DE1258310B

DE1258310B - Verfahren zur Erzeugung eines Praegeeffektes auf einem Blatt aus thermoplastischem Kunststoff

Info

Publication number: DE1258310B
Application number: DEA52430A
Authority: DE
Inventors: Jack H Witman
Original assignee: Armstrong Cork Co
Current assignee: Armstrong World Industries Inc
Priority date: 1965-05-11
Filing date: 1966-05-10
Publication date: 1968-01-04
Also published as: GB1150902A; US3365353A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

B44c

Deutsche Kl.: 75 b-11

Nummer: 1258 310

Aktenzeichen: A 52430 VI b/75 b

Anmeldetag: 10. Mai 1966

Auslegetag: 4. Januar 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines Prägeeffektes auf einem Blatt aus thermoplastischem Kunststoff zur Herstellung einer Oberfläche mit einer Zeil- oder Schaumstruktur, die ohne mechanisches Prägen erzielt worden ist.

Das mechanische Prägen von geschäumten oder zellhaltigen Blättern in Kombination mit Drucken hat schon immer mehrere Probleme ergeben. Es war schwierig, scharfe Ecken und scharfe Demarkationslinien in den geprägten Bereichen zu erzielen, wenn man es mit Schaumstrukturen zu tun hat.

Wird zusätzlich zum Prägen gedruckt, so ist das Problem des Erzielens, einer Gleichzeiligkeit (»Register«) zwischen den Prägewalzen und den Druckwalzen zu erhalten, sehr schwierig gewesen. Die Schwierigkeit steigt mit der Breite des geprägten und gedruckten Blattes. Es bestand deshalb ein Bedarf für ein Verfahren zur Erzielung eines Prägecharakters an einem Blatt aus thermoplastischem Kunststoff, welches diese Nachteile nicht aufweist.

Die Erfindung besteht im Herstellen eines Prägecharakters bei einem thermoplastischen Blatt, wobei man ein Vinylharz, einen Weichmacher für das Vinylharz und ein Treibmittel, das sich zersetzt, wenn es auf eine Temperatur über der Glasdurchgangstemperatur des weichgemachten Vinylharzes und unter der Zersetzungstemperatur des Harzes erhitzt wird, und ein polymerisierbares Monomer, das mit dem weichgemachten Vinylharz verträglich ist, vermischt. Dieses Monomer muß mindestens zwei ölefinisch ungesättigte Stellen aufweisen und in diesem Temperaturbereich in Gegenwart eines Additionspolymerisationskatalysators additionspolymerisierbar sein. Die oben beschriebene Mischung wird zu einem Blatt geformt. Dann wird auf das erhaltene Blatt eine Masse in vorbestimmtem Muster aufgebracht, die eine Flüssigkeit, die in das Blatt eindringt, und einen Katalysator, der die Polymerisation des Monomers in dem angegebenen Temperaturbereich bewerkstelligt, enthält. Schließlich wird das erhaltene Blatt auf eine Temperatur im Bereich von 149 bis 232° C zum Schmelzen des weichgemachten Harzes, Zersetzen des Treibmittels und Polymerisieren des Monomers erhitzt.

Die erfindungsgemäß brauchbaren thermoplastischen Harze sind solche, die Filme und Blätter bilden können. Derartige Harze sind hauptsächlich die Polymere und Mischpolymere von Vinylchlorid. Polyvinylchlorid als solches ist das bevorzugte Harz, obwohl Mischpolymere von Vinylchlorid mit Vinylacetat, Vinylidenchlorid, anderen Vinyläthern wie Vinylpropionat, Vinylbutyrat ebenso wie alkylsubsti-Verfahren zur Erzeugung eines Prägeeffektes auf einem Blatt aus thermoplastischem Kunststoff

Anmelder:

Armstrong Cork Company, Lancaster, Pa.

(V. St. A.)

Vertreter:

K. L. Schiff, Patentanwalt,

8000 München 90, Bereiter Anger 15

Als Erfinder benannt:

Jack H. Witman, Lancaster, Pa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 11. Mai 1965 (454 907)

tuierte Vinylester angewendet werden können. Vinylchlorid kann auch mit jeder einer Mehrzahl von Acrylverbindungen wie Acrylsäure und deren Ester und den entsprechenden Methacrylaten mischpolymerisiert werden.

Das thermoplastische Vinylharz wird, wie oben beschrieben, mit einem Weichmacher kombiniert, damit das Harz zu einem Blatt geformt werden kann. Zur Blattherstellung kann ein Polyvinylchlorid vom Dispersionstyp verwendet und das Harz mit 20 bis 130 Gewichtsteilen Weichmacher pro 100 Gewichtsteile Harz gemischt werden. Geeignete Weichmacher sind Weichmacher vom Estertyp, wie Dioctylphthalat, Dioctylsebacat, Dioctyladipat, Dioctylazelat, in denen die Octylgruppe häufig in Form einer 2-Äthylhexylgruppe vorliegt. Andere Alkylgruppen können an Stelle der Octylgruppe verwendet werden, um beispielsweise einen Weichmacher, wie Dibutylphthalat, Dibutylsebacat, Dibutyladipat u. dgl., zu ergeben. Die Phosphatester sind ebenfalls brauchbar, beispielsweise

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Tricresylphosphat. Die Viskosität des Plastisols wird liegenden Verfahren zu polymerisieren und vernetzen, in gewissem Maße durch die Auswahl des besonderen Wie hier angewendet, bedeutet der Terminus Monomer Weichmachers, des besonderen Harzes und der von eine Verbindung relativ niedrigen Molekulargewichts jeder derselben zu verwendenden Mengen gesteuert. im Vergleich zu den von ihm gebildeten Polymeren. Deshalb steht ein Viskositätsbereich zur Verfügung, 5 Wie oben betont, ist die einzige Bedingung für dieses der davon abhängig ist, wie ein Blatt aus dem Plastisol polymerisierbare Monomer, daß es mit dem Plastisolhergestellt werden soll. system verträglich ist und daß es zwei olefinisch un-

Das Treibmittel muß gründlich in der Harz- gesättigte Stellen in dem Molekül aufweist, die es er-Weichmacher-Mischung verteilt sein. Eine Vielzahj möglichen, die Verbindung unter den unten beschrievon Treibmitteln ist auf dem Markt zum Einarbeiten io benen Temperatur- und Katalysatorbedingungen zu in thermoplastische Harze. Das bevorzugte Treib- polymerisieren. Das polymerisierbare Monomer wird mittel für Polyvinylchlorid ist Azobisformamid, das ja nach der Zusammensetzung im allgemeinen im sich normalerweise bei einer Temperatur von ungefähr Bereich von ungefähr 3 bis 35 Gewichtsprozent, be-199° C in Luft zersetzt. Dieses Treibmittel ist besonders zogen auf das Gewicht des thermoplastischen Harzes, geeignet zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen 15 vorliegen.

Verfahren im Hinblick auf seine relativ hohe Zer- Zu diesen vier kritischen Bestandteilen: Harz,

Setzungstemperatur, Die folgende Tabelle zeigt andere Weichmacher, Treibmittel und polymerisierbares brauchbare Treibmittel mit der Temperatur, bei der Monomer, können zusätzliche Bestandteile, wie Pigsie das Gas heftig ϊη Diotylphthalat freilassen. mente, Farbstoffe oder andere dekorative Elemente,

Treibmittel Temperatur °C ^{ao 2}^ ^^er *^{n e}'ⁿ Blatt umzuwandelnden Masse zugesetzt

Azobisisobutyronitril 115 werden. Je nach dem verwendeten Material und der

HN'-Dimethyl-HN'-dinitrosoterephthalamid .. 104 Intensität der gewünschten Farbe liegen die Mengen

p,p'-Oxybis-(benzolsulfonylhydrazid) 160 ^a? ^die^ⁿ besonderen Zusätzen normalerweise von

p.p'-Oxybis-Cbenzolsulfonylsemicarbazid) 218 ^^{mem klemen} Bristol von 1 bis 20 Gewichtsprozent

Bariumazodicarboxylat , über 249 ²⁵ i?^er Gesamtmasse. Relativ kleine Mengen eines granu-

Dinitrosopentamethylentetramin (80%) 188 Werten ^materials, wie Ton Kalkstein oder Silikat,

können verwendet werden. Jedoch wird man die Masse

Die brauchbaren Treibmittel enthalten im all- nicht hoch füllen im Hinblick auf die Notwendigkeit, gemeinen die substituierten Hydrazide, substituierte daß mindestens ein Teil der Masse expandiert und Azoverbindungen und substituierte Nitrosoverbin- 30 einen Zeil- oder Schaumbereich bildet. Falls Füllstoffe düngen. Das Treibmittel wird normalerweise in einer verwendet werden, liegen sie normalerweise bei Menge im Bereich-,νοη 0,5 bis 15%, bezogen auf weniger als ungefähr 20 Gewichtsprozent der gesamdas Gewicht des thermoplastischen Harzes, vorliegen. ten Masse vor. Geringe Mengen von Wärme- und Als allgemeine Regel sollte die bevorzugte Mindest- Lichtstabilisatoren können ebenfalls eingearbeitet Zersetzungstemperatur des Treibmittels ungefähr 149 ⁰C 35 werden. Diese sind bekannt und können beispielsweise sein, und das Treibmittel sollte sich unterhalb der die Barium-Cadmium-Salze von langkettigen Fett-Zersetzungstemperatur des Harzes zersetzen, die im säuren, Polyole, wie Pentaerythrit oder oc-Methyl-Falle von Polyvinylchlorid ungefähr 204° C beträgt. glykosid, Stickstoffverbindungen, wie Melamin oder Jedoch wird das stabilisierte Vinylharz sich normaler- Dicyandiamid, Ester, wie Phenylphthalat, Phenylweise nicht zersetzen, bis sogar höhere Temperaturen, 40 benzoat, o-Toluolbenzoat, Triäthylenglykolsalicylate, die sich 232° C nähern, erreicht werden. gewisse organische Phosphate und deren Mischungen

Die vierte kritische Komponente der Masse ist das umfassen. Derartige Stabilisatoren werden normalerpolymerisierbare Monomer. Dieses Monomer muß weise in Mengen von nicht mehr als ungefähr 3 Gemindestens zwei olefinisch ungesättigte Stellen in wichtsprozent der gesamten Masse vorliegen, seinem Molekül aufweisen. Das Monomer polymeri- 45 Die verschiedenen Bestandteile werden gemischt, siert nicht nur unter den unten beschriebenen Bedin- um eine gründliche Verteilung des einen in den gungen, es ist jedoch auch klar, daß es ein Vernetzen anderen in üblicher bekannter Weise zu erhalten, der Polyvinylchloridketten verursacht. Da angenom- Nach dem gründlichen Mischen wird das Plastisol men wird, daß Vernetzen zu einem beachtlichen Aus- zu einem Blatt geformt.

maß während des vorliegenden Verfahrens stattfindet, 5° Das Plastisol kann geräkelt, walzenbeschichtet oder ist es notwendig, daß das polymerisierbare Monomer sonstwie auf den Untergrund oder auf einen abstreifmehr als eine polymerisierbare Stelle aufweist. Zugleich baren Träger, der ein Stahlband, ein Kautschukband, muß das Monomer mit dem Vinylharz verträglich Papier oder ein mit einem Freigabeüberzug versein, d.h., es muß damit mischbar sein und innig sehener Filz sein kann, aufgebracht werden. Die Andarin dispergiert werden können, statt bestimmte 55 Wendung von relativ milder Wärme auf das Plastisol Volumina in dem Plastisol einzunehmen. Beispiele verursacht einen niederen Schmelzgrad und so Geliebrauchbarer polymerisierbarer Monomere sind die rung und leichte Härtung des Blattes, so daß es ent-Di- und Triakrylate und Dimethakrylate, die durch fernt und sonstwie zur weiteren Behandlung gehand-Verestern von Glykolen mit Akrylsäure und Metha- habt werden kann. Die angewendete Wärmemenge krylsäure hergestellt wurden. Monoakrylate und 60 bei diesem Verfahrensschritt reicht nicht aus, um das Methakrylate sind brauchbar, wo der veresternde Teil Treibmittel zu zersetzen. Das Plastisol wird oft direkt des Alkohols selbst eine olefinische ungesättigte auf den Untergrund aufgebracht, der ein dauernder Bindung enthält, wie im Fall der Allylkrylate. Di- Bestandteil des Oberflächenüberzuges wird. Der carbonsäuren können mit ungesättigtem Alkohol ver- Träger ist einer, der geeignet ist zur Verwendung als estert werden, um derartige brauchbare Monomere, 65 Oberflächenüberzug, beispielsweise ein Filz, vorzugswie Diallylfumarat, herzustellen. Diolefinisch unge- weise ein Kautschuk gebundener Asbestträger, ein sättigte Kohlenwasserstoffe, wie Divinylbenzole, Di- Vinylblatt, ein Zellulosefilz oder sonst ein Untervinyltoluol u. dgl.^ wirken ebenfallSj um in vor- grund, der für Oberflächenüberzüge geeignet ist.

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Das Verfahren hat ein thermoplastisches Blatt er- tem Muster auf das oben beschriebene thermo-

zeugt, das normalerweise bei diesem Stand des Ver- plastische Blatt aufgebracht. Eindringen der Flüssig-

fahrens eine Dicke im Bereich von ungefähr 0,254 keit in das Blatt bringt den Katalysator in Berührung

bis 0,381 mm ausschließlich des Untergrundes hat. mit dem polymerisierbaren Monomer. Es wird dann

Dieses Blatt enthält gründlich darin verteilt ein Treib- 5 ausreichend Wärme angewendet, um die Temperatur

mittel in einem Zustand, daß es Gas freisetzt, wenn des behandelten Blattes über die Temperatur zu

ausreichend Wärme auf das Blatt einwirkt, und ein erhöhen, bei der das Treibmittel Gas freiläßt

polymerisierbares Monomer in einen Zustand, daß und bei der das katalysierte Monomer polymeri-

es bei der Einwirkung eines Katalysators und dem siert.

gleichen Wärmegrad, die das Gas aus dem Treibmittel io Die Anwendung der katalysatorhaltigen Trägerfreisetzt, polymerisiert. Der Kern der vorliegenden flüssigkeit kann in irgendeiner zweckmäßigen Weise Erfindung liegt in der Aufbringung eines vorbestimm- durchgeführt werden. Die Flüssigkeit kann tatsächten Musters eines Katalysators auf das oben beschrie- lieh als eine Druckfarbe verwendet werden und kann bene Blatt, der die Polymerisationstemperatur des auch Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, Netzmittel, polymerisierbaren Monomers herabsetzt. Anschlie- 15 Stabilisatoren und andere normalerweise in einer ßende Einwirkung von Wärme zur Zersetzung des Farbe vorhandene Verbindungen enthalten. Eine Treibmittels wird auch das Monomer nur in den derartige gefärbte Farbe erzeugt beim Drucken auf Bereichen polymerisieren, in denen der Katalysator ein oben beschriebenes thermoplastisches Blatt mittels aufgebracht worden ist. In anderer Weise gesagt, irgendeines der bekannten Verfahren ein auf das Blatt das Blatt wird in gewissen Bereichen mit einer Ver- 20 aufgedrucktes Farbmuster oder Farbzeichnung. Anbindung behandelt, die die Polymerisation des poly- schließende Erhitzung verursacht, wie oben beschriemerisierbaren Monomers begünstigt, und es erlaubt, ben, dann ein Schäumen in nur den Bereichen, die das polymerisierbare Monomer bei Temperaturen, die nicht mit dieser Farbe in Berührung gebracht worden wesentlich niedriger sind, als dies der Fall ist mit dem sind. Die Polymerisation, die mit dem polymerisier-Monomer, das nicht so mit einem Katalysator behan- 25 baren Monomer in jenen Bereichen stattfindet, wo delt worden ist, zu polymerisieren. die katalysatorhaltige Farbe aufgebracht wurde, Diese Katalysatoren sind die bekannten freien hemmt das Schäumen offensichtlich durch drastische Radikale bildenden Katalysatoren, die weitgehend zur Erhöhung der Viskosität dieser besonderen Bereiche. Begünstigung der Polymerisation von olefinisch un- Die Viskositätserhöhung ist nicht nur eine Folge der gesättigten Verbindungen verwendet werden. Sie um- 30 Polymerisation des polymerisierbaren Monomers, fassen hauptsächlich die organischen Perverbindungen. sondern auch offensichtlich des Vernetzens der wach-Unter den Peroxyden, die brauchbar sind, sind Di- senden Polymerketten, die aus dem Monomer und t-butylperoxyd, Benzolperoxyd, Lauroylperoxyd, Ca- den Ketten des Vinylharzes gebildet werden. Der pryloylperoxyd, Acetylperoxyd, p-Chlorbenzoylper- Nachweis der Vernetzung ergibt sich aus den Löslichoxyd, Cumenhydroperoxyd und die anderen bekann- 35 keitsangaben der geschäumten Bereiche im Vergleich ten Peroxydstarter. Es gibt eine große Zahl von Per- mit den nichtgeschäumten Bereichen. Die geschäumoxyden, und im allgemeinen sind sie in breitere ten Bereiche des Blattes sind alle in Tetrahydrafuran Gruppen eingeteilt, wie Niedertemperaturtypen, Mittel- löslich, während die nichtgeschäumten das polymeritemperaturtypen und Hochtemperaturtypen. Die sierte Monomer enthaltenden Bereiche in Tetrahydro-Hochtemperaturtypen sind solche, wie sie allgemein 40 furan nicht löslich sind.

oberhalb 100⁰C verwendet werden. Andere Per- Wie oben erwähnt, werden die mit der katalysatorverbindungen, wie Tertiär-Butylperbenzoat und Iso- haltigen Farbe bedruckten Bereiche bis zu einem propylperkarbonat, sind im vorliegenden Verfahren gewünschten Ausmaß ungeschäumt sein, während die verwendbar. Neben den Perverbindungen vom Typ restlichen, das Monomer, nicht aber den Katalysator freie Radikalestarter können auch aliphatische Azo- 45 enthaltenden Bereiche geschäumt sein werden. Die katalysatoren wie α,α'-Azodiisobutyronitril verwendet Verwendung von größeren oder kleineren Katalysatorwerden, mengen oder mehr oder weniger aktivem Katalysator Damit der Starter oder freie Radikale bildende dient zur Steuerung der Schäumung in den bedruckten Katalysator in das Blatt eindringt, sollte mit einer Bereichen, so daß man gegebenenfalls ein vielebenes Flüssigkeit gemischt werden, die in das Blatt eindringt 50 Prägen erzielt. Es ist auch möglich, jene diese Bereiche, und so den Katalysator in das Blatt dorthin trägt, die geschäumt werden, mit einer Farbe zu bedrucken, wo er für das polymerisierbare Monomer zur Ver- die keinen Katalysator enthält. Diese Farben, sowohl fügung und damit in Berührung steht. Diese Träger- die katalysatorhaltigen als auch die katalysatorfreien, flüssigkeit, mit der die Katalysatoren gemischt werden, werden in Dicken bedruckt, die normalerweise beim ist vorzugsweise ein Verdünnungsmittel, Lösungs- 55 Auftragen von pigmentierten Farbfilmen verwendet mittel oder Weichmacher für das besondere Harz in werden. Sie liegen im allgemeinen in den Dickendem Kunststoff blatt. Beispielsweise dient eine bereichen von ungefähr 0,00254 bis 0,508 mm, je nach Mischung von Methyläthylketon und Dioxan als der Fähigkeit des flüssigen Trägers, in das thermohervorragender Träger für viele dieser Starter. Die plastische Blatt einzudringen, und der Konzentration gewählte Flüssigkeit sollte so sein, daß der Starter 60 des Katalysators in dem flüssigen Träger. Abhängig darin löslich oder mindestens teilweise löslich ist, von der Aktivität des besonderen ausgewählten damit eine maximale Berührung erfolgt zwischen dem Katalysators wird die Konzentration des Katalysators Katalysator und dem in dem Kunststoffblatt ver- in der Farbe im allgemeinen im Bereich von 3 bis teilten polymerisierbaren Monomer. Wo der Kataly- 25 Gewichtsprozent des Gesamtgewichtes der Farbe sator in den Weichmachern löslich ist, wie Tributoxy- 65 liegen.

äthylphosphit, können die Weichmacher als Träger Die folgenden Beispiele erläutern verschiedene

für den Katalysator dienen. Die Lösung der Träger- Ausführungsformen der Erfindung. Alle Teile sind,

flüssigkeit und des Katalysators wird in vorbestimm- falls nicht anders angegeben, Gewichtsteile,

Beispiel 1

Das folgende Plastisol wurde durch gründliches Mischen der folgenden Bestandteile in einem Sunbeam-Mixmaster-Mischer hergestellt.

Bestandteile Teile

Polyvinylchlorid 100

Dioctylphthalat 32

ljS-Butylenglycoldimethacrylat 15

Azodicarbonamid (1:1 in Dioctylphthalat) 6

Titandioxid (1:1 in Dioctylphthalat) 10

Epoxidiertes Sojaöl 5

Kalziumzink-Seifenstabilisator 4

Das obige Plastisol wurde auf holländergesättigte Asbestblattunterlagen mit einer Dicke von 0,86 mm aufgebracht. Das Plastisol wurde in einer Feuchtdicke von 0,304 mm aufgetragen. Der mit Plastisol beschichtete Überzug wurde in einem Ofen 4 Minuten ao bei 121⁰C gelieren gelassen.

Eine Farbe wurde hergestellt durch Mischen der Lösung mit 40°/„ Festkörper an Methylmethacrylat und Äthylacrylat in einer Menge von 37,5 Teilen plus 15 Teile Benzoylperoxyd und 70 Teilen einer 1:6-Mischung von Methyläthylketon und Dioxan. Diese Farbe wurde in einer Reihe von abwechselnden Blöcken (abwechselnde Blöcke besitzen keine Farbe) durch Offsetdruck auf das gelierte Plastisolblatt aufgebracht. Die Farbe wurde dann trocknen gelassen durch Behändem des bedruckten Blattes in einem Ofen während 7 Sekunden bei 121⁰C.

Das bedruckte Blatt wurde geschmolzen und expandiert durch Einbringen in einen für 6 Minuten bei 188° C gehaltenen Ofen. Die bedruckten Bereiche expandierten nicht und zeigten bei einer genauen Betrachtung des Schnittes des bedruckten Bereiches mir wenig kleine Poren. Die nichtbedruckten Bereiche .expandierten jedoch in normaler Weise unter Erzeugung einer recht homogenen Zellstruktur. Die Dicke der expandierten Struktur war annähernd die Zweifache derjenigen der nichtexpandierten Struktur. Folglich war das Aussehen des Endmusters das eines geprägten Blattes.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid ersetzt wurden durch 90 Gewichtsteile Vinylchlorid-Vinylazetat-Mischpolymer, das 13 Gewichtsprozent Vinylazetat und 10 Gewichtsteile eines Poly- (Vinylchlorid) - Mischharzes enthält.

Ein geprägtes Blatt wurde erhalten wie mit dem Polyvinylchlorid von Beispiel 1.

Beispiel 3

Ein Organosol folgender Zusammensetzung wurde zubereitet:

Bestandteile Teile

Polyvinylchlorid 100

Dioctylphthalat 25

Epoxidiertes Sojaöl 4,5

Bariumcadmiumphosphitund Kalziumzinkseifen 3 Polyäthylenglycolmonolaurat (Viskositätssteuerung) 2

Mineralsprit zu aliphatischer Kohlenwasserstoffreaktion, 3:1 12

Das Organosol wurde als Endüberzug auf ein wie im Beispiel 1 bedrucktes Blatt aufgebracht. Die Expandierung wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 durchgeführt.

Die erhaltene Schaumstruktur hatte dasselbe Aussehen wie das Blatt von Beispiel 1, wobei der Decküberzug als Abriebüberzug diente.

Beispiel 4

Eine Reihe von acht Proben wurde unter Verwendung des Verfahrens und der Plastisolmasse von Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme der Tatsache, daß die relative Menge des Dioctylphthalats und des 1,3-Butylenglycoldimethacrylats nach der folgenden Tabelle geändert wurde:

Bestandteile	1	2	3	4	5	6	7	8
Dioctylphthalat	40,0 7,0	37,0 10,0	34,5 12,5	29,5 17,5	27,0 20,0	37,0 15,0	42,0 15,0	22
Dimethacrylatmonomer	25

In allen Fällen erhielt man ein Blatt mit Prägeaussehen,

Zusätzlich wurde die Zusammensetzung des Plastisols von Beispiel 1 zweimal wiederholt unter Verwendung folgender Mengen an Dioctylphthalat und Trimethylolpropantrimethacrylat als polymerisierbares Monomer.

60

Bestandteile	Versuch 1	Versuch 1
Dioctylphthalat Trimethacrylatmonomer ..	40,0 7,0	22,0 25,0

Beide Formulierungen erzeugten in dem Endblatt einen Prägecharakter vergleichbar zu dem im Beispiel 3 mit dem entsprechenden Monomer-Dioctylphthalat-Gehalt.

Beispiel 5

Eine Reihe von Versuchen wurde unter Verwendung der Masse von Beispiel 1 durchgeführt mit der Ausnahme, daß an Stelle des 1,3-Butylenglycoldimethacrylats als polymerisierbares Monomer bei jedem Versuch in der gleichen Menge jedes der folgenden polymerisierbaren Monomere verwendet wurde.

Äthylenglycoldimethacrylat,
Diallylfumarat,

Tetraäthylenglycoldimethacrylat, Methacryloxy-hydroxytriglycerid

(Stapon Monomer 111),
polymerisierender Weichmacher (Santosetl, der

Monsanto Chemical Company), Allylacrylat,
Divinylbenzol.

Claims

9 10

Alle diese Monomere lieferten eine Prägeeffekt auf Wenn diese Farbe auf ein wie im Beispiel 1 be-

dem Plastisol nach dem üblichen Bedrucken und Er- schrieben hergestelltes Blatt gedruckt wurde, gefolgt

hitzen. Der Prägeeffekt war weniger hervortretend mit von dem üblichen Trocknen und Erhitzen, wurde ein

Diallylfumaret, Methacryloxytriglycerid und Allyl- hervorragendes Blatt mit hervortretendem Prägeeffekt

akrylat, dem Divinylbenzol und dem polymerisie- 5 erhalten.

renden Weichmacher. Es wird hier nicht Schutz begehrt für die übliche

. . ₁ Herstellung von Schaumstoffen durch Formen einer

Beispiel ο Mischung aus Vinylharz, einem Weichmacher und

Eine Reihe von Farben wurde hergestellt unter der einem Treibmittel zu einem Blatt.
Verwendung eines freie Radikale liefernden Starters io
plus dem Akrylatbindersystem nach Beispiel 1 plus

einem Lösungsmittelsystem als Trägerflüssigkeit. Die Patentanspruch:
Zusammensetzung der Farben der Reihe war:

τ, , ,. .. „ .. Verfahren zur Erzeugung eines Prägeeffektes auf

Bestandteile Teile . „, ,. ., ι ,· ,_ ■„■ , . &

„. , „_ 15 einem Blatt aus thermoplastischem Kunststoff,

Bindersystem 15 dadurch gekennzeichnet, daß man

!starter 15

Trägerflüssigkeit (MEK: Dioxan, 1: 6) .... 70 1· ein Vinylharz,

-.. - , j _nj. j , _TT 2. einen Weichmacher für das Vinylharz,

Die folgenden Starter wurden verwendet zur Her- 3 _{dn Treibmittelj das sich beim Erhitzen auf eine}

stellung der einzelnen Farben: ao _Temp_eratur im Bereich oberhalb der Glas-

Lauroylperoxid, Übergangstemperatur des weichgemachten Vi-

t-Butylperbenzoat, nylharzes und unterhalb der zur Zersetzungs-

Azodiisobutyronitril, temperatur des Harzes zersetzt,

Dicumylperoxid. 4. ein mit dem weichgemachten Vinylharz ver-

²⁵ trägliches Monomer, das mindestens zwei ole-

Wenn diese Farben wie im Beispiel 1 beschrieben finisch ungesättigte Stellen enthält und addi-

verwendet wurden, wird ein Prägeeffekt erzeugt. Von tionspolymerisiert werden kann, in diesem

diesen Katalysatoren gab das Dicumylperoxyd den Temperaturbereich in Anwesenheit eines Addi-

geringsten Effekt, d. h., dessen Verwendung erlaubt tionspolymerisators,

die ausgeprägteste Zellstruktur in den Druckbereichen, ³° und

obwohl die Struktur noch nicht so tief war wie die 5. gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, Wärme-Struktur in den nichtbedruckten Bereichen. So ist das und Lichtstabilisatoren
durch Verwendung des Dicumylperoxyd hergestellte . , , „ ,.*,.,
Blatt federnder über der gesamten Oberfläche als jedes ^mischt' *f ^{man d}l^e Mischung zu einem Blatt der anderen Blätter 35 formt; daß man auf das Blatt m einem vorbe-

Eine andere Farbe folgender Zusammensetzung stimmten Muster eine Masse, enthaltend

wurde hergestellt: (a) eine in das Blatt eindringende Flüssigkeit,

_B , .. _T .. (b) einen Katalysator, der die Polymerisation des

,. . _Λ , , .. , , , n .■ , Monomers in besagtem Temperaturbereich be-

Methylmethacrylatathylacrylat-Misch- 40 wirkt

polymer (40% in Toluol) 20 ^_d '

Benzoylperoxid:Dibutylphthalat(58:42) 21 (c) gegebenenfalls Pigmente, Füllstoffe, Netz-

Feinverteiltes Kieselerde-Mattierungsmittel 8 _{mittd sowie Stabil}f_satorenj

Dioxan 20,4

Methyläthylketon 10,2 45 aufbringt und daß man das erhaltene Blatt auf eine

Methylisobutylketon 10,2 Temperatur im Bereich von ungefähr 149 bis 232° C

Isophoron 10,2 erhitzt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

709 717/176 12.67 © Bundesdruckerei Berlin