wonach das Halohydrin mit Anode 2 und die Kathode 3 gegenüber. Zwischen
den im elektrochemischen System erzeugten Hydro- den Elektroden befindet sich das Diaphragma 4. Der
xylionen eine Dehydrohalogenierung zum Olefinoxid Anodenraum ist durch die Bereiche 5 a (Anode/
erfährt, besonders vorteilhaft durchführen kann, wenn 65 Diaphragma) und Sb (Anode/Zellrückwand) aufgeman
das umzuwandelnde gasförmige Olefin nicht in teilt. Die beiden Anodenräume sind durch die
den Raum zwischen Anode und Kathode einbringt, Schlitze 6 miteinander verbunden, wobei der obere
sondern in den vom Elektrolyten erfüllten Anoden- Schlitz noch ein Ablenkblech 7 enthalten kann. Durch
die Leitung 8 wird dem Anodenraum eine wäßrige Kaliumchloridlösung zugeführt. Durch die Leitung 9
verläßt der Katholyt die Zelle. Durch die Leitung 10 wird das Olefin ζ. B. über eine Fritte in den Anodenraum
eingeführt und steigt im Anodenraum nach oben. Das überschüssige, nicht umgesetzte Gas verläßt
den Anodenraum über die Leitung 11, nachdem es im oberen Teil des Anodenraums vom Elektrolyten
abgetrennt wurde. Über dem vom Katholyten erfüllten Elektrodenraum befindet sich ebenfalls ein
freier Raum, über den das Kathodengas über die Leitung 12 abgeführt wird. Das Kathodengas verläßt
das System über die Leitung 13, während der Katholyt das System nach Abscheidung von weiterem
Kathodengas über die Leitung 14 verläßt.
Die erfindungsgemäße Zuführung der gasförmigen Olefine in den Anodenraum ist nach verschiedenen
Ausführungsformen möglich. Man kann beispielsweise das olefinische Gas in den Teil des vom Elektrolyten
erfüllten Anodenraumes, der auf der der Kathode abgewandten Seite der Anode liegt, einführen
und die Aufwärtsströmung des Gases in dem genannten Teil des Anodenraumes ausnutzen für einen
internen Kreislauf des Anolyten, wobei der Anolyt mit dem Gas hochsteigt und nach weitgehender Abtrennung
des nicht umgesetzten olefinischen Gases abwärts in den nun im wesentlichen gasfreien Teil
des Anodenraumes zwischen Anode und Diaphragma fließt. Die Abscheidung des nicht umgesetzten Gases
erfolgt z. B. am oberen Flüssigkeitsspiegel des Anolyten durch Übertritt des die Flüssigkeit durchströmenden
Gases in einen oberhalb des Flüssigkeitsspiegels befindlichen Gasraum, aus dem es zur
Weiterverarbeitung des Gases abgeleitet werden kann. Um die Gasabscheidung möglichst vollständig zu
bewirken, empfiehlt es sich, an der Stelle, an der die Richtungsänderung des umlaufenden Elektrolyten
erfolgt, eine Querschnittserweiterung des Anodenrames vorzusehen; auch ist es zweckmäßig, durch
abweisende Schikaneneinbauten einen Übertritt von Gas in den ablaufenden Teil des Kreislaufs zu erschweren.
Die apparative Anordnung sollte so gestaltet sein, daß möglichst nicht mehr als 10%, vorzugsweise
weniger als 3%, des Anodengases in das Stromlinienfeld zwischen Anode und Kathode bzw.
Diaphragma gelangen. Um den Kreislauf des Elektrolyten zu ermöglichen, müssen Verbindungen zwischen
dem gaserfüllten und dem im wesentlichen gasfreien Teil des Anodenraumes vorhanden sein. Diese Verbindungen
können in der Zelle selbst angeordnet werden. Es ist aber ebenso möglich, sie erst außerhalb
des Zellraumes vorzusehen.
Im allgemeinen ist es nützlich, die Verbindungen am unteren und oberen Ende der Anode anzuordnen.
Man wählt hier zweckmäßigerweise eine senkrechte Anordnung der Elektroden und führt das umzuwandelnde
olefinische Gas am unteren Ende der Anode — beispielsweise durch Siebplatten, Fritten
oder ähnliche Einrichtungen — so in den Anodenraum ein, daß das Olefin nicht in den Bereich zwisehen
Anode und Kathode gelangt z. B. in den Teil des Anodenraums, der der Kathode abgewandt ist.
Man kann die Zuführungseinrichtungen für die gasförmigen Olefine auch parallel zur Anode auf der
der Kathode abgewandten Seite vorsehen. Um dies zu erreichen, kann man beispielsweise bei Verwendung
von Titananoden solche benutzen, die auf ihrer ganzen Fläche hohl sind, wobei der Teil, der der
Kathode zugewandt ist, nicht porös und mit einem Edelmetall beschichtet ist, während der Teil, der der
Kathode abgewandt ist, porös und nicht mit Edelmetall beschichtet ist. Verwendet man für die Durchführung
des neuen Verfahrens massive, für den Elektrolyten nicht durchgängige Anoden mit Edelmetallbeschichtung,
so ist es zweckmäßig, die Edelmetallbeschichtung auf der der Kathode zugewandten
Seite der Anode vorzusehen. Hier strömt also das Gas aufwärts entlang dem Teil der Anode, der nicht
beschichtet ist, während der Anolyt — im wesentlichen gasfrei — abwärts läuft entlang dem Teil der
Anode, der mit Edelmetall beschichtet ist.
Bei der Durchführung des neuen Verfahrens kann man auch die Anodenfläche in regelmäßiger Form in
für den Elektrolyten durchgängige und nicht durchgängige Bezirke aufteilen. Verwendet man bei dieser
Anordnung Anoden mit Edelmetallbeschichtung, so kann die Edelemetallbeschichtung auf der der Kathode
zugewandten Seite der Anode und/oder auf der der Kathode abgewandten Seite der Anode und
gegebenenfalls jeweils auch auf den für den Elektrolyten zugänglichen Teilen zwischen den Anodenflächen
vorgenommen werden.
Auch hier verwendet man die Anode zweckmäßigerweise in senkrechter Anordnung und führt
das umzusetzende Gas in den Teil des Anodenraums ein, der der Kathode abgewandt ist. Bei dieser Verfahrensweise
kan man auf den senkrechten Kreislauf des Anolyten verzichten, da ja der Anolyt durch die
Öffnungen der Anode einen freien Weg zur Kathode vorfindet. Es können natürlich auch interne Ströme
zwischen gaserfülltem und im wesentlichen gasfreiem Raum durch die Öffnungen der Anode hindurch
stattfinden.
Die Anoden mit Öffnungen für den Elektrolytdurchgang können in den verschiedensten Formen
ausgeführt werden. Man kann die vorteilhafterweise plattenförmigen Anoden mit Schlitzen oder Bohrungen
versehen. Auch kann man Drahtnetze verwenden. Besonders vorteilhaft sind Anoden aus
Streckmetall, wobei man zweckmäßigerweise dafür sorgt, eine möglichst große wirksame Oberfläche
auch zwischen den beiden Flächen der Anoden zur Verfügung zu haben. Generell wird man anstreben,
daß die für den Elektrolysevorgang zur Verfügung stehenden Anodenflächen mindestens so groß sind
wie die einer kompakten Anode gleicher äußerer Abmessungen.
Besonders geeignet für den vorliegenden Zweck sind Anoden aus Titan, bei denen die Titanoberfläche
ganz oder teilweise mit Edelmetall beschichtet ist. Das Titan soll an den nicht mit Edelmetall beschichteten
Teilen mit einer oxydischen Schutzschicht überzogen sein. Als Edelmetall eignet sich in erster
Linie Platin, aber auch Gemische von Platin mit anderen Edelmetallen — insbesondere Iridium und
Rhodium — sind für den vorliegenden Zweck geeignet.
Als Einsatzmaterialien für die Herstellung der Olefmoxide eignen sich insbesondere gasförmige
Monoolefine, wie Äthylen, Propylen und Butylene, aber auch halogenierte Monoolefine, wie beispielsweise
Allylchlorid. Die Olefine können natürlich noch inerte Bestandteile enthalten, wie ζ Β. Äthan, Propan
oder Butan. Als Elektrolyt kann man z. B. wäßrige Lösungen von Natrium- oder Kaliumchlorid oder
deren Gemische verwenden. Die Konzentration der
Salze im Elektrolyten kann z. B. 2 bis 20%, vorteilhaft 3 bis 15%, betragen. Als Anodenmaterial können
z. B. Graphit oder platiniertes Titan oder andere übliche Materialien verwendet werden.
Wenn—gemäß einer möglichen Verfahrensweise—
der wäßrige Elektrolyt in den Anodenraum eingebracht und durch das Diaphragma und die Kathode
in den Kathodenraum übergeführt wird, kann man z. B. 10 bis 100 cm3 pro Minute durch 1 dm2 Kathoden-
ches der Kathode auflag. Die Anode war so im Anodenraum der Zelle angeordnet, daß der Anodenraum
in die beiden Bereiche Anode—Diaphragma und Anode—Zellrückwand aufgeteilt war. Der Abstand
zwischen Anode und Diaphragma betrug 2,5 mm. Die beiden Anodenraumbereiche waren
durch zwei 10 mm hohe, jeweils ober- und unterhalb der Platinierung angeordnete Schlitze in der Anode
miteinander verbunden; der obere Schlitz war zu-
fläche hindurchschicken. Der aus dem Kathodenraum io sätzlich mit einem Ablenkblech versehen. Die Elekaustretende
Katholyt kann sodann beispielsweise auf trolysezelle war mit einer 5%igen wäßrigen Kaliumdestillativem
Wege von dem darin enthaltenen chloridlösung gefüllt. Von dieser Lösung wurden
Olefinoxid befreit und in den Anodenraum zurück- stündlich 41 in den Anodenraum und vom Anodengeführt
werden, so den Kreislauf schließend. Wenn raum durch das Diaphragma und den Kathodenraum
—gemäß einer anderen möglichen Verfahrensweise— 15 geleitet, um nach Verlassen der Zelle der Aufarbeider
mit dem Halohydrin beladene Anolyt außer- tung zugeführt zu werden. Die Temperatur des Elekhalb
der Zelle mit dem Katholyten unter Bildung des trolyten in der Zelle betrug 52° C. Die Zelle arbeitete
Olefinoxids zur Reaktion gebracht wird, wird der bei Atmosphärendruck. Stündlich wurden 451 einer
vom Olefinoxid — z. B. auf destillativem Wege — C3-Fraktion mit 93 Gewichtsprozent Propylengehalt
befreite Elektrolyt wieder in den Anoden- bzw. 20 (Rest im wesentlichen Propan) durch eine im unteren
Kathodenraum eingebracht. In diesem Fall kann der Teil des Bereiches Anode—Zellrückwand angeord-Elektrolytdurchsatz
durch den Anodenraum z. B. nete Fritte in den Anodenraum so eingeführt, daß 4 bis 80 cm3 pro Minute und 1 dm2 Anodenfläche das Gas — diesen Bereich erfüllend — nach oben
betragen. Wenn sich Nebenprodukte, die bei der stieg. Das überschüssige nicht umgesetzte Gas verließ
Elektrolyse entstehen können, bis zu einem gewissen 25 die Elektrolysezelle, nachdem es vom Anolyten abGrade
im umlaufenden Elektrolyten angereichert getrennt worden war, über den am oberen Ende
haben, ist es vorteilhaft, einen Teil des Elektrolyten dieses Bereiches liegenden Gasraum. Durch diese
aus dem Kreislauf abzuziehen und durch frischen Gasführung wurde ein Kreislauf des Anolyten im
Elektrolyt zu ersetzen. Anodenraum in der Weise ermöglicht, daß er in dem
Man kann z. B. mit Stromdichten von 2 bis 30 gaserfüllten Bereich (Anode—Zellrückwand) nach
50 Ampere/dm2 Elektrodenoberfläche, mit Spannun- oben stieg, um dann — nach Abtrennung des Gases —
gen von 3 bis 5 Volt und mit Temperaturen von 30 im Bereich zwischen Anode und Diaphragma nach
bis 9O0C arbeiten. Vorteilhafterweise arbeitet man bei unten zu strömen. Um die Gasabscheidung möglichst
gewöhnlichem Druck, man kann aber auch bei volständig zu bewirken und einen Übertritt von Gas
schwach erhöhtem Druck arbeiten. Der Durchsatz 35 in den ablaufenden Teil des Kreislaufs zu erschweren,
an Olefin durch den Anodenraum kann z. B. so ge- war an der Stelle, an der die Richtungsänderung des
wählt werden, daß sich im einmaligen Durchgang umlaufenden Anolyten erfolgte, eine Querschnittsetwa
5 bis 95 % umsetzen. erweiterung des Bereiches Anode—Zellrückwand des
Als Diaphragma für das vorliegende Verfahren Anodenraumes vorgesehen. Durch Anlegen einer
eignen sich inerte Materialien, wie beispielsweise 40 Gleichspannung von 3,50 Volt an die Elektroden
Asbest, Polyfluorkohlenwasserstoffe, Polyolefine, wie floß ein Gleichstrom mit einer Stromdichte von
z.B. Polypropylen, Polyäthylen, Polybutylene, Poly- 11,2 Ampere/dm2 über einen Zeitraum von 4 Stunden,
styrole, Polyacrylnitril, Polyvinylverbindungen, wie Das während der Elektrolyse gebildete Chlor setzte
z. B. Polyvinylchlorid, oder Mischpolymerisate aus sich im Anodenraum mit dem Wasser und dem dort
Vinylchlorid und Vinylidenchlorid u. a. m. Die Mate- 45 eingebrachten Propylen zum Propylenchlorhydrin
rialien können in Form von durchlässigen oder um, welches dann, gelöst im Elektrolyten, durch das
porösen Platten oder Filmen verwendet werden oder Diaphragma in den Kathodenraum gelangte, wo es
als Fasern in Form von Geweben oder Vliesen. Als mit dem alkalischen Katholyten zum Propylenoxid
besonders gut geeignet haben sich unter anderem dehydrohalogeniert wurde. Ein Teil des gebildeten
Gewebe aus Polyakrylnitrilfasern erwiesen, deren 50 Propylenoxids verließ den Kathodenraum im Katho-Porengröße
vorzugsweise noch durch eine Wärme- lyten gelöst. Ein anderer Teil wurde zusammen mit
dem sich an der Kathode entwickelnden Wasserstoff über den Kathodengasraum aus der Zelle ausgetragen.
Die im Anodenabgas, Kathodengas und 55 Katholyten die Zelle verlassenden gasförmigen und
flüssigen Reaktionsprodukte wurden analysiert und
und/oder Druckbehandlung, z. B. durch Kalandrieren, verringert wurde.
zur Berechnung der Stromausbeute herangezogen.
Reaktionsprodukt
a) Es wurde folgendes elektrochemische System verwendet: In einer Elektrolysezelle (vgl. Abbildung)
waren eine Anode und eine Kathode, jeweils mit einer Fläche von 1,75 dm2, einander senkrecht gegenüberstehend
angeordnet. Die Anode bestand aus 60 einem 2 mm starken, auf der der Kathode zugewandten
Seite mit einer Edelmetallschicht (Platin: Iridium 70:30) versehenen massiven Titanblech, das auf den
nicht mit Edelmetall belegten Flächen mit einer Propylenchlorhydrin
oxydischen Sperrhaut passiviert war, die Kathode 65 Andere Chlor und Sauerstoff enthalaus einem Drahtnetz aus rostfreiem Stahl. Zwischen
den Elektroden befand sich ein Diaphragma aus
einem Polypropylengewebe von 0,3 mm Dicke, wel-
oxydischen Sperrhaut passiviert war, die Kathode 65 Andere Chlor und Sauerstoff enthalaus einem Drahtnetz aus rostfreiem Stahl. Zwischen
den Elektroden befand sich ein Diaphragma aus
einem Polypropylengewebe von 0,3 mm Dicke, wel-
Propylenoxid
1,2-Dichlorpropan
Propylenglykol
Propylenglykol
tende organische Verbindungen
Sauerstoff
Kohlendioxid
Ausbeute in Stromprozent
88,7 7,8
1,1 0,8 0,9
0,6 0,1
b) Es wurde das im Beispiel 1, a) beschriebene elektrochemische System mit folgenden Abweichungen
verwendet:
Die Anode bestand aus einer 1,5 mm starken, in einem Abstand von 2,5 mm vom Diaphragma angeordneten
Titan-Streckmetallplatte von 1,75 dm2 Fläche ohne zusätzliche Schlitze und hatte auf der
der Kathode abgewandten Seite und zwischen beiden Seiten eine Edelmetallbeschichtung Platin: Iridium
70:30, während die der Kathode bzw. dem Diaphragma zugewandte Seite nicht platiniert war. Das
umzusetzende Propylengas wurde wie im Beispiel 1, a) im unteren Teil des Bereiches Anode—Zellrückwand
des Anodenraumes in den Anolyten eingeführt. Der bei einer Gleichspannung von 3,55 Volt über
einen Zeitraum von 4 Stunden fließende Gleichstrom entsprach einer Stromdichte von 10,9 Ampere/dm2
Anodenfläche. Die Stromausbeuten an gasförmigen und flüssigen Reaktionsprodukten sind nachstehend
aufgeführt:
ao
Reaktionsprodukt
Propylenoxid
1,2-Dichlorpropan
Propylenglykol
Propylenchlorhydrin
Andere Chlor und Sauerstoff enthaltende organische Verbindungen ...
Sauerstoff
Kohlendioxid
Claims (11)
1. Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von Olefinoxiden aus Olefinen, bei welchem in
einem System, bestehend aus einer Anode, einer Kathode und einem dazwischen befindlichen Diaphragma,
durch Elektrolyse eines wäßrigen, ein Metallhalogenid enthaltenden Elektrolyten ein
Halogen gebildet und mit dem Wasser und dem in das System eingebrachten Olefin zu dessen
Halohydrin umgesetzt wird, wonach das Halohydrin mit den im elektrochemischen System erzeugten
Hydroxylionen eine Dehydrohalogenierung zum Olefinoxid erfährt, dadurch gekennzeichnet,
daß das umzuwandelnde gasförmige Olefin in den vom Elektrolyten erfüllten Anodenraum so eingeführt wird, daß höchstens
ein kleiner Teil des Olefins in den Bereich zwischen Anode und Kathode gelangt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das umzuwandelnde gasförmige
Olefin auf der der Kathode abgewandten Seite der Anode in den Anodenraum eingeleitet
wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Anodenraum ein Kreislauf
aufrechterhalten wird mit Aufwärtsströmung des Elektrolyten im gaserfüllten Teil des Anodenraums
und Abwärtsströmung in dem im wesentlichen gasfreien Teil des Anodenraums zwischen
Anode und Diaphragma.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem gaserfüllten
und dem im wesentlichen gasfreien Teil des Anodenraumes Verbindungen zur Durchführung
des Elektrolytkreislaufes vorgesehen werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von
massiven, für den Elektrolyten nicht durchgängigen Anoden mit Edelmetallbeschichtung die
Edelmetallbeschichtung auf der der Kathode zugewandten Seite der Anode vorsieht.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Anodenfläche in regelmäßiger
Form aufgeteilt wird in für den Elektrolyten durchgängige und nicht durchgängige
Bereiche.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von
Anoden mit Edelmetallbeschichtung die Edelmetallbeschichtung vornimmt auf der der Kathode
zugewandten Seite der Anode und/oder auf der der Kathode abgewandten Seite der Anode und gegebenenfalls jeweils auch auf den
für den Elektrolyten zugänglichen Teilen zwischen den Anodenflächen.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt vom Anodenraum
durch das Diaphragma in den Kathodenraum geleitet wird und das Halohydrin im Kathodenraum
eine Dehydrohalogenierung zum Olefinoxid erfährt.
9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der das Halohydrin enthaltende
Elektrolyt aus dem Anodenraum in einem vom elektrochemischen System getrennten Reaktionsraum mit dem die im elektrochemischen
System erzeugten Hydroxylionen enthaltenden Elektrolyten aus dem Kathodenraum umgesetzt
wird.
10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt nach Abtrennung
des gebildeten Olefinoxids in den Anodenraum zurückgeführt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt nach
Abtrennung des gebildeten Olefinoxids in das elektrochemische System zurückgeführt wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 909512/1478
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