DE1280626B - Composite solvents for cleaning electrical or mechanical devices - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

C23gC23g

Deutsche Kl.: 48 d2-5/02 German class: 48 d2-5 /02

Nummer: 1280 626Number: 1280 626

Aktenzeichen: P 12 80 626.7-45 (D 41488)File number: P 12 80 626.7-45 (D 41488)

Anmeldetag: 4. Mai 1963 Filing date: May 4, 1963

Auslegetag: 17. Oktober 1968Opening day: October 17, 1968

Die Erfindung betrifft neue Lösungsmittelzusammensetzungen, die zur Reinigung (Entfernung von Fett, Schmutz und Ölfilmen) von elektrischen und mechanischen Vorrichtungen und ihren Bauteilen geeignet sind.The invention relates to new solvent compositions which are used for cleaning (removal from grease, dirt and oil films) from electrical and mechanical devices and their components are suitable.

Die Kraft erzeugenden Teile von dieselelektrischen Schienenfahrzeugen werden in regelmäßigen Abständen gereinigt, um Straßenschmutz, Fett und Öl zu entfernen. Zu diesem Zweck ist es allgemein üblich, die größeren Zugmäschinenteile mit einem Reinigungsmittel zu übergießen oder zu waschen. Beispiele von Lösungsmitteln, die dazu bereits benutzt wurden, sind 1,1,1-Trichloräthan und Mischungen von chlorierten Kohlenwasserstoffen, z. B. Perchloräthylen, mit Lösungsmitteln aus Erdöl.The power-generating parts of diesel-electric rail vehicles are switched on at regular intervals cleaned to remove road grime, grease and oil. For this purpose it is common practice dousing or washing the larger parts of the tractor unit with a cleaning agent. Examples of solvents that have already been used for this purpose are 1,1,1-trichloroethane and mixtures of chlorinated ones Hydrocarbons, e.g. B. perchlorethylene, with solvents from petroleum.

Es wurden bereits Lösungsmittelgemische aus l,l,2-Trichlorpropen-(l) und Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen oder Perchloräthylen zum Entfetten von Metalloberflächen eingesetzt, wobei 1,1,2-Trichlorpropen-(l) als wesentliche Komponente in dem Gemisch vorliegen muß. Obgleich diese Vorschläge schon Jahrzehnte zurückliegen, ist bisher die technische Produktion von l,l,2-Trichlorpropen-(l) nicht aufgenommen worden. Darüber hinaus ist die Anwesenheit von Tetrachlorkohlenstoff im Hinblick auf dessen gesundheitsschädigende Wirkung — zulässige Maximalkonzentration in Luft 25 ppm — abzulehnen.There have already been solvent mixtures of l, l, 2-trichloropropene (l) and carbon tetrachloride, Trichlorethylene or perchlorethylene used for degreasing metal surfaces, with 1,1,2-trichloropropene- (l) must be present as an essential component in the mixture. Although these suggestions decades ago, the technical production of l, l, 2-trichloropropene- (l) is not yet been recorded. In addition, the presence of carbon tetrachloride with regard to to reject its health-damaging effect - maximum permissible concentration in air 25 ppm.

Auch ist die Stabilisierung von chlorierten Kohlenwasserstoffen bekannt.The stabilization of chlorinated hydrocarbons is also known.

Gegenüber den bekannten Lösungsmittelzusammensetzungen zeichnen sich die erfindungsgemäßen zusammengesetzten Lösungsmittel neben ihrer guten Reinigungswirkung und Feuersicherheit durch ihre äußerst geringe Toxizität aus, die wesentlich unter der schädigenden Wirkung der tetrachlorkohlenstoffhaltigen Gemische liegt.Compared to the known solvent compositions, those according to the invention are distinguished composite solvents in addition to their good cleaning effect and fire safety through their extremely low toxicity, which is substantially less than the damaging effects of carbon tetrachloride Mixtures lies.

Bei den obigen und zahlreichen anderen Anwendungszwecken soll das verwendete Reinigungsmittel Fett, öl und Schmutz auf natürliche Weise wirksam beseitigen. Der Dampf des Lösungsmittels soll nur wenig giftig sein, so daß es in geschlossenen Räumen mit üblicher Ventilation gefahrlos zur Anwendung kommen kann. Auf diese Weise wird verhindert, daß entweder Gasmasken getragen werden müssen oder eine besondere Ventilationsanlage nötig ist, was zu beanstanden wäre und Kosten verursachen würde. Das Lösungsmittel soll nicht entflammbar sein, um Feuergefahr zu vermeiden, und soll Isolierstoffe, Lacke von elektrischen Leitungen oder Lack- und Farbüberzüge auf Einrichtungsgegenständen oder Fußböden und Wänden nicht erweichen oder zerstören. Das Lösungsmittel soll langsam genug ver-Zusammengesetzte Lösungsmittel zur Reinigung
elektrischer oder mechanischer VorrichtungenFor the above and numerous other uses, the detergent used is said to be effective in naturally removing grease, oil and dirt. The vapor of the solvent should be only slightly toxic, so that it can be used safely in closed rooms with normal ventilation. In this way it is prevented that either gas masks have to be worn or a special ventilation system is necessary, which would be objectionable and would result in costs. The solvent should not be flammable, in order to avoid the risk of fire, and should not soften or destroy insulating materials, lacquer on electrical cables or lacquer and paint coatings on furnishings or floors and walls. The solvent should be slow enough to dilute the compound solvent for cleaning
electrical or mechanical devices

Anmelder:Applicant:

The Dow Chemical Company,The Dow Chemical Company,

Midland, Mich. (V. St. A.)Midland, me. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. H. Ruschke und Dipl.-Ing. H. Agular,Dr.-Ing. H. Ruschke and Dipl.-Ing. H. Agular,

Patentanwälte,Patent attorneys,

8000 München 27, Pienzenauer Str. 28000 Munich 27, Pienzenauer Str. 2

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

William Darrell Schultz, Bay City, Mich.;William Darrell Schultz, Bay City, Mich .;

Verald Keith Rowe, Midland, Mich. (V. St. A.)Verald Keith Rowe, Midland, Mich. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität: .
V. St. v. Amerika vom 21. Februar 1963
(260299)Claimed priority:.
V. St. v. America February 21, 1963
(260299)

dampfen, daß Fett oder Schmutz von den Oberflächen abgewaschen werden können, doch soll die Verdampfung genügend schnell vor sich gehen, damit zusätzliche Trocknung mit Luft nicht notwendig ist. Dabei soll das verwendete Reinigungsmittel sparsam im Gebrauch sein.steam so that grease or dirt can be washed off the surfaces, but the evaporation should proceed sufficiently quickly so that additional drying with air is not necessary. Included the cleaning agent used should be economical in use.

Die Anwendung von Mischungen chlorierter Kohlenwasserstoffe mit Erdöllösungsmitteln ist unzulässig, da die Erdöllösungsmittel entflammbar sind. Ferner haben einige chlorierte Kohlenwasserstoffe verhältnismäßig starke Dampftoxizität; z. B. ist die maximal zulässige Konzentration von Perchloräthylen in Luft (maximale Gabe bei wiederholter oder dauernder Einwirkung auf den Menschen) 100 ppm (Volumteile pro Million).The use of mixtures of chlorinated hydrocarbons with petroleum solvents is not permitted, since the petroleum solvents are flammable. In addition, some have chlorinated hydrocarbons relatively strong vapor toxicity; z. B. is the maximum permissible concentration of perchlorethylene in air (maximum dose in the event of repeated or permanent exposure to humans) 100 ppm (parts by volume per million).

1,1,1-Trichloräthan (Methylchloroform) ist im allgemeinen besser als Reinigungsmittel geeignet, da es sehr wirksam und nicht entflammbar ist im allgemeinen nicht zersetzend auf Überzüge unter üblichen Bedingungen wirkt, sparsam im Gebrauch ist und einen nur wenig toxischen Dampf (höchste zulässige Konzentration in Luft 500 ppm) besitzt. Es wurde jedoch festgestellt, daß 1,1,1-Trichloräthan bei der Anwendung als Reinigungsmittel für dieselelektrische Lokomotiven manchmal schneller verdampft, als es für eine wirksame Reinigung erwünscht ist.1,1,1-trichloroethane (methyl chloroform) is generally better suited as a cleaning agent because it very effective and non-flammable is generally non-decomposing on coatings under usual Conditions, is economical in use and produces only a little toxic vapor (highest permissible Concentration in air 500 ppm). However, it was found that 1,1,1-trichloroethane in the Used as a cleaner for diesel-electric locomotives sometimes evaporates faster than it does is desired for effective cleaning.

809 627/1391809 627/1391

Gegenstand der Erfindung sind zusammengesetzte Lösungsmittel zur Reinigung elektrischer oder mechanischer Vorrichtungen, insbesoadere zum Entfernen von Fett und Ölen, wobei die zusammengesetzten Lösungsmittel ein Gemisch aus zwei chlorierten niedrigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen und gegebenenfalls einem Stabilisierungsmittel enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlenwasserstoffgemisch zu 70 bis 90 Gewichtsprozent aus 1,1,1-Trichloräthan und zu 10 bis 30 Gewichtsprozent aus 1,1,2,2-Tetrachloräthylen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten, besteht.The invention relates to composite solvents for cleaning electrical or mechanical devices, in particular for removing grease and oils, the composite solvents containing a mixture of two chlorinated lower aliphatic hydrocarbons and optionally a stabilizing agent, characterized in that the hydrocarbon mixture is 70 to 90 percent by weight of 1,1,1-trichloroethane and 10 to 30 percent by weight of 1,1,2,2-tetrachlorethylene, each based on the total weight of the components.

Durch den gegebenenfalls im erfindungsgemäßen Gemisch vorliegenden Stabilisator wird die Angriffsfreudigkeit der Lösungsmittel auf Metalle und/oder ihre chemische Zersetzung verringert.The stabilizer optionally present in the mixture according to the invention makes the solvents less susceptible to attack on metals and / or their chemical decomposition is reduced.

Die Reinigungsmittel der Erfindung eignen sich im allgemeinen vorzüglich zur Beseitigung von Fett und Schmutz aus mechanischen oder elektrischen Vorrichtungen. Ferner ist es auf Grund der Erfindung möglich, die Verdampfungsgeschwindigkeit der Lösungsmittel durch Bemessen der Menge an 1,1,2,2-Tetrachloräthylen auszugleichen, ohne daß die übrigen günstigen Eigenschaften beeinträchtigt werden. Dies ist besonders hinsichtlich der Dampftoxizität des Lösungsmittels überraschend. Wie oben festgestellt, beträgt die höchste zulässige Konzentration von 1,1,1-Trichloräthan in Luft 500 ppm, während diejenige von 1,1,2,2-Tetrachloräthylen nur 100 ppm beträgt. Es ist somit überraschend, daß die maximal zulässige Konzentration in Luft von 500 ppm für die Lösungsmittel der Erfindung der für 1,1,1-Trichloräthan entspricht.The detergents of the invention are generally excellent for removing grease and Dirt from mechanical or electrical devices. It is also based on the invention possible the rate of evaporation of the solvent by measuring the amount of 1,1,2,2-tetrachlorethylene compensate without the other favorable properties are impaired. This is particularly surprising with regard to the vapor toxicity of the solvent. As above determined is the highest permissible concentration of 1,1,1-trichloroethane in air 500 ppm, while that of 1,1,2,2-tetrachlorethylene is only 100 ppm. It is therefore surprising that the maximum allowable concentration in air of 500 ppm for the solvents of the invention of the for 1,1,1-trichloroethane corresponds.

Die Lösungsmittel der Erfindung sind zum Reinigen von Diesellokomotiven-Maschinenteilen und den dazugehörigen elektrischen Generatoren, Schalttafeln u. a. verwendet worden. Das Reinigungsverfahren weicht wenig von der bisherigen Standardmethode ab, bei der als Lösungsmittel Perchloräthylen oder Petroleum benutzt werden. Die erfindungsgemäßen zusammengesetzten Lösungsmittel werden vorzugsweise in einem festen Strahl oder Guß ohne Zerstäubung auf die zu reinigenden Oberflächen gebracht. Die Einwirkung des Lösungsmittels ist besser und der Verlust durch Verdampfung geringer, wenn nicht zerstäubt wird. Die wichtigsten Einsparungen und anderen Vorteile, die durch Anwendung der erfindungsgemäßen Lösungsmittel erreicht werden können, bestehen darin, daß die Vorrichtung nach der Reinigung nicht mit Luft getrocknet zu werden braucht, um das restliche Lösungsmittel zu entfernen, und die Rückstände nicht von Isolierungen und Überzügen entfernt zu werden brauchen, um Beschädigungen dadurch zu verhindern, daß die Überzüge und Isolierungen weich werden. Ferner ist es nicht notwendig, besondere kostspieligen Sicherheitsmaßnahmen zu treffen. Wegen der Feuersicherheit und geringen Toxizität ist die Anwendung des Reinigungsmittels im allgemeinen in geschlossenen Räumen mit üblicher Ventilation möglich. Wenn Ventilatoren verwendet werden, brauchen sie nicht wie bei der Verwendung von Erdöllösungsmitteln explosionssicher zu sein.The solvents of the invention are for cleaning diesel locomotive engine parts and the associated electrical generators, switchboards, etc. been used. The cleaning process differs little from the previous standard method in which the solvent or perchlorethylene Petroleum can be used. The composite solvents of the present invention are preferred brought in a solid jet or pouring without atomization onto the surfaces to be cleaned. The exposure to the solvent is better and the loss due to evaporation is less, if not is atomized. The main savings and other benefits obtained by using the invention Solvent can be achieved, are that the device after Cleaning does not need to be air dried to remove residual solvent, and the residues from insulation and coatings do not need to be removed to avoid damage thereby preventing the coatings and insulation from becoming soft. Further it is not necessary to take special expensive security measures. Because of fire safety and The cleaning agent is generally used in closed rooms with low toxicity normal ventilation possible. If fans are used, they don't need to be like when using them to be explosion-proof from petroleum solvents.

Ein Lösungsmittel gemäß der Erfindung, das 75 Gewichtsprozent im Handel nicht zugelassenes Methylchloroform und 25% Perchloräthylen enthält, wird zum Reinigen einer dieselelektrischen Zugmaschine verwendet. Die Reinigung wird nach Entfernung der Schutzplatten von dem Diesel-Hauptgerierator, den elektrischen Motoren und Schalttafeln durchgeführt, indem ein scharfer Strahl des Lösungsmittels auf und in die Vorrichtung gespritzt wird. Der Vorgang dauert etwa 5 Minuten, gerechnet von dem Zeitpunkt, zu dem die Zugänge fertig geöffnet sind, bis sie wieder geschlossen werden können. Es ist nicht nötig, künstlich zu trocknen. Die Reinigung mit Tetrachloräthylen oder Tetrachloräthylen zusammen mit Erdöl als Lösungsmittel beansprucht gewöhnlich die 2- bis 3fache Zeit, hauptsächlich weil es notwendig ist, die Oberflächen des gereinigten Teiles mit Druckluft abzublasen. Der Nachteil der Lufttrocknung besteht darin, daß die Rückstände von dem getrübten verunreinigten Lösungsmittel dabei in das Innere der gereinigten Vorrichtung, wie Windungen, Bürsten usw., zurückgeblasen werden.A solvent according to the invention that is 75% by weight not commercially approved Contains methyl chloroform and 25% perchlorethylene, is used to clean a diesel-electric tractor used. The cleaning is carried out after removing the protective plates from the main diesel generator, the electric motors and electrical panels carried out by a sharp jet of the solvent is injected onto and into the device. The process takes about 5 minutes, calculated by the time at which the entrances are fully open until they can be closed again. It is not necessary to dry artificially. Cleaning with tetrachlorethylene or tetrachlorethylene together with petroleum as the solvent usually takes 2 to 3 times the time, mainly because it is necessary to blow off the surfaces of the cleaned part with compressed air. The disadvantage of Air drying consists in removing the residues from the cloudy contaminated solvent in the process blown back into the interior of the cleaned device, such as coils, brushes, etc.

Um die Toxizität der erfindungsgemäßen Lösungsmittel festzustellen, wurden Gruppen von 24 männlichen und 36 weiblichen Ratten, 9 männlichen und 8 weiblichen Meerschweinchen, 3 männlichen und 3 weiblichen Kaninchen und 1 männlicher und 1 weiblicher Hund 7 Stunden täglich und 5 Tage in der Woche etwa 6 Monate lang den gemischten Dämpfen in Luft mit einer Konzentration von entweder 1000 oder 500 ppm ausgesetzt, die von einem flüssigen Gemisch aus 75% im Handel verbotenem Methylchloroform und 25% Perchloräthylen aufstiegen. Außer den Tieren, die täglich 7 Stunden Luft mit der angegebenen Konzentration des Lösungsmittels ausgesetzt wurden, lebten getrennte Gruppen ebensolcher Tiere in gleicher Weise in Zimmerluft; eine weitere Tiergruppe wurde, ohne daß sie einem Plan entsprechend ausgesetzt wurde, in dem gleichen Tierkäfig gehalten, der zur Aufnahme der Tiere diente, die den Lösungsmitteldämpfen ausgesetzt waren. Die Eigenschaften, die zur Auswertung des Vorliegens oder Fehlens einer nachteiligen Einwirkung überwacht wurden, waren das allgemeine Erscheinungsbild, Verhalten, Wachstum, der Nahrungsmittelverbrauch und die Sterblichkeit, und es wurde ferner das Blutbild an sämtlichen Hunden und Kaninchen und besonderen Gruppen der Ratten überprüft und geeignete klinische Untersuchungen in Laboratorien durchgeführt. Letztere umfaßten die Bestimmungen von Alkali-Phosphatase, Serum-Harnstoff-Stickstoff und Serum-Glutamin-Pyruvin-Transaminase. Zum Abschluß der .Untersuchungen wurden die Tiere getötet und ihre größeren Organe, wie Lunge, Herz, Leber, Nieren, Milz und Proben der männlichen Geschlechtsteile gewogen. Teile dieser Gewebe wurden zusammen mit zahlreichen anderen Geweben fixiert und histologisch untersucht.To determine the toxicity of the solvents according to the invention, groups of 24 male and 36 female rats, 9 male and 8 female guinea pigs, 3 males and 3 female rabbits and 1 male and 1 female dog 7 hours a day and 5 days in the mixed vapors in air at a concentration of either for about 6 months a week 1000 or 500 ppm exposed to that of a liquid mixture of 75% off-trade Methyl chloroform and 25% perchlorethylene rose. Except for the animals, which have 7 hours of air every day exposed to the indicated concentration of the solvent, separate groups lived such animals in the same way in room air; another group of animals became without them one According to the plan, the animals were exposed in the same cage that was used to house the animals who were exposed to the solvent vapors. The properties that are used to evaluate the Monitored for the presence or absence of an adverse exposure were the general appearance, Behavior, growth, food consumption and mortality, and it was also the blood count of all dogs and rabbits and special groups of rats reviewed and appropriate clinical examinations carried out in laboratories. The latter included the Determinations of alkaline phosphatase, serum urea nitrogen and serum glutamine pyruvine transaminase. At the end of the investigation, the animals were killed and their larger organs, such as lungs, heart, liver, kidneys, spleen and samples of the male genitals weighed. Parts of this Tissues were fixed along with numerous other tissues and examined histologically.

Die einzigen Einwirkungen, die bei den bei 1000 ppm ausgesetzten Tieren festgestellt wurden, sind geringe reversible Veränderungen in der Leber und den Nieren. Die Umkehrbarkeit der Einwirkung wurde dadurch festgestellt, daß die Tötung einer Anzahl der ausgesetzten Tiere um 6 Wochen hinausgeschoben wurde und die Tiere in der Zwischenzeit sich in Zimmerluft und keinen chemischen Dämpfen befanden.The only exposures found in animals exposed to 1000 ppm are minor reversible changes in the liver and kidneys. The reversibility of the action was found to postpone the killing of a number of the abandoned animals by 6 weeks and the animals in the meantime are in room air and no chemical vapors found.

Die Einwirkung der zusammengesetzten Lösungsmitteldämpfe in Konzentration von 500 ppm gemäß der Erfindung führte bei keinem der Tiere zu nachteiligen Folgen.The action of the composite solvent vapors in concentration of 500 ppm according to the invention did not result in any adverse effect on any of the animals.

Die der Zimmerluft und der Tierstall-Luft ausgesetzten Tiere waren normal. The animals exposed to the air in the room and the air in the animal shed were normal.

Ähnliche Untersuchungen unter Anwendung von Perchloräthylen zeigten, daß die Einwirkungen einer Konzentration von 100 ppm nicht besonders nachteilig sind, aber die Einwirkung einer Konzentration von 200 ppm schädliche Wirkungen in der Leber von Meerschweinchen hervorruft.Similar studies using perchlorethylene showed that the effects of a Concentrations of 100 ppm are not particularly detrimental, but exposure to a concentration of 200 ppm causes adverse effects in the liver of guinea pigs.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Zusammengesetzte Lösungsmittel zur Reinigung elektrischer oder mechanischer Vorrichtungen, insbesondere zum Entfernen von Fett und Ölen, wobei die zusammengesetzten Lösungsmittel ein Gemisch aus zwei chlorierten niedrigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen und gegebenenfalls einem Stabilisierungsmittel enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlenwasserstoffgemisch zu 70 bis 90 Gewichtsprozent aus 1,1,1-Trichloräthan und zu 10 bis 30 Gewichtsprozent aus 1,1,2,2-Tetrachloräthylen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten, besteht.Compound solvents for cleaning electrical or mechanical devices, especially for removing grease and oils, with the composite solvent a mixture of two chlorinated lower aliphatic hydrocarbons and optionally contain a stabilizing agent, characterized in that the hydrocarbon mixture 70 to 90 percent by weight of 1,1,1-trichloroethane and 10 to 30 percent by weight made of 1,1,2,2-tetrachlorethylene, each based on the total weight of the components, consists. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1053 496,
914;Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1053 496,
914; britische Patentschrift Nr. 832 055;
canadische Patentschrift Nr. 383 239;
USA.-Patentschrift Nr. 2116438.British Patent No. 832 055;
Canadian Patent No. 383,239;
U.S. Patent No. 2116438.