DE1281451B

DE1281451B - Verfahren zur Herstellung von p-(ª‰-Oxyaethoxy)-benzoesaeure

Info

Publication number: DE1281451B
Application number: DEP32026A
Authority: DE
Inventors: Keisuke Mihara
Original assignee: Polyesterether Development Co Ltd
Current assignee: Polyesterether Development Co Ltd
Priority date: 1963-06-18
Filing date: 1963-06-18
Publication date: 1968-10-31

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07c

Deutsche Kl.: 12 q-29/01

Nummer: 1281451

Aktenzeichen: P 12 81 451.6-42 (P 32026)

Anmeldetag: 18. Juni 1963

Auslegetag: 31. Oktober 1968

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von p-(/S-Oxyäthoxy)-benzoesäure durch Umsetzen von p-Oxybenzoesäure mit Äthylenoxyd oder mit Äthylenchlorhydrin in wäßrig-alkalischer Lösung bei erhöhter Temperatur. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einem pH-Wert von 9,0 bis 11,5 durchführt, gegebenenfalls das Gemisch bei einem pH-Wert von 10,5 bis 12 auf Temperaturen >70°C, auszugsweise >80°C, erhitzt und man die p-(/3-Oxyäthoxy)-benzoesäure in üblicher Weise durch Zusatz von Säuren gewinnt.

Zur Herstellung dieser Substanz sind bereits verschiedene Verfahren bekannt.

In Chemical Abstracts 52, 3355 d (1958), und 51, 17186 f (1967), sind Herstellungsverfahren von p-(ß-Oxyäthoxy)-benzoesäure beschrieben, bei welchen der Methylester der p-Oxybenzoesäure in Gegenwart von Na als Katalysator mit Äthylenoxyd umgesetzt und das gewonnene Reaktionsprodukt anschließend mit Natronlauge verseift wird.

Bei dem in der USA.-Patentschrift 2 471023 beschriebenen Verfahren wird zur Herstellung von p-(ß-Oxyäthoxy)-benzoesäure das Natriumsalz des Äthylp-oxybenzoats mit einer alkoholischen Äthylenchlorhydrinlösung umgesetzt und das so gewinnene Reaktionsprodukt anschließend der Hydrolyse unterworfen.

Bei den genannten Verfahren verläuft die Herstellung des erwünschten Produkts in mehreren Stufen, es sind jedoch auch schon einstufige Verfahren zur Herstellung von p-(/3-Oxyäthoxy)-benzoesäure bekannt.

Nach den in »Chemical Abstracts« 58, 8984f (1963), und 58, 12473 b (1963), beschriebenen Verfahren erfolgt die Herstellung von p-(/?-Öxyäthoxy)-benzoesäure durch Umsetzung von Oxybenzoesäure mit Äthylenchlorhydrin. Bei dem erstgenannten Verfahren wird mit einem Molverhältnis p-(/S-Oxyäthoxy)-benzoesäure zu Oxybenzoesäure von 1:1,5 gearbeitet. Dabei werden bei einer guten Ausbeute von 95 % Produkte mit einem unterhalb 18O⁰C liegenden Schmelzpunkt erhalten.

Die Erniedrigung des Molverhältnisses auf 1:1 wie bei dem zweiten der genannten Verfahren ermöglicht zwar die Gewinnung eines reinen Produktes mit einem Schmelzpunkt von 179⁰C, senkt aber die Ausbeute auf etwa 77%· Keines der beiden Verfahren ist also zur Herstellung von p-(/3-Oxyäthoxy)-benzoesäure gleichzeitig mit hoher Ausbeute und mit sehr großer Reinheit, wie sie für die Herstellung hochpolymerer Stoffe erforderlich ist, geeignet.

Erhöht man zur Verbesserung der Ausbeute den Äthylenoxyd- oder den Äthylenchlorhydrinanteil beispielsweise auf etwa 2 Mol pro Mol p-Oxybenzoesäure, Verfahren zur Herstellung von
p-(/3-Oxyäthoxy)-benzoesäure

Anmelder:

Polyesterether Development Co., Ltd., Tokio

Vertreter:

Dr.-Ing. E. Hoffmann

und Dipl.-Ing. W. Eitle, Patentanwälte,

8000 München 8, Maria-Theresiastr. 6

Als Erfinder benannt:

Keisuke Mihara, City of Saeki (Japan)

dann werden durch die stärker in Erscheinung tretenden Nebenreaktionen die erhaltenen Endprodukte stärker verunreinigt.

Es hat sich nun gezeigt, daß die Reaktion vom pH-Wert des Reaktionsgemisches beeinflußt wird und rascher fortschreitet, sobald der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf einen Wert über 8,0 ansteigt.

Gleichzeitig nimmt aber mit steigendem pH auch die Geschwindigkeit der Nebenreaktionen zu, und das Ausmaß der Nebenreaktionen wird vom vorliegenden pH-Wert beeinflußt.

Zur Erläuterung der Erfindung wird auf das Diagramm Bezug genommen, welches bei verschiedenen pH-Verhältnissen den Umsatz der phenolischen Hydroxylgruppen der p-Oxybenzoesäure in Abhängigkeit vom verbrauchten Äthylenoxyd wiedergibt.

Die Kurven zeigen den Verlauf der Reaktion bei einer Ausgangslösung, in der pro Mol p-Oxybenzoesäure 20 Mol Wasser und bei der Umsetzung nach Kurve A 1,05 Mol, nach den Kurven B, B' und B" 1,5 Mol und nach Kurve C 2 Mol Natriumhydroxyd pro Mol p-Oxybenzoesäure enthalten sind.

Die Kurve B' beschreibt den Reaktionsablauf vom Punkt b an, wenn der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Zugabe einer sauren Substanz auf 9,5 bis 11,5, vorzugsweise 10,0 bis 11,0, eingestellt wird. Die Kurve B" zeigt entsprechend den Verlauf der Reaktion, wenn der pH-Wert des Reaktionsgemisches genau auf 10,5 gehalten wird. Bei dem in Kurve C dargestellten Reaktionsablauf wurde von Anfang an der pH-Wert in dem Bereich von 10 bis 11 gehalten.

Aus dem Diagramm ist ersichtlich, daß bei einem Anteil von 1,05 Mol NaOH (Kurve A) ein großer Teil des Äthylenoxyds durch Nebenreaktionen abgefangen

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wird, weil im Frühstadium der Reaktion der pH-Wert des Reaktionsgemisches zu niedrig liegt. Erhöht man den pH-Wert durch Steigerung des NaOH-Anteils (Kurve B), so wird das Äthylenoxyd zwar anfangs nicht so sehr in den Nebenreaktionen verbraucht, doch zeigt der Punkt b der Kurve B, daß die Umsetzung der phenolischen Hydroxylgruppen, bedingt durch die einsetzenden Nebenreaktionen, im Vergleich zurückgeht, so daß bei höheren Äthylenoxydanteilen sogar eine schlechtere Umwandlung als im Fall A erzielt wird.

Der Verlauf der Kurven B' und B" zeigt, daß durch die Zugabe einer sauren Substanz, nachdem die Reaktion zum Teil bereits fortgeschritten ist, eine Erhöhung des Umsatzes der phenolischen Hydroxylgruppen erzielt werden kann. Die besten Ergebnisse werden entsprechend der Kurve C dann erhalten, wenn anfangs mit einem großen Überschuß an Alkalihydroxyd gearbeitet wurde und im Verlauf der Reakeingesetzt werden kann. Das dabei entstehende Dinatriumsalz wird bei der Bildung der p-(/5-0xyäthoxy)-benzoesäure verbraucht.

Allerdings sollte man gegen Ende der Oxyäthylierungsreaktion dem Reaktionsgemisch vorzugsweise eine Mineralsäure oder p-(/?-Oxyäthoxy)-benzoesäure zusetzen, da die p-Oxybenzoesäure sonst im Reaktionsgemisch zurückbleiben würde.
An Stelle von Äthylenoxyd kann als Oxyäthylierungs-

mittel auch Äthylenchlorhydrin verwendet werden. Hierbei wird das Äthylenchlorhydrin durch Umsetzung mit dem Alkalihydroxyd in Äthylenoxyd und das Chlorid des betreffenden Alkalimetalls umgewandelt. Das Äthylenchlorhydrin kann in einer überschüssigen

Menge zugesetzt werden, wobei der Anteil des Äthylenchlorhydrins in dem Reaktionsgemisch größer sein muß als der Anteil des durch die Oxyäthylierungsreaktion freigesetzten Alkalihydroxyds. Um eine dadurch hervorgerufene Abnahme des pH-Wertes zu

tion dafür Sorge getragen wird, daß der pH-Wert nicht ao verhindern, setzt man dem Reaktionsgemisch während über den Bereich 10 bis 11 ansteigt. der Reaktion eine basische Substanz, beispielsweise

Aus dem Diagramm wird erkennbar, daß es gelingt, die Nebenreaktionen entscheidend zu unterdrücken, wenn man einerseits zu Beginn der Reaktion mit einem Alkaliüberschuß arbeitet und andererseits dafür Sorge trägt, daß im Verlauf der Reaktion der pH-Wert zwischen 9 und 11,5 bleibt. Mit diesem Vorgehen ist, wie die nachstehende Tabelle 1 zeigt, eine beachtliche Steigerung der Ausbeute bzw. der Reinheit der

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p-(/J-Oxyäthoxy)-benzoesäure verbunden. Tabelle 1

Konstant gehaltene	p-(/S-Oxyäthoxy)-benzoesäure	Schmelzpunkt
pH-Werte des	Ausbeute	⁰C
Reaktionsgemisches	%	175
9,0	78	179
9,5	86	180
10,0	94	180
11,0	94	179
11,5	88	176
12,0	67

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Bei einer Ausführungsform der Erfindung wird die Reaktion mit einer Lösung eingeleitet, welche 1 Mol p-Oxybenzoesäure, 1,1 bis 2 Mol Alkalihydroxyd sowie 8 bis 50 Mol Wasser pro Mol p-Oxybenzoesäure enthält.

Natriumhydroxyd, zu.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die p-Oxybenzoesäure durch ein Reaktionsprodukt ersetzt werden, welches das Kaliumsalz der p-Oxybenzoesäure enthält, erzeugt durch die Reaktion von Kaliumphenolat mit Kohlendioxyd, der sogenannten Kolbe-Reaktion, wie sie in »Ullmann«, Bd. 13, S. 92, beschrieben ist.

Bei der Erfindung können die Oxyäthylierungsmittel in einer Menge von 1,1 bis 1,4 Mol je Mol p-Oxybenzoesäure verwendet werden, und die Reaktion kann bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis herab zu 6O⁰C, vorzugsweise bei etwa 80° C, ausgeführt werden. Wasser kann in einer Menge von 8 bis 50 Mol, vorzugsweise unter 20 Mol, je Mol p-Oxybenzoesäure verwendet werden. Die Verwendung des Oxyäthylierungsmittels in einer Menge von über 1,4 Mol ist unwirtschaftlich. Die Anwendung einer Reaktionstemperatur von unter 60° C ist nicht zweckmäßig, da bei einer solchen Temperatur die Reaktion zu langsam erfolgt. Eine Reaktionstemperatur von über 100° C verursacht ebenso wie die Verwendung einer zu großen Menge Wasser Nebenreaktion und beeinträchtigt sowohl die Ausbeute als auch die Reinheit der resultierenden p-(/?-Oxyäthoxy)-benzoesäure.

Die nachstehende Tabelle 2 zeigt die Beziehung zwischen der verwendeten Menge Wasser und der Ausbeute an p-(|3-Oxyäthoxy)-benzoesäure, wenn bei der Reak-

Durch den Zusatz einer sauren Substanz, wie Schwefelsäure, wird dann der pH-Wert des Reaktionsge- 50 tion je Mol p-Oxybenzoesäure 1,3 Mol Äthylenoxyd misches auf den Bereich von 9,5 bis 11,5, vorzugsweise verwendet werden.

10,0 bis 11,0, eingestellt.

An Stelle von Schwefelsäure kann der pH-Wert auch mit Salzsäure, Kohlendioxyd, Schwefeldioxyd, p-Oxybenzoesäure, p-(/?-Oxyäthoxy)-benzoesäure sowie mit Gemischen derselben eingestellt werden.

Bei Verwendung von p-(/?-Oxyäthoxy)-benzoesäure als pH-Regler wird das bei der Reaktion gebildete freie Natriumhydroxyd durch Bildung des Natriumsalzes gebunden, wodurch der pH-Wert des Reaktionsgemisches sinkt. Durch Zusatz von p-(/?-Oxyäthoxy)-benzoesäure kann ein besonders reines Endprodukt erhalten werden, da auf diese Weise die Einbringung fremder Stoffe in das Reaktionsgemisch vermieden wird. Die zum Ansäuern gleichfalls geeignete p-Oxybenzoesäure reagiert als zweibasische Säure mit dem Natriumhydroxyd unter Bildung des Dinatriumsalzes, so daß auch diese Säure zur Regelung des pH-Wertes

Tabelle 2

Molverhältnis	p-G?-Oxyäthoxy)-benzoesäure	Schmelzpunkt °C
H₂O: p-Oxy benzoesäure	Ausbeute %	179
50	87	180
30	90	181
25	91	181
20	93	181
15	95	181
8	95

Es wurde ferner gefunden, daß die Verunreinigung durch die Nebenreaktion der Esterbildung völlig vermieden werden kann, wenn man das Reaktionsgemisch nach Beendigung der Oxyäthylierung bei einem pH-Wert von über 10, vorzugsweise 10,5 bis

12,0, auf eine Temperatur von über 70° C, vorzugsweise über 80⁰C, erhitzt.

Eine solche Wärmebehandlung bewirkt, daß der bei der Nebenreaktion erzeugte Glycolester zu p-(/3-Oxyäthoxy)-benzoesäure und Äthylenglycol hydrolysiert wird.

Die Anwesenheit des Esters in dem Reaktionsgemisch kann durch den folgenden Test festgestellt werden:

Zu 0,1 g des Reaktionsgemisches setzt man 95 %iges Äthanol und 1 ml η-Salzsäure und dann einen Tropfen einer 10%igen Eisen(III)-chloridlösung hinzu (Lösung »A«).

Zu 0,1 g des Reaktionsgemisches setzt man eine 0,5 η-Lösung von Hydroxylamin-hydrochlorid in 95 %igem Äthanol sowie 0,2 ml 6n-Natronlauge hinzu. Nach dem Kochen und dem darauffolgenden Kühlen des Gemisches gibt man noch 2 ml η-Salzsäure und hierauf 10%ige Eisen(III)-chloridlösung hinzu (Lösung »B«).

Das Auftreten einer Färbung der Lösung in der Tönung von Traubensaft oder hellrötlichem Violett oder einer Färbung wie der Lösung »A« wird mit -\—f- bzw. — angegeben. Die Zunahme in der Anzahl der Pluszeichen bedeutet die Gegenwart eines größeren Anteils der Esterverbindung in dem Reaktionsgemisch.

Nach Vollendung der Oxyäthylierungsreaktion setzt man dem Reaktionsgemisch eine saure Substanz, wie Schwefelsäure, Salzsäure, Kohlendioxyd oder Schwefeldioxyd, hinzu, worauf dasselbe gekühlt wird, um die p-(ß-Oxyäthoxy)-benzoesäure auszufällen. In diesem Falle kann das Reaktionsgemisch vorher mit Wasser verdünnt und durch Abscheiden der Verunreinigungen oder Behandlung mit aktiver Kohle gereinigt werden.

Die Erfindung soll an Hand der nachstehenden Beispiele erläutert werden.

Beispiel 1

138 g p-Oxybenzoesäure wurden in einem Gemisch aus 70 g Natriumhydroxyd und 250 g Wasser gelöst. Die Oxyäthylierungsreaktion wurde ausgeführt, indem bei der konstanten Temperatur von 80° C Äthylenoxyd durch die Lösung geblasen wurde. Sobald der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf 11,0 angestiegen war, wurde er durch Zusatz von Schwefelsäure auf 10,5 herabgesetzt. Nach Durchblasen einer Gesamtmenge von 58 g Äthylenoxyd waren 98 % der phenolischen Hydroxylgruppen der p-Oxybenzoesäure oxyäthyliert, wobei der pH-Wert während der Reaktion in dem Bereich von 10,5 bis 11,0 gehalten wurde. Die Anwesenheit von Esterverbindungen in dem resultierenden Reaktionsgemisch wurde mittels des beschriebenen Testes ermittelt, wobei man zwei Plus (++) feststellte. Das Reaktionsgemisch wurde mit 200 g Wasser versetzt, wobei sich der pH-Wert auf 11,0 einstellte; hierauf wurde 30 Minuten lang auf 90⁰C erhitzt. Nachdem der Estertest ein Minus (—) angezeigt hatte, wurde das Reaktionsgemisch mit Aktivkohle behandelt, mit Schwefelsäure versetzt, bis ein pH-Wert von 2 erhalten wurde, und anschließend zur Kristallisation auf 5 ⁰C abgekühlt. Die ausgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und in 31 kochendem Wasser aufgelöst, worauf die Lösung filtriert wurde. Zur erneuten Kristallisation der p-(^-Oxyäthoxy)-benzoesäure wurde das Filtrat auf 5⁰C abgekühlt. Bei einer Ausbeute von 90% erhielt man 164 g p-(/?- Oxyäthoxy)-benzoesäure mit einem Schmelzpunkt von 180⁰C.

Beispiel 2

100 g p-Oxybenzoesäure wurden in einem Gemisch aus 43 g Natriumhydroxyd und 200 g Wasser gelöst, worauf nach Erhitzen der Lösung auf 7O⁰C der pH-Wert durch Zusatz von 50%iger Natronlauge auf 11,0 eingestellt wurde. Die Lösung wurde im Verlauf

ίο von einer Stunde langsam mit 72 g Äthylenchlorhydrin versetzt, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch langsamen Zusatz von 50%iger Natronlauge während der Reaktion auf 10,5+0,2 gehalten wurde. Nach Beendigung der Äthylenchlorhydrinzugabe wurde das Reaktionsgemisch 30 Minuten lang bei 90⁰C erhitzt und dann heiß filtriert. Das Filtrat wurde mit Schwefelsäure versetzt und dann auf 1O⁰C abgekühlt, wobei sich Kristalle von p-(ß-Oxyäthoxy)-benzoesäure abschieden. Die Kristalle

ao wurden wie im Beispiel 1 gereinigt. Es wurden 125 g p-(/3-Oxyäthoxy)-benzoesäure mit einem Schmelzpunkt von 18O⁰C bei einer Ausbeute von 95% erhalten.

Beispiel 3

139 g p-Oxybenzoesäure wurden in einem Gemisch aus 70 g Natriumhydroxyd und 150 g Wasser gelöst, worauf nach dem Erhitzen der Lösung auf 75 ⁰C der pH-Wert durch Zusatz von 50%igar Natronlauge auf 11,0 eingestellt wurde. Im Verlauf von 2 Stunden

wurde die Lösung langsam mit 105 g Äthylenchlorhydrin versetzt, wobei während der Reaktion durch langsamen Zusatz von 50 %ig^er Natronlauge der pH-Wert des Reaktionsgemisches während der ersten 40 Minuten auf 11,0, dann während weiterer 40 Minuten auf 10,5 und schließlich während der letzten 40 Minuten auf 10,0 gehalten wurde. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf einen pH-Wert von 11,5 eingestellt und 1 Stunde unter Rühren auf 85°C erhitzt, worauf Salzsäure zugesetzt und die Lösung auf 10⁰C abgekühlt wurde, um die Kristalle der p-(ß-Oxyäthoxy)-benzoesäure auszufällen. Diese wurden wie im Beispiel 1 gereinigt. Dabei wurden 173 g p-(/3-Oxyäthoxy)-benzoesäure mit einem Schmelzpunkt von 180⁰C und in einer Ausbeute von 95% erhalten.

Beispiel 4

Ein als Ausgangsmaterial für die p-Oxybenzoesäure geeignetes Reaktionsprodukt wurde durch Umsetzen von 13,2 kg Kaliumphenolat mit Kohlendioxyd im Autoklav erhalten. Nach Einleiten des Kohlendioxyds wurde das Reaktionsgemisch zunächst bei 180⁰C und dann 2 Stunden bei 220⁰C gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde in 25 1 Wasser gelöst und durch Extrahieren des verbleibenden Phenols mit Benzol sowie durch Entfärben mit Aktivkohle gereinigt. Die so zubereitete Lösung enthielt 8,3 kg p-Oxybenzoesäure. Dem Reaktionsprodukt wurden im Verlauf von einer Stunde langsam 3,4 kg Äthylenoxyd hinzugesetzt, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch Durchblasen von Schwefeldioxyd auf 10 bis 11 gehalten wurde. Dann wurde das Reaktionsgemisch unter Rühren 1 Stunde bei 8O⁰C erhitzt, worauf man 50 1 Wasser hinzusetzte und anschließend noch heiß filtrierte. Nach dem Durchblasen von Schwefeldioxyd durch das Filtrat wurde es auf 10⁰C abgekühlt, um die festen Stoffe auszufällen. Diese wurden dann bei einer Temperatur von 120⁰C in 501 Wasser gelöst. Die Lösung wurde auf 10⁰C gekühlt zwecks erneuter

Kristallisation der p-(/J-Oxyäthoxy)-benzoesäure, welche in einer Menge von 10,2 kg mit einem Schmelzpunkt von 178⁰C bei 93%iger Ausbeute erhalten wurde.

Beispiel 5

138 kg p-Oxybenzoesäure wurden in einem Gemisch aus 75 kg Natriumhydroxyd und 250 kg Wasser gelöst. Die Oxyäthylierungsreaktion wurde ausgeführt, indem in die Lösung bei 65°C 85 kg Äthylenoxyd ge- ίο blasen würden, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches durch den im Verlauf von 2 Stunden erfolgenden Zusatz von 110 kg pulverförmiger p-Oxybenzoesäure auf 10,5+ 0,2 gehalten würde. Nach Beendigung der p-Oxybenzoesäurezugabe wurden weitere is 13 kg Äthylenoxyd durch das Reaktionsgemisch geblasen, dessen pH-Wert durch Zusatz 50%igo" Schwefelsäure auf 10,5 gehalten wurde. Nach diesem Durchblasen des Äthylenoxyds wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde unter Rühren auf 80⁰C erhitzt und dann mit 1000 kg Wasser verdünnt, worauf mit Schwefelsäure der pH-Wert auf 3 eingestellt würde. Das Reaktionsgemisch wurde auf 10⁰C gekühlt, wodurch ein Niederschlag erhalten wurde ,welcher abfiltriert, mit Wasser gewaschen, in 3000 kg Wasser aufgelöst und dann umkristallisiert wurde. Dabei wurden 310 kg reine p-(j8-Oxyäthoxy)-benzoesäure in Kristallform erhalten.

Beispiel 6

138 g p-Öxybenzoesäure wurden in einem Gemisch aus 80 g Natriumhydroxyd und 300g Wasser gelöst. Der Lösung wurden im Verlauf von 3 Stunden bei 75⁰C unter Rühren nacheinander 100 g Äthylenoxyd, 125 g p-Oxybenzoesäure und 100 g Wasser zugesetzt, wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches auf 10,5 + 0,2 gehalten wurde. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch 30 Minuten lang auf 85°C erhitzt, worauf 2000 g Wasser und ein Gemisch aus 120 g Schwefelsäure und 500 g Wasser hinzugesetzt wurden. Das Reaktionsgemisch wurde auf 10° C gekühlt, wodurch ein Niederschlag erhalten wurde, welcher

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35 abfiltriert, mit Wasser gewaschen, in 3000 g Wasser aufgelöst und dann zum Auskristallisieren gebracht wurde. Die Ausbeute an p-Q?-Oxyäthoxy)-benzoesäure belief sich auf 95 °/₀.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von p-(/S-Oxyäthoxy)-benzoesäure durch Umsetzen von p-Oxybenzoesäure mit Äthylenoxyd oder mit Äthylenchlorhydrin in wäßrig-alkalischer Lösung bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einem pH-Wert von 9,0 bis 11,5 durchführt, gegebenenfalls das Gemisch bei einem pH-Wert von 10,5 bis 12 auf Temperaturen >70° C, vorzugsweise >80°C, erhitzt und man die p-(/S-Oxyäthoxy)-benzoesäure in üblicher Weise durch Zusatz von Säuren gewinnt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung _<# von p-Oxybenzoesäure mit Äthylenoxyd bzw. Äthylenchlorhydrin im Verhältnis von 1 Mol p-Oxybenzoesäure zu 1,1 bis 1,4 Mol Äthylenoxyd bzw. Äthylenchlorhydrin durchführt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Umsetzung von p-Öxybenzoesäure mit Äthylenoxyd den pH-Wert von 9,0 bis 11,5 durch Zusatz von Salzsäure, Schwefelsäure, Kohlendioxyd, Schwefeldioxyd, p-Benzoesäure, p-(/5-Oxyäthoxy)-benzoesäure oder einem Gemisch dieser Säuren aufrechterhält.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit einem Wassergehalt von 8 bis 50 Mol je Mol p-Oxybenzoesäure durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 719 706;
USA.-Patentschrift Nr. 2 471 023;
Chemical Abstracts, 49, 15969 d (1955); 51, I7l86f (1957); 52, 3355 d (1958); 58, 8984f, 12473 b (1963).

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