DE1258310B - Verfahren zur Erzeugung eines Praegeeffektes auf einem Blatt aus thermoplastischem Kunststoff - Google Patents
Verfahren zur Erzeugung eines Praegeeffektes auf einem Blatt aus thermoplastischem KunststoffInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
B44c
Deutsche Kl.: 75 b-11
Nummer: 1258 310
Aktenzeichen: A 52430 VI b/75 b
Anmeldetag: 10. Mai 1966
Auslegetag: 4. Januar 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines Prägeeffektes auf einem Blatt aus thermoplastischem
Kunststoff zur Herstellung einer Oberfläche mit einer Zeil- oder Schaumstruktur, die ohne
mechanisches Prägen erzielt worden ist.
Das mechanische Prägen von geschäumten oder zellhaltigen Blättern in Kombination mit Drucken hat
schon immer mehrere Probleme ergeben. Es war schwierig, scharfe Ecken und scharfe Demarkationslinien
in den geprägten Bereichen zu erzielen, wenn man es mit Schaumstrukturen zu tun hat.
Wird zusätzlich zum Prägen gedruckt, so ist das Problem des Erzielens, einer Gleichzeiligkeit
(»Register«) zwischen den Prägewalzen und den Druckwalzen zu erhalten, sehr schwierig gewesen.
Die Schwierigkeit steigt mit der Breite des geprägten und gedruckten Blattes. Es bestand deshalb ein
Bedarf für ein Verfahren zur Erzielung eines Prägecharakters an einem Blatt aus thermoplastischem
Kunststoff, welches diese Nachteile nicht aufweist.
Die Erfindung besteht im Herstellen eines Prägecharakters bei einem thermoplastischen Blatt, wobei
man ein Vinylharz, einen Weichmacher für das Vinylharz und ein Treibmittel, das sich zersetzt, wenn
es auf eine Temperatur über der Glasdurchgangstemperatur des weichgemachten Vinylharzes und
unter der Zersetzungstemperatur des Harzes erhitzt wird, und ein polymerisierbares Monomer, das mit
dem weichgemachten Vinylharz verträglich ist, vermischt. Dieses Monomer muß mindestens zwei ölefinisch
ungesättigte Stellen aufweisen und in diesem Temperaturbereich in Gegenwart eines Additionspolymerisationskatalysators
additionspolymerisierbar sein. Die oben beschriebene Mischung wird zu einem Blatt geformt. Dann wird auf das erhaltene Blatt
eine Masse in vorbestimmtem Muster aufgebracht, die eine Flüssigkeit, die in das Blatt eindringt, und einen
Katalysator, der die Polymerisation des Monomers in dem angegebenen Temperaturbereich bewerkstelligt,
enthält. Schließlich wird das erhaltene Blatt auf eine Temperatur im Bereich von 149 bis 232° C zum
Schmelzen des weichgemachten Harzes, Zersetzen des Treibmittels und Polymerisieren des Monomers erhitzt.
Die erfindungsgemäß brauchbaren thermoplastischen Harze sind solche, die Filme und Blätter bilden
können. Derartige Harze sind hauptsächlich die Polymere und Mischpolymere von Vinylchlorid. Polyvinylchlorid
als solches ist das bevorzugte Harz, obwohl Mischpolymere von Vinylchlorid mit Vinylacetat,
Vinylidenchlorid, anderen Vinyläthern wie Vinylpropionat, Vinylbutyrat ebenso wie alkylsubsti-Verfahren
zur Erzeugung eines Prägeeffektes auf einem Blatt aus thermoplastischem Kunststoff
Anmelder:
Armstrong Cork Company, Lancaster, Pa.
(V. St. A.)
Vertreter:
K. L. Schiff, Patentanwalt,
8000 München 90, Bereiter Anger 15
Als Erfinder benannt:
Jack H. Witman, Lancaster, Pa. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 11. Mai 1965 (454 907)
tuierte Vinylester angewendet werden können. Vinylchlorid kann auch mit jeder einer Mehrzahl von
Acrylverbindungen wie Acrylsäure und deren Ester und den entsprechenden Methacrylaten mischpolymerisiert
werden.
Das thermoplastische Vinylharz wird, wie oben beschrieben, mit einem Weichmacher kombiniert,
damit das Harz zu einem Blatt geformt werden kann. Zur Blattherstellung kann ein Polyvinylchlorid vom
Dispersionstyp verwendet und das Harz mit 20 bis 130 Gewichtsteilen Weichmacher pro 100 Gewichtsteile Harz gemischt werden. Geeignete Weichmacher
sind Weichmacher vom Estertyp, wie Dioctylphthalat, Dioctylsebacat, Dioctyladipat, Dioctylazelat, in denen
die Octylgruppe häufig in Form einer 2-Äthylhexylgruppe
vorliegt. Andere Alkylgruppen können an Stelle der Octylgruppe verwendet werden, um beispielsweise
einen Weichmacher, wie Dibutylphthalat, Dibutylsebacat, Dibutyladipat u. dgl., zu ergeben. Die
Phosphatester sind ebenfalls brauchbar, beispielsweise
709 717/176
I 258 310
3 4
Tricresylphosphat. Die Viskosität des Plastisols wird liegenden Verfahren zu polymerisieren und vernetzen,
in gewissem Maße durch die Auswahl des besonderen Wie hier angewendet, bedeutet der Terminus Monomer
Weichmachers, des besonderen Harzes und der von eine Verbindung relativ niedrigen Molekulargewichts
jeder derselben zu verwendenden Mengen gesteuert. im Vergleich zu den von ihm gebildeten Polymeren.
Deshalb steht ein Viskositätsbereich zur Verfügung, 5 Wie oben betont, ist die einzige Bedingung für dieses
der davon abhängig ist, wie ein Blatt aus dem Plastisol polymerisierbare Monomer, daß es mit dem Plastisolhergestellt
werden soll. system verträglich ist und daß es zwei olefinisch un-
Das Treibmittel muß gründlich in der Harz- gesättigte Stellen in dem Molekül aufweist, die es er-Weichmacher-Mischung
verteilt sein. Eine Vielzahj möglichen, die Verbindung unter den unten beschrievon
Treibmitteln ist auf dem Markt zum Einarbeiten io benen Temperatur- und Katalysatorbedingungen zu
in thermoplastische Harze. Das bevorzugte Treib- polymerisieren. Das polymerisierbare Monomer wird
mittel für Polyvinylchlorid ist Azobisformamid, das ja nach der Zusammensetzung im allgemeinen im
sich normalerweise bei einer Temperatur von ungefähr Bereich von ungefähr 3 bis 35 Gewichtsprozent, be-199°
C in Luft zersetzt. Dieses Treibmittel ist besonders zogen auf das Gewicht des thermoplastischen Harzes,
geeignet zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen 15 vorliegen.
Verfahren im Hinblick auf seine relativ hohe Zer- Zu diesen vier kritischen Bestandteilen: Harz,
Setzungstemperatur, Die folgende Tabelle zeigt andere Weichmacher, Treibmittel und polymerisierbares
brauchbare Treibmittel mit der Temperatur, bei der Monomer, können zusätzliche Bestandteile, wie Pigsie
das Gas heftig ϊη Diotylphthalat freilassen. mente, Farbstoffe oder andere dekorative Elemente,
Treibmittel Temperatur °C ao 2^ ^er *n e'n Blatt umzuwandelnden Masse zugesetzt
Azobisisobutyronitril 115 werden. Je nach dem verwendeten Material und der
HN'-Dimethyl-HN'-dinitrosoterephthalamid .. 104 Intensität der gewünschten Farbe liegen die Mengen
p,p'-Oxybis-(benzolsulfonylhydrazid) 160 a? die^n besonderen Zusätzen normalerweise von
p.p'-Oxybis-Cbenzolsulfonylsemicarbazid) 218 ^mem klemen Bristol von 1 bis 20 Gewichtsprozent
Bariumazodicarboxylat , über 249 25 i?er Gesamtmasse. Relativ kleine Mengen eines granu-
Dinitrosopentamethylentetramin (80%) 188 Werten ^materials, wie Ton Kalkstein oder Silikat,
können verwendet werden. Jedoch wird man die Masse
Die brauchbaren Treibmittel enthalten im all- nicht hoch füllen im Hinblick auf die Notwendigkeit,
gemeinen die substituierten Hydrazide, substituierte daß mindestens ein Teil der Masse expandiert und
Azoverbindungen und substituierte Nitrosoverbin- 30 einen Zeil- oder Schaumbereich bildet. Falls Füllstoffe
düngen. Das Treibmittel wird normalerweise in einer verwendet werden, liegen sie normalerweise bei
Menge im Bereich-,νοη 0,5 bis 15%, bezogen auf weniger als ungefähr 20 Gewichtsprozent der gesamdas
Gewicht des thermoplastischen Harzes, vorliegen. ten Masse vor. Geringe Mengen von Wärme- und
Als allgemeine Regel sollte die bevorzugte Mindest- Lichtstabilisatoren können ebenfalls eingearbeitet
Zersetzungstemperatur des Treibmittels ungefähr 149 0C 35 werden. Diese sind bekannt und können beispielsweise
sein, und das Treibmittel sollte sich unterhalb der die Barium-Cadmium-Salze von langkettigen Fett-Zersetzungstemperatur
des Harzes zersetzen, die im säuren, Polyole, wie Pentaerythrit oder oc-Methyl-Falle
von Polyvinylchlorid ungefähr 204° C beträgt. glykosid, Stickstoffverbindungen, wie Melamin oder
Jedoch wird das stabilisierte Vinylharz sich normaler- Dicyandiamid, Ester, wie Phenylphthalat, Phenylweise
nicht zersetzen, bis sogar höhere Temperaturen, 40 benzoat, o-Toluolbenzoat, Triäthylenglykolsalicylate,
die sich 232° C nähern, erreicht werden. gewisse organische Phosphate und deren Mischungen
Die vierte kritische Komponente der Masse ist das umfassen. Derartige Stabilisatoren werden normalerpolymerisierbare
Monomer. Dieses Monomer muß weise in Mengen von nicht mehr als ungefähr 3 Gemindestens
zwei olefinisch ungesättigte Stellen in wichtsprozent der gesamten Masse vorliegen,
seinem Molekül aufweisen. Das Monomer polymeri- 45 Die verschiedenen Bestandteile werden gemischt,
siert nicht nur unter den unten beschriebenen Bedin- um eine gründliche Verteilung des einen in den
gungen, es ist jedoch auch klar, daß es ein Vernetzen anderen in üblicher bekannter Weise zu erhalten,
der Polyvinylchloridketten verursacht. Da angenom- Nach dem gründlichen Mischen wird das Plastisol
men wird, daß Vernetzen zu einem beachtlichen Aus- zu einem Blatt geformt.
maß während des vorliegenden Verfahrens stattfindet, 5° Das Plastisol kann geräkelt, walzenbeschichtet oder
ist es notwendig, daß das polymerisierbare Monomer sonstwie auf den Untergrund oder auf einen abstreifmehr
als eine polymerisierbare Stelle aufweist. Zugleich baren Träger, der ein Stahlband, ein Kautschukband,
muß das Monomer mit dem Vinylharz verträglich Papier oder ein mit einem Freigabeüberzug versein,
d.h., es muß damit mischbar sein und innig sehener Filz sein kann, aufgebracht werden. Die Andarin
dispergiert werden können, statt bestimmte 55 Wendung von relativ milder Wärme auf das Plastisol
Volumina in dem Plastisol einzunehmen. Beispiele verursacht einen niederen Schmelzgrad und so Geliebrauchbarer
polymerisierbarer Monomere sind die rung und leichte Härtung des Blattes, so daß es ent-Di-
und Triakrylate und Dimethakrylate, die durch fernt und sonstwie zur weiteren Behandlung gehand-Verestern
von Glykolen mit Akrylsäure und Metha- habt werden kann. Die angewendete Wärmemenge
krylsäure hergestellt wurden. Monoakrylate und 60 bei diesem Verfahrensschritt reicht nicht aus, um das
Methakrylate sind brauchbar, wo der veresternde Teil Treibmittel zu zersetzen. Das Plastisol wird oft direkt
des Alkohols selbst eine olefinische ungesättigte auf den Untergrund aufgebracht, der ein dauernder
Bindung enthält, wie im Fall der Allylkrylate. Di- Bestandteil des Oberflächenüberzuges wird. Der
carbonsäuren können mit ungesättigtem Alkohol ver- Träger ist einer, der geeignet ist zur Verwendung als
estert werden, um derartige brauchbare Monomere, 65 Oberflächenüberzug, beispielsweise ein Filz, vorzugswie
Diallylfumarat, herzustellen. Diolefinisch unge- weise ein Kautschuk gebundener Asbestträger, ein
sättigte Kohlenwasserstoffe, wie Divinylbenzole, Di- Vinylblatt, ein Zellulosefilz oder sonst ein Untervinyltoluol
u. dgl.^ wirken ebenfallSj um in vor- grund, der für Oberflächenüberzüge geeignet ist.
5 6
Das Verfahren hat ein thermoplastisches Blatt er- tem Muster auf das oben beschriebene thermo-
zeugt, das normalerweise bei diesem Stand des Ver- plastische Blatt aufgebracht. Eindringen der Flüssig-
fahrens eine Dicke im Bereich von ungefähr 0,254 keit in das Blatt bringt den Katalysator in Berührung
bis 0,381 mm ausschließlich des Untergrundes hat. mit dem polymerisierbaren Monomer. Es wird dann
Dieses Blatt enthält gründlich darin verteilt ein Treib- 5 ausreichend Wärme angewendet, um die Temperatur
mittel in einem Zustand, daß es Gas freisetzt, wenn des behandelten Blattes über die Temperatur zu
ausreichend Wärme auf das Blatt einwirkt, und ein erhöhen, bei der das Treibmittel Gas freiläßt
polymerisierbares Monomer in einen Zustand, daß und bei der das katalysierte Monomer polymeri-
es bei der Einwirkung eines Katalysators und dem siert.
gleichen Wärmegrad, die das Gas aus dem Treibmittel io Die Anwendung der katalysatorhaltigen Trägerfreisetzt,
polymerisiert. Der Kern der vorliegenden flüssigkeit kann in irgendeiner zweckmäßigen Weise
Erfindung liegt in der Aufbringung eines vorbestimm- durchgeführt werden. Die Flüssigkeit kann tatsächten
Musters eines Katalysators auf das oben beschrie- lieh als eine Druckfarbe verwendet werden und kann
bene Blatt, der die Polymerisationstemperatur des auch Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, Netzmittel,
polymerisierbaren Monomers herabsetzt. Anschlie- 15 Stabilisatoren und andere normalerweise in einer
ßende Einwirkung von Wärme zur Zersetzung des Farbe vorhandene Verbindungen enthalten. Eine
Treibmittels wird auch das Monomer nur in den derartige gefärbte Farbe erzeugt beim Drucken auf
Bereichen polymerisieren, in denen der Katalysator ein oben beschriebenes thermoplastisches Blatt mittels
aufgebracht worden ist. In anderer Weise gesagt, irgendeines der bekannten Verfahren ein auf das Blatt
das Blatt wird in gewissen Bereichen mit einer Ver- 20 aufgedrucktes Farbmuster oder Farbzeichnung. Anbindung
behandelt, die die Polymerisation des poly- schließende Erhitzung verursacht, wie oben beschriemerisierbaren
Monomers begünstigt, und es erlaubt, ben, dann ein Schäumen in nur den Bereichen, die
das polymerisierbare Monomer bei Temperaturen, die nicht mit dieser Farbe in Berührung gebracht worden
wesentlich niedriger sind, als dies der Fall ist mit dem sind. Die Polymerisation, die mit dem polymerisier-Monomer,
das nicht so mit einem Katalysator behan- 25 baren Monomer in jenen Bereichen stattfindet, wo
delt worden ist, zu polymerisieren. die katalysatorhaltige Farbe aufgebracht wurde,
Diese Katalysatoren sind die bekannten freien hemmt das Schäumen offensichtlich durch drastische
Radikale bildenden Katalysatoren, die weitgehend zur Erhöhung der Viskosität dieser besonderen Bereiche.
Begünstigung der Polymerisation von olefinisch un- Die Viskositätserhöhung ist nicht nur eine Folge der
gesättigten Verbindungen verwendet werden. Sie um- 30 Polymerisation des polymerisierbaren Monomers,
fassen hauptsächlich die organischen Perverbindungen. sondern auch offensichtlich des Vernetzens der wach-Unter
den Peroxyden, die brauchbar sind, sind Di- senden Polymerketten, die aus dem Monomer und
t-butylperoxyd, Benzolperoxyd, Lauroylperoxyd, Ca- den Ketten des Vinylharzes gebildet werden. Der
pryloylperoxyd, Acetylperoxyd, p-Chlorbenzoylper- Nachweis der Vernetzung ergibt sich aus den Löslichoxyd,
Cumenhydroperoxyd und die anderen bekann- 35 keitsangaben der geschäumten Bereiche im Vergleich
ten Peroxydstarter. Es gibt eine große Zahl von Per- mit den nichtgeschäumten Bereichen. Die geschäumoxyden,
und im allgemeinen sind sie in breitere ten Bereiche des Blattes sind alle in Tetrahydrafuran
Gruppen eingeteilt, wie Niedertemperaturtypen, Mittel- löslich, während die nichtgeschäumten das polymeritemperaturtypen
und Hochtemperaturtypen. Die sierte Monomer enthaltenden Bereiche in Tetrahydro-Hochtemperaturtypen
sind solche, wie sie allgemein 40 furan nicht löslich sind.
oberhalb 1000C verwendet werden. Andere Per- Wie oben erwähnt, werden die mit der katalysatorverbindungen,
wie Tertiär-Butylperbenzoat und Iso- haltigen Farbe bedruckten Bereiche bis zu einem
propylperkarbonat, sind im vorliegenden Verfahren gewünschten Ausmaß ungeschäumt sein, während die
verwendbar. Neben den Perverbindungen vom Typ restlichen, das Monomer, nicht aber den Katalysator
freie Radikalestarter können auch aliphatische Azo- 45 enthaltenden Bereiche geschäumt sein werden. Die
katalysatoren wie α,α'-Azodiisobutyronitril verwendet Verwendung von größeren oder kleineren Katalysatorwerden,
mengen oder mehr oder weniger aktivem Katalysator Damit der Starter oder freie Radikale bildende dient zur Steuerung der Schäumung in den bedruckten
Katalysator in das Blatt eindringt, sollte mit einer Bereichen, so daß man gegebenenfalls ein vielebenes
Flüssigkeit gemischt werden, die in das Blatt eindringt 50 Prägen erzielt. Es ist auch möglich, jene diese Bereiche,
und so den Katalysator in das Blatt dorthin trägt, die geschäumt werden, mit einer Farbe zu bedrucken,
wo er für das polymerisierbare Monomer zur Ver- die keinen Katalysator enthält. Diese Farben, sowohl
fügung und damit in Berührung steht. Diese Träger- die katalysatorhaltigen als auch die katalysatorfreien,
flüssigkeit, mit der die Katalysatoren gemischt werden, werden in Dicken bedruckt, die normalerweise beim
ist vorzugsweise ein Verdünnungsmittel, Lösungs- 55 Auftragen von pigmentierten Farbfilmen verwendet
mittel oder Weichmacher für das besondere Harz in werden. Sie liegen im allgemeinen in den Dickendem
Kunststoff blatt. Beispielsweise dient eine bereichen von ungefähr 0,00254 bis 0,508 mm, je nach
Mischung von Methyläthylketon und Dioxan als der Fähigkeit des flüssigen Trägers, in das thermohervorragender
Träger für viele dieser Starter. Die plastische Blatt einzudringen, und der Konzentration
gewählte Flüssigkeit sollte so sein, daß der Starter 60 des Katalysators in dem flüssigen Träger. Abhängig
darin löslich oder mindestens teilweise löslich ist, von der Aktivität des besonderen ausgewählten
damit eine maximale Berührung erfolgt zwischen dem Katalysators wird die Konzentration des Katalysators
Katalysator und dem in dem Kunststoffblatt ver- in der Farbe im allgemeinen im Bereich von 3 bis
teilten polymerisierbaren Monomer. Wo der Kataly- 25 Gewichtsprozent des Gesamtgewichtes der Farbe
sator in den Weichmachern löslich ist, wie Tributoxy- 65 liegen.
äthylphosphit, können die Weichmacher als Träger Die folgenden Beispiele erläutern verschiedene
für den Katalysator dienen. Die Lösung der Träger- Ausführungsformen der Erfindung. Alle Teile sind,
flüssigkeit und des Katalysators wird in vorbestimm- falls nicht anders angegeben, Gewichtsteile,
Das folgende Plastisol wurde durch gründliches Mischen der folgenden Bestandteile in einem Sunbeam-Mixmaster-Mischer
hergestellt.
Bestandteile Teile
Polyvinylchlorid 100
Dioctylphthalat 32
ljS-Butylenglycoldimethacrylat 15
Azodicarbonamid (1:1 in Dioctylphthalat) 6
Titandioxid (1:1 in Dioctylphthalat) 10
Epoxidiertes Sojaöl 5
Kalziumzink-Seifenstabilisator 4
Das obige Plastisol wurde auf holländergesättigte Asbestblattunterlagen mit einer Dicke von 0,86 mm
aufgebracht. Das Plastisol wurde in einer Feuchtdicke von 0,304 mm aufgetragen. Der mit Plastisol
beschichtete Überzug wurde in einem Ofen 4 Minuten ao bei 1210C gelieren gelassen.
Eine Farbe wurde hergestellt durch Mischen der Lösung mit 40°/„ Festkörper an Methylmethacrylat
und Äthylacrylat in einer Menge von 37,5 Teilen plus 15 Teile Benzoylperoxyd und 70 Teilen einer 1:6-Mischung
von Methyläthylketon und Dioxan. Diese Farbe wurde in einer Reihe von abwechselnden
Blöcken (abwechselnde Blöcke besitzen keine Farbe) durch Offsetdruck auf das gelierte Plastisolblatt aufgebracht.
Die Farbe wurde dann trocknen gelassen durch Behändem des bedruckten Blattes in einem
Ofen während 7 Sekunden bei 1210C.
Das bedruckte Blatt wurde geschmolzen und expandiert durch Einbringen in einen für 6 Minuten
bei 188° C gehaltenen Ofen. Die bedruckten Bereiche expandierten nicht und zeigten bei einer genauen
Betrachtung des Schnittes des bedruckten Bereiches mir wenig kleine Poren. Die nichtbedruckten Bereiche
.expandierten jedoch in normaler Weise unter Erzeugung einer recht homogenen Zellstruktur. Die
Dicke der expandierten Struktur war annähernd die Zweifache derjenigen der nichtexpandierten Struktur.
Folglich war das Aussehen des Endmusters das eines geprägten Blattes.
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid ersetzt wurden durch 90 Gewichtsteile Vinylchlorid-Vinylazetat-Mischpolymer, das 13 Gewichtsprozent
Vinylazetat und 10 Gewichtsteile eines Poly- (Vinylchlorid) - Mischharzes enthält.
Ein geprägtes Blatt wurde erhalten wie mit dem Polyvinylchlorid von Beispiel 1.
Ein Organosol folgender Zusammensetzung wurde zubereitet:
Bestandteile Teile
Polyvinylchlorid 100
Dioctylphthalat 25
Epoxidiertes Sojaöl 4,5
Bariumcadmiumphosphitund Kalziumzinkseifen 3
Polyäthylenglycolmonolaurat (Viskositätssteuerung) 2
Mineralsprit zu aliphatischer Kohlenwasserstoffreaktion, 3:1 12
Das Organosol wurde als Endüberzug auf ein wie im Beispiel 1 bedrucktes Blatt aufgebracht. Die Expandierung
wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 durchgeführt.
Die erhaltene Schaumstruktur hatte dasselbe Aussehen wie das Blatt von Beispiel 1, wobei der Decküberzug als Abriebüberzug diente.
Eine Reihe von acht Proben wurde unter Verwendung des Verfahrens und der Plastisolmasse von
Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme der Tatsache, daß die relative Menge des Dioctylphthalats und des
1,3-Butylenglycoldimethacrylats nach der folgenden
Tabelle geändert wurde:
Bestandteile | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
Dioctylphthalat | 40,0 7,0 |
37,0 10,0 |
34,5 12,5 |
29,5 17,5 |
27,0 20,0 |
37,0 15,0 |
42,0 15,0 |
22 |
Dimethacrylatmonomer | 25 |
In allen Fällen erhielt man ein Blatt mit Prägeaussehen,
Zusätzlich wurde die Zusammensetzung des Plastisols von Beispiel 1 zweimal wiederholt unter Verwendung
folgender Mengen an Dioctylphthalat und Trimethylolpropantrimethacrylat
als polymerisierbares Monomer.
60
Bestandteile | Versuch 1 | Versuch 1 |
Dioctylphthalat Trimethacrylatmonomer .. |
40,0 7,0 |
22,0 25,0 |
Beide Formulierungen erzeugten in dem Endblatt einen Prägecharakter vergleichbar zu dem im Beispiel 3
mit dem entsprechenden Monomer-Dioctylphthalat-Gehalt.
Eine Reihe von Versuchen wurde unter Verwendung der Masse von Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme,
daß an Stelle des 1,3-Butylenglycoldimethacrylats
als polymerisierbares Monomer bei jedem Versuch in der gleichen Menge jedes der folgenden polymerisierbaren
Monomere verwendet wurde.
Äthylenglycoldimethacrylat,
Diallylfumarat,
Diallylfumarat,
Tetraäthylenglycoldimethacrylat, Methacryloxy-hydroxytriglycerid
(Stapon Monomer 111),
polymerisierender Weichmacher (Santosetl, der
polymerisierender Weichmacher (Santosetl, der
Monsanto Chemical Company), Allylacrylat,
Divinylbenzol.
Divinylbenzol.
Claims (1)
- 9 10Alle diese Monomere lieferten eine Prägeeffekt auf Wenn diese Farbe auf ein wie im Beispiel 1 be-dem Plastisol nach dem üblichen Bedrucken und Er- schrieben hergestelltes Blatt gedruckt wurde, gefolgthitzen. Der Prägeeffekt war weniger hervortretend mit von dem üblichen Trocknen und Erhitzen, wurde einDiallylfumaret, Methacryloxytriglycerid und Allyl- hervorragendes Blatt mit hervortretendem Prägeeffektakrylat, dem Divinylbenzol und dem polymerisie- 5 erhalten.renden Weichmacher. Es wird hier nicht Schutz begehrt für die übliche. . 1 Herstellung von Schaumstoffen durch Formen einerBeispiel ο Mischung aus Vinylharz, einem Weichmacher undEine Reihe von Farben wurde hergestellt unter der einem Treibmittel zu einem Blatt.
Verwendung eines freie Radikale liefernden Starters io
plus dem Akrylatbindersystem nach Beispiel 1 pluseinem Lösungsmittelsystem als Trägerflüssigkeit. Die Patentanspruch:
Zusammensetzung der Farben der Reihe war:τ, , ,. .. „ .. Verfahren zur Erzeugung eines Prägeeffektes aufBestandteile Teile . „, ,. ., ι ,· ,_ ■„■ , . &„. , „_ 15 einem Blatt aus thermoplastischem Kunststoff,Bindersystem 15 dadurch gekennzeichnet, daß man!starter 15Trägerflüssigkeit (MEK: Dioxan, 1: 6) .... 70 1· ein Vinylharz,-.. - , j nj. j , TT 2. einen Weichmacher für das Vinylharz,Die folgenden Starter wurden verwendet zur Her- 3 dn Treibmittelj das sich beim Erhitzen auf einestellung der einzelnen Farben: ao Temperatur im Bereich oberhalb der Glas-Lauroylperoxid, Übergangstemperatur des weichgemachten Vi-t-Butylperbenzoat, nylharzes und unterhalb der zur Zersetzungs-Azodiisobutyronitril, temperatur des Harzes zersetzt,Dicumylperoxid. 4. ein mit dem weichgemachten Vinylharz ver-25 trägliches Monomer, das mindestens zwei ole-Wenn diese Farben wie im Beispiel 1 beschrieben finisch ungesättigte Stellen enthält und addi-verwendet wurden, wird ein Prägeeffekt erzeugt. Von tionspolymerisiert werden kann, in diesemdiesen Katalysatoren gab das Dicumylperoxyd den Temperaturbereich in Anwesenheit eines Addi-geringsten Effekt, d. h., dessen Verwendung erlaubt tionspolymerisators,die ausgeprägteste Zellstruktur in den Druckbereichen, 3° undobwohl die Struktur noch nicht so tief war wie die 5. gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, Wärme-Struktur in den nichtbedruckten Bereichen. So ist das und Lichtstabilisatoren
durch Verwendung des Dicumylperoxyd hergestellte . , , „ ,.*,.,
Blatt federnder über der gesamten Oberfläche als jedes mischt' *f man dle Mischung zu einem Blatt der anderen Blätter 35 formt; daß man auf das Blatt m einem vorbe-Eine andere Farbe folgender Zusammensetzung stimmten Muster eine Masse, enthaltendwurde hergestellt: (a) eine in das Blatt eindringende Flüssigkeit,B , .. T .. (b) einen Katalysator, der die Polymerisation des,. . Λ , , .. , , , n .■ , Monomers in besagtem Temperaturbereich be-Methylmethacrylatathylacrylat-Misch- 40 wirktpolymer (40% in Toluol) 20 ^d 'Benzoylperoxid:Dibutylphthalat(58:42) 21 (c) gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, Netz-Feinverteiltes Kieselerde-Mattierungsmittel 8 mittd sowie StabilfsatorenjDioxan 20,4Methyläthylketon 10,2 45 aufbringt und daß man das erhaltene Blatt auf eineMethylisobutylketon 10,2 Temperatur im Bereich von ungefähr 149 bis 232° CIsophoron 10,2 erhitzt.Hierzu 1 Blatt Zeichnungen709 717/176 12.67 © Bundesdruckerei Berlin
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