DE1290716B - Vulcanization of mixtures of rubber and polyethylene - Google Patents

Description

Oft schon hat man versucht, geringere Anteile an Polyäthylen sowohl natürlichem wie synthetischem Kautschuk einzuverleiben, um den Kautschuk hinsichtlich seiner Verarbeitungseigenschaften, insbesondere hinsichtlich Preßvermögen und Ozon-Widerstandsfähigkeit zu verbessern. Jedoch sind diese Versuche im ganzen nicht erfolgreich gewesen, weil Polyäthylen mit Kautschuk unter normalen Umständen nicht bzw. nur in ganz geringen Zumischungsverhältnissen verträglich ist. Often one has tried to use lower proportions of both polyethylene incorporating natural as well as synthetic rubber in order to respect the rubber its processing properties, especially in terms of compressibility and ozone resistance to improve. However, these attempts on the whole have not been successful because Polyethylene with rubber under normal circumstances not or only to a very small extent Mixing ratios is compatible.

Umgekehrt wurde auch versucht, Polyäthylen durch Einverleibung geringerer Anteile an Kautschuk zu modifizieren, aber diese Versuche haben auch nur wenig Erfolgt gehabt. Conversely, attempts were also made to incorporate lesser amounts of polyethylene Modifying proportions of rubber, but these attempts have also met with little success had.

Es ist bekannt, daß gewisse Diaralkylperoxyde der allgemeinen Formel worin Rl eine Arylgruppe, R6 Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Arylgruppe und R2, R3, R4 und R5 die Gruppen Wasserstoff und Alkyl mit weniger als 4 C-Atomen bedeuten, sehr wirksame Vulkanisierungsmittel sowohl für natürlichen wie künstlichen Kautschuk darstellen. Es ist ebenfalls bekannt, daß die gleichen Peroxyde wirksame Vernetzungsmittel für Polyäthylen und Mischpolymere aus Äthylen und Propylen sind.It is known that certain diaralkyl peroxides of the general formula where Rl is an aryl group, R6 is hydrogen or an alkyl or aryl group and R2, R3, R4 and R5 are hydrogen and alkyl groups with less than 4 carbon atoms, are very effective vulcanizing agents for both natural and synthetic rubber. It is also known that the same peroxides are effective crosslinking agents for polyethylene and copolymers of ethylene and propylene.

Es war jedoch überraschend, daß sie im Gegensatz zu anderen Vulkanisiermitteln die gleichzeitige Vulkanisation von Kautschuk und Polyäthylen ermöglichen. It was surprising, however, that it unlike other vulcanizing agents enable the simultaneous vulcanization of rubber and polyethylene.

Erfindungsgemäß ist ein Verfahren zum Vulkanisieren von Gemischen aus erstens Naturkautschuk oder einem synthetischen kautschukartigen Polymerisat eines konjugierten Diolefins oder Chloropren und zweitens Polyäthylen im Mischungsverhältnis 1 : 20 bis 20:1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten des Gemisches bei einer Temperatur oberhalb des kristallinen Schmelzpunktes des Polyäthylens vermischt und dann bei einer Temperatur unterhalb 135"C mit einem Peroxyd der Formel wobei Rl eine Arylgruppe, R6 Wasserstoff oder eine Aryl- oder Alkylgruppe, R2, R3, R4 und R5 Wasserstoff oder Alkylreste mit weniger als 4 C-Atomen bedeuten, vermischt und die sich ergebende Mischung in üblicher Weise vulkanisiert.According to the invention, a method for vulcanizing mixtures of first natural rubber or a synthetic rubber-like polymer of a conjugated diolefin or chloroprene and second polyethylene in a mixing ratio of 1:20 to 20: 1, characterized in that the components of the mixture at a temperature above the crystalline melting point of the polyethylene and then mixed at a temperature below 135 "C with a peroxide of the formula where Rl is an aryl group, R6 is hydrogen or an aryl or alkyl group, R2, R3, R4 and R5 are hydrogen or alkyl radicals with less than 4 carbon atoms, mixed and the resulting mixture vulcanized in the usual way.

Demnach werden zuerst Kautschuk und Polyäthylen bei einer Temperatur oberhalb des kristallinen Schmelzpunkts des Polyäthylens gemischt. Nach dem Vermischen der beiden Stoffe wird das Peroxyd einverleibt. Dabei brauchen keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden, außer dem Vermeiden einer zu hohen Temperatur und einer zu langen Zeit, welche Anbrennen, d. h. vorzeitiges Vulkanisieren während des Vermischens hervorrufen würden. Die Gefahr des Anbrennens kann auf einem Minimum gehalten werden, indem das Einmischen des Peroxyds in höchstens 12 Minuten bei l35'C oder bei einer beliebigen milderen Zeit- und Temperaturkombination durchgeführt wird. Zuletzt wird die Mischung bei einer erhöhten Temperatur verformt, welche höher aber auch nicht höher sein kann als die Mischtemperatur, bis Mischvulkanisierung bewirkt wird. Die Temperatur während des Vermischens ist eines der wesentlichen Merkmale der Erfindung, weil bei einer niedrigeren Temperatur ein richtiges Colloidisieren des Kautschuks und des Polyäthylens nicht stattfindet und eine echte Mischvulkanisation nicht bewerkstelligt werden kann. Das Erwärmen der Mischung ist von solcher Dauer, daß die erzeugten Produkte beim Strecken fast transparent werden und somit beweisen, daß die Mischvulkanisation von Kautschuk und Polyäthylen bewirkt worden ist. Accordingly, rubber and polyethylene are first at one temperature mixed above the crystalline melting point of the polyethylene. After mixing The peroxide is incorporated into the two substances. Do not need any special Precautions are taken other than avoiding excessive temperature and too long a time which scorches, d. H. premature vulcanization during of mixing. The risk of burning can be kept to a minimum by mixing in the peroxide in a maximum of 12 minutes at 135.degree or performed at any milder time and temperature combination will. Finally, the mixture is deformed at an elevated temperature, whichever is higher but also cannot be higher than the mixing temperature until mixed vulcanization is effected. The temperature during mixing is one of the most important Features of the invention because proper colloidization at a lower temperature of rubber and polyethylene does not take place and a real mixed vulcanization cannot be done. The heating of the mixture is of such a duration that that the products produced become almost transparent during stretching and thus prove that the mixed vulcanization of rubber and polyethylene has been effected.

Für die Durchführung der Erfindung brauchbare synthetische kautschukartige Polymerisate schließen beispielsweise Polymerisationsprodukte von Butadien und seinen Derivaten und Homologen, wie Methylbutadien, Dimethylbutadien, Isopren, Pentadien und Chloropren, ein. Die Definition umfaßt auch kautschukartige Mischpolymere von konjugierten Diolefinen mit anderen ungesättigten organischen Verbindungen, wie Styrol, Acrylnitril, Isobutylen. Synthetic rubbery ones useful in the practice of the invention Polymers include, for example, polymerization products of butadiene and its Derivatives and homologues such as methylbutadiene, dimethylbutadiene, isoprene, pentadiene and chloroprene. The definition also includes rubbery interpolymers of conjugated diolefins with other unsaturated organic compounds, such as Styrene, acrylonitrile, isobutylene.

Gemäß der Erfindung wird ein Mischvulkanisat aus Polyäthylen und dem Kautschuk dadurch gebildet, daß zuerst diese zwei Stoffe zusammen mit einem geringeren Anteil an einem Peroxyd der Formel I vermischt werden. According to the invention, a mixed vulcanizate of polyethylene and the rubber formed by first these two substances together with one smaller proportion of a peroxide of the formula I are mixed.

Die relativen Mengen an Polymer, Kautschuk und Peroxyd sind in weiten Grenzen veränderlich. The relative amounts of polymer, rubber and peroxide are wide Boundaries changeable.

Das Verhältnis von Kautschuk zu Polymer kann ungefähr von etwa 70:1 bis 1 : 20 schwanken, um entweder einen mit dem Polymer modifizierten Kautschuk oder ein mit Kautschuk modifiziertes Polymer nach Wunsch zu erhalten. Die Peroxydmenge ist auch Schwankungen unterworfen, wobei im allgemeinen die Menge an Peroxyd zwischen 0,1 bis 10°o des gesamten Gewichts von Kautschuk und Polymer betragen wird. Die beste Menge beträgt normalerweise 0,4 bis 7,5()/ auf der gleichen Grundlage.The ratio of rubber to polymer can be approximately from about 70: 1 to 1:20 to either a rubber modified with the polymer or to obtain a rubber modified polymer as desired. The amount of peroxide is also subject to fluctuations, the amount of peroxide generally being between Will be 0.1 to 10 ° o of the total weight of rubber and polymer. the best amount is usually 0.4 to 7.5 () / on the same basis.

Die Mischvulkanisation von Kautschuk und Polyäthylen wird dadurch bewirkt, daß man die Mischung aus Polymer, Kautschuk und Peroxyd bei einer erhöhten Temperatur formt, vorzugsweise zwischen etwa 130 bis 190' C, besser aber zwischen 150 bis 180 C. Die beste Erhitzungszeit liegt oft zwischen 2 bis 100 Minuten. The mixed vulcanization of rubber and polyethylene is thereby causes the mixture of polymer, rubber and peroxide at an increased Temperature forms, preferably between about 130 to 190 'C, but better between 150 to 180 C. The best heating time is often between 2 to 100 minutes.

In den folgenden Beispielen bezeichnet der Ausdruck »kristalliner Schmelzpunkt« die Temperatur, welche durch das Verschwinden der Doppelbrechung unter einem polarisierenden Mikroskop gekennzeichnet ist. In the following examples, the term »more crystalline Melting point «the temperature which is reduced by the disappearance of the birefringence a polarizing microscope.

Teile und Prozentsätze beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht.Unless otherwise stated, parts and percentages relate to on weight.

Beispiel 1 Die Bestandteile Teile Butadien-Styrol-Mischpolymerisat .... 200 Polyäthylen (Hochdrucktype-Dichte bei 25° = 0,915 bis 0,920, kristalliner Schmelzpunkt = 110 bis 115"C).. 98 Diphenylguanidin ...... .. .... 2 Bis-(a,a-dimethylbenzyl)-peroxyd 6 6 Leichtes Weichmacheröl *) 18 Ton.................... 50,4 Gefälltes Calciumsilikat.. 145 Magnesiumoxyd . ....... ..... 20 *) Handelsname Circo: »Chemical Trade Names and Commercial Synonyms«, Haynes D. Van Nostrand Co., Inc. (1951), S. 74. wurden miteinander auf einer Zweiwalzenmühle vermischt, wobei zuerst der Kautschuk und das Polyäthylen bei einer Temperatur von 1270C vermengt und dann der Rest der Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge nach dem Erniedrigen der Temperatur auf der Mühle auf etwa 32 bis 43°C zugefügt wurde. Example 1 The constituents parts of the butadiene-styrene copolymer .... 200 polyethylene (high pressure type density at 25 ° = 0.915 to 0.920, more crystalline Melting point = 110 to 115 "C) .. 98 diphenylguanidine ...... .. .... 2 bis (a, a-dimethylbenzyl) peroxide 6 6 Light plasticizer oil *) 18 clay .................... 50.4 Precipitated calcium silicate .. 145 magnesia. ....... ..... 20 *) Trade name Circo: »Chemical Trade Names and Commercial Synonyms ", Haynes D. Van Nostrand Co., Inc. (1951), p. 74 mixed together on a two-roll mill, first the rubber and the polyethylene blended at a temperature of 1270C and then the rest of the ingredients in the order given after lowering the temperature on the mill was added to about 32 to 43 ° C.

Nachdem die Mischung auf der Mühle homogen geworden war, wurde sie als ein Blatt von etwa 6 mm Dicke herausgenommen, und Teile davon wurden in einer Preßform von 80 x 160 x 6 mm während 20 und 40 Minuten bei 145°C vulkanisiert.After the mixture became homogeneous on the mill, it became taken out as a sheet about 6 mm thick, and parts thereof were taken out in a Mold of 80 x 160 x 6 mm vulcanized for 20 and 40 minutes at 145 ° C.

Beide Mischvulkanisate waren durchscheinend. Both mixed vulcanizates were translucent.

Beispiel 2 Ein Stammansatz aus folgenden Bestandteilen Teile Nr. 1 smoked sheets Naturkautschuk .. 300 Polyäthylen hoher Dichte (Dichte bei 25° = 0,945, kristalliner Schmeizpunkt = 130 bis 135°C)......... 75 2,2'-Methylen-bis-(4-äthyl-6-tert.-butylphenol).................. 3 wurde auf einer Zweiwalzenmühle bei einer Temperatur von 74- C durch Zusatz der Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge hergestellt. Der Stammansatz wurde dann zur Hälfte geteilt und die erste Hälfte (A) 5 Minuten lang bei 154- C vermahlen, von der Mühle genommen, die Walzen auf 74°C gekühlt und dann zur Mühle zurückgegeben. Es werden dann zu diesem Anteil des Stammansatzes 2,5 Teile von Bis-(a, l-dimethylbenzyl)-peroxyd zugesetzt, welches durch ein Vermahlen während drei weiterer Minuten einverleibt wurde. Example 2 A master batch consisting of the following components Part No. 1 smoked sheets natural rubber .. 300 high density polyethylene (density at 25 ° = 0.945, crystalline melting point = 130 to 135 ° C) ......... 75 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol) ........ .......... 3 was made on a two-roll mill at a temperature of 74-C by adding the Components made in the order shown. The stock approach was then split in half and grind the first half (A) for 5 minutes at 154- C, removed from the mill, the rollers cooled to 74 ° C and then returned to the mill. There are then 2.5 parts of bis (a, l-dimethylbenzyl) peroxide for this portion of the stock batch added, which is incorporated by grinding for three more minutes became.

Die zweite Hälfte dieses Stammansatzes (B) wurde bei 74 C während 5 Minuten vermahlen. Darauf Wurden 2,5 Teile Bis-(aa-dimethylbenzyl)-peroxyd zugesetzt und das Vermahlen drei weitere Minuten fortgesetzt. The second half of this stock batch (B) was kept at 74 ° C during Grind for 5 minutes. Then 2.5 parts of bis (aa-dimethylbenzyl) peroxide were added and grinding continued for three more minutes.

Die so hergestellten Gemische wurden dann in einer Form von 160 x 160 x 1,8 mm während zwei wrschiedener Zeiten bei 154-C vulkanisiert. Modul Vulkanisationszeit (kg/cm2) Zugfestigkeit Dehnung Bashor- Mischung Shore-A2-Härte Elastizität (Minuten) 100% 200% 300% 400% (kg/cm2) (%) A 0 200 340 470 45 390 39 51 15 250 440 650 1000 184 600 50 53 30 270 470 700 1060 170 535 52 54 B 0 - - - - - 180 10 48 15 200 400 640 940 82 410 39 52 30 220 440 650 1000 107 460 45 54 Die Werte zeigen, daß schlechte Ergebnisse erhalten werden, wenn das Vermischen von Kautschuk und Polyäthylen bei einer Temperatur unter dem kristallinen Schmelzpunkt des Polyäthylens durchgeführt wird.The mixtures produced in this way were then vulcanized in a mold measuring 160 x 160 x 1.8 mm for two different times at 154-C. module Vulcanization time (kg / cm2) Tensile strength Elongation Bashor Shore A2 hardness mixture elasticity (Minutes) 100% 200% 300% 400% (kg / cm2) (%) A 0 200 340 470 45 390 39 51 15 250 440 650 1000 184 600 50 53 30 270 470 700 1060 170 535 52 54 B 0 - - - - - 180 10 48 15 200 400 640 940 82 410 39 52 30 220 440 650 1000 107 460 45 54 The data show that poor results are obtained when the blending of rubber and polyethylene is carried out at a temperature below the crystalline melting point of the polyethylene.

Beispiel 3 Zwei Mischungen aus folgenden Bestandteilen: Mischung 1 Mischung 2 Palcerepe-Naturkautschuk 50 Teile 250 Teile Hochdruck-Polyäthylen wie im Beispiel 1 l 450 Teile 250 Teile Bis-(a,a-dimethylbenzyl)- peroxyd ........ 7,5 Teile 7,5 Teile wurden auf einem Walzwerk vermischt, wobei die Bestandteile in der angegebenen Reihenfolge zugesetzt wurden. Beide Mischungen wurden bei einer Temperatur von 121 bis 132LC vermahlen, aber da die zweite Mischung bei der Mühlentemperatur klebrig war, wurde die Mühle auf 82°C C gekühlt, bevor die Mischung von der Mühle abgenommen wurde.Example 3 Two mixtures of the following ingredients: Mixture 1 Mixture 2 Palcerepe natural rubber 50 parts 250 parts High pressure polyethylene as in example 1 l 450 parts 250 parts Bis- (a, a-dimethylbenzyl) - peroxide ........ 7.5 parts 7.5 parts were mixed on a roller mill, the ingredients being added in the order given. Both mixtures were milled at a temperature of 121-132LC, but since the second mixture was sticky at the mill temperature, the mill was cooled to 82 ° C before the mixture was removed from the mill.

Jede Mischung wurde in eine 25, 4 x 115 x 1,2 mm-Form während 45 Minuten bei 149°C vulkanisiert. Each mixture was poured into a 25.4 x 115 x 1.2 mm mold during 45 Vulcanized minutes at 149 ° C.

Die erhaltenen Vulkanisate zeigten die Wirkung der Mischvulkanisation, weil sie nach dem Strecken fast durchsichtig waren.The vulcanizates obtained showed the effect of mixed vulcanization, because they were almost see-through after stretching.

Beispiel 4 500 Teile Palcerepe-Naturkautschuk wurden mit 7,5 Teilen Bis-(a,a-dimethylbenzyl)-peroxyd auf einer Zweiwalzenmühle bei 66 bis 79°C gemahlen. Example 4 500 parts of Palcerepe natural rubber were mixed with 7.5 parts Bis (a, a-dimethylbenzyl) peroxide ground on a two-roll mill at 66 to 79 ° C.

Teile dieser Mischung wurden dann mit bestimmten Mengen der Mischung 2 von Beispiel 3 weitervermischt. So wurden fünf Mischungen mit Gehalten von 5, 10, 15, 20 und 25% Polyäthylen, bezogen auf das Gesamtgewicht von Polyäthylen und Kautschuk, hergestellt. Proben jeder Mischung wurden dann 30 Minuten bei 149°C in einer Form von 25,4 x 115 x 1,2 mm vulkanisiert. Jede Mischung besaß die Eigenschaft, beim Strecken durchsichtiger zu werden.Portions of this mixture were then mixed with specific amounts of the mixture 2 of Example 3 further mixed. Five mixtures with contents of 5, 10, 15, 20 and 25% polyethylene based on the total weight of polyethylene and Rubber. Samples of each mixture were then placed in for 30 minutes at 149 ° C vulcanized into a shape of 25.4 x 115 x 1.2 mm. Every mixture had the property becoming more see-through as you stretch.

Beispiel 5 Ein Stammansatz der folgenden Zusammenstellung Teile Butylkautschuk ..... ........ 200 Polyäthylen wie im Beispiel 1 ........ 20 Halbverstärkender Ofenruß 160 160 Zinkoxyd ........ ..... ..... 10 Mennige (Pb304)..... 20 Chinondioxim.... 4 Schwefel . ........ ..... 4 wurde hergestellt, indem zuerst Polyäthylen bei einer Temperatur von 121tC vermahlen und dann der Kautschuk unter Erniedrigen der Temperatur auf etwa 74 C zugesetzt wurde. Auch der Rest der Bestandteile wurde bei der letzteren Temperatur in der angegebenen Reihenfolge zugegeben. Der Stammansatz wurde dann in vier gleiche Teile geteilt, und zu dreien dieser Teile wurde eine bestimmte Menge an Bis-(a,a-dimethylbenzyl)-peroxyd unter Vermahlen bei einer Temperatur von 74 « C zugesetzt. Auf diese Weise wurden vier Mischungen erhalten, welche 0, 0,25, 0,5 und 1 Teil Peroxyd auf je 50 Teile Butylkautschuk enthielten. Example 5 A master batch of the following composition parts butyl rubber ..... ........ 200 polyethylene as in example 1 ........ 20 semi-reinforcing furnace carbon black 160 160 zinc oxide ........ ..... ..... 10 red lead (Pb304) ..... 20 quinone dioxime .... 4 sulfur. ........ ..... 4 was manufactured by first using polyethylene at a Grind the temperature of 121tC and then the rubber while lowering the temperature was added to about 74 ° C. The rest of the ingredients were also used in the latter Temperature added in the order given. The stock approach was then divided into four equal parts, and to three of these parts became a certain amount of bis (a, a-dimethylbenzyl) peroxide with grinding at a temperature of 74 «C added. In this way four mixtures were obtained which were 0, 0.25, Contained 0.5 and 1 part of peroxide per 50 parts of butyl rubber.

Teile dieser Mischungen wurden für 7,5, 15, 30 und 60 Minuten bei 166 C in einer Form von 25,4 x 115 x 1,2 mm vulkanisiert. Jedes geformte Muster war auf Grund seiner Eigenschaften mischvulkanisiert. Portions of these mixtures were applied for 7.5, 15, 30 and 60 minutes 166 C vulcanized in a shape of 25.4 x 115 x 1.2 mm. Any shaped pattern was mixed vulcanized due to its properties.

Beispiel 6 Das Verfahren von Beispiel 3 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß das Polyäthylen durch die gleiche Menge an einem kautschukartigen Mischpolymer aus Äthylen und Propylen (50 : 50-Molverhältnis) ersetzt und die Mahltemperatur auf etwa 80 C verringert wurde. Ausgezeichnete Mischvulkanisate wurden erhalten, welche die Eigenschaften besaßen, fast durchscheinend beim Strecken zu werden. Example 6 The procedure of Example 3 was followed with the modification repeats that the polyethylene by the same amount of a rubbery Copolymer of ethylene and propylene (50:50 molar ratio) replaced and the grinding temperature was reduced to about 80 C. Excellent mixed vulcanizates were obtained, which had the property of becoming almost translucent when stretched.

Beispiel 7 Das Verfahren beim Beispiel 3 wurde mit der Abänderung wiederholt, daß das Bis-(a, a-dimethylbenzyl)-peroxyd durch jedes der folgenden Peroxyde bei der Herstellung von fünf weiteren Mischungen ersetzt wurde: Methyl-(a,a-dimethylbenzyl0-peroxyd, Bis-(a,a-dimethyl-p-tert.-butylbenzyl)-peroxyd, Bis-(a,a-dimethyl-p-isopropylbenzyl)-peroxyd, Bis-(a,a-dimethyl-p-methylbenzyl)-peroxyd, Bis-(a-isopropylbenzyl)-peroxyd, Benzyl-(a,a-dimethyl-p-isopropylbenzyl)-peroxyd. Example 7 The procedure in Example 3 was followed with the modification repeats that the bis (a, a-dimethylbenzyl) peroxide is replaced by each of the following Peroxide was replaced in the production of five other mixtures: Methyl- (a, a-dimethylbenzyl0-peroxide, Bis- (a, a-dimethyl-p-tert-butylbenzyl) -peroxide, bis- (a, a-dimethyl-p-isopropylbenzyl) -peroxide, Bis (a, a-dimethyl-p-methylbenzyl) peroxide, bis (a-isopropylbenzyl) peroxide, benzyl (a, a-dimethyl-p-isopropylbenzyl) peroxide.

Die erhaltenen Mischvulkanisate waren in ihren Eigenschaften den nach Beispiel 3 erhaltenen ähnlich. The properties of the mixed vulcanizates obtained were the obtained according to Example 3 similarly.

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zum Vulkanisieren von Gemischen aus erstens Naturkautschuk oder einem synthetischen kautschukartigen Polymerisat eines konjugierten Diolefins oder Chloropren und zweitens Polyäthylen im Mischungsverhältnis 1 : 20 bis 20:1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten des Gemisches bei einer Temperatur oberhalb des kristallinen Schmelzpunktes des Polyäthylens vermischt und dann bei einer Temperatur unterhalb 135 C mit einem Peroxyd der Formel wobei R, eine Arylgruppe, R (, Wasserstoff oder eine Aryl- oder Alkylgruppe. R2, R3, R4 und R, Wasserstoff oder Alkylreste mit weniger als 4 C-Atomen bedeuten, vermischt und die sich ergebende Mischung in üblicher Weise vulkanisiert.Claim: Process for vulcanizing mixtures of first natural rubber or a synthetic rubber-like polymer of a conjugated diolefin or chloroprene and second polyethylene in a mixing ratio of 1:20 to 20: 1, characterized in that the components of the mixture are at a temperature above the crystalline melting point of the Polyethylene mixed and then at a temperature below 135 C with a peroxide of the formula where R, an aryl group, R (, hydrogen or an aryl or alkyl group. R2, R3, R4 and R, hydrogen or alkyl radicals with less than 4 carbon atoms are mixed and the resulting mixture vulcanized in the usual way.