DE1244997B

DE1244997B - Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1244997B
Application number: DEB50538A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenther Lange
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1958-09-30
Filing date: 1958-09-30
Publication date: 1967-07-20

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:

Aktenzeichen:

Anmeldetag:

C09b

Deutsche KL: 22 a -1

1244997
B50538IVc/22a
30. September 1958
20. Juli 1967
18. Januar 1968

Auslegetag:

Ausgabetag:

Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein

Es wurde gefunden, daß man wertvolle, zum Färben und/oder Bedrucken von Textilgut aus Cellulose besonders gut geeignete, wasserlösliche Azofarbstoffe erhält, wenn man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

COO ^Θ

V-XJ = M-

= N-A Ζ«

in der A den Rest einer mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Kupplungskomponente der Naphthalin- oder Pyrazolonreihe, Z® einen kationischen Rest und X eine in meta- oder para-Stellung zur Diazogruppe befindliche primäre oder sekundäre Aminogruppe bedeutet, mit acylierenden Mitteln, die den Rest der allgemeinen Formel

Ri
— C —C =

'R3

II

enthalten, in der jeder der Reste R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe oder ein Halogenatom steht und R3 außerdem auch eine Carboxylgruppe bedeuten kann, zu gegebenenfalls substituierten Acrylsäureamidderivaten umsetzt.

Ausgangs-Azofarbstoffe der allgemeinen Formel I, in der A und X die oben angegebene Bedeutung haben, kann man beispielsweise dadurch gewinnen, daß man l-Amino-3(4 oder 5)-nitrobenzol-2-carbonsäure diazotiert und mit eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen enthaltenden kupplungsfähigen Verbindungen, z. B. aromatischen oder heterocyclischen Verbindungen, wie mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Hydroxy- oder Aminonaphthalinen und deren Derivaten oder mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Pyrazolonen, vereinigt und in dem so erhaltenen Azofarbstoff die Nitrogruppe in an sich bekannter Weise, z. B. durch Reduzieren mit Dinatriumsulfid, in die Aminogruppe umwandelt.

Die erfindungsgemäße Acylierung der Azofarbstoffe der allgemeinen Formel I, in der A und X die oben angegebene Bedeutung haben, geschieht nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Umsetzen der Aminoverbindung mit den Chloriden oder Anhydriden von α,β-ungesättigten Carbonsäuren, vorzugsweise der Acrylsäure.

Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher
Azofarbstoffe

Patentiert für:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Günther Lange,

Ludwigshafen/Rhein-Gartenstadt

Die neuen Farbstoffe sind insbesondere zum Färben von Wolle und von Textilgut aus nativer und/oder regenerierter Cellulose geeignet. Sie zeichnen sich durch ihr gutes Ziehvermögen aus und liefern Färbungen von sehr guter Lichtechtheit, teilweise guter Chlorechtheit und sehr guten Naßechtheitseigenschaften. Vor den aus der deutschen Auslegeschrift 1007 451 und aus der britischen Patentschrift 545 806 bekannten Monoazofarbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch ihr besseres Ziehvermögen auf Baumwolle aus.

Der nach Beispiel 7, erster Absatz, der deutschen Auslegeschrift 1 180 079 erhältliche Farbstoff, der nach Beispiel 1, erster Absatz, der deutschen Aus-Isgeschrift 1089 095 erhältliche Farbstoff und der nach Beispiel 1, erster Absatz, der deutschen Auslegeschrift 1089 097 erhältliche Farbstoff werden durch die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unter Verwendung der entsprechenden, in ortho-Stellung zur Aminogruppe eine Carboxylgruppe tragenden, Diazokomponenten erhältlichen Azofarbstoffe durch eine erhebliche größere Farbstärke der auf Baumwollgewebe erhältlichen Färbungen übertroffen.

In den folgenden Beispielen sind die genannten Teile Gewichtsteile.

Beispiele

1. Der in üblicher Weise durch Kuppeln von 18,2 Teilen diazotierter l-Amino-S-nitrobenzol-l-carbonsäure mit 23,5 Teilen l-Hydroxynaphthalin-4-sülfonsäure hergestellte und abgetrennte, eine Nitrogruppe enthaltende Azofarbstoff wird als feuchtes Filtergut in 150 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung vereinigt man mit einer Lösung von 40 Teilen

709 725/349

kristallisiertem Natriumsulfid (mit 9 Mol Kristallwasser) in 50 Teilen Wasser und rührt die Mischung 12 Stunden lang bei gewöhnlicher Temperatur. Danach wird der nunmehr eine primäre Aminogruppe enthaltende Ausgangs-Azofarbstoff durch Zugeben von Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und mit 100 Teilen Wasser verrührt. Sodann gibt man 100 Teile Aceton und 18 Teile Natriumbicarbonat zu und trägt in das Gemisch in kleinen Anteilen eine Mischung von 10 Teilen Acrylsäurechlorid und 10 Teilen Aceton bei 0 bis +5°C ein. Das Umsetzungsgemisch wird danach noch 1 Stunde lang gerührt. Nun scheidet man den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ab, filtriert ihn und trocknet ihn bei 50⁰C im Vakuum. Der in Form eines dunklen Pulvers erhaltene Farbstoff färbt Wolle in echten, klären, blaustichigroten Tönen.

Wenn man Baumwollgewebe mit dem neuen Farbstoff klotzt, es, zweckmäßig nach dem Trocknen, ■' durch ein Bad führt, das ein alkalisches Mittel, wie Natriumhydroxyd oder -carbonat oder -bicarbonat oder Kaliumhydroxyd oder -carbonat, enthält, und den Farbstoff beispielsweise durch kurzes Dämpfen auf der Faser fixiert, so erhält man sehr echte, klare, blaustichigrote Färbungen.

Denselben Farbstoff erhält man, wenn man 14 Teile Acrylsäureanhydrid an Stelle von 10 Teilen Acrylsäurechlorid verwendet und im übrigen wie oben angegeben verfährt.

Die folgende Tabelle, in der Z® einen kationischen Rest, z. B. ein Wasserstoffkation oder ein Alkalimetallkation, wie ein Natrium- oder ein Kaliumkation, bedeutet, zeigt weitere Beispiele von Farbstoffen, die in entsprechender Weise erhalten werden:

Farbstoff Färbung von Wolle bzw. von Baumwolle

COO^eZ®

H₂C = HC — C — HN

Goldgelb

Blaustichigrot

H₂ = HC — C — HN O

NH-CO- CH₃

N = N-^ffiZ^eO₃S COO⁹Z ® HO NH-CO- CH₃

Blaustichigrot

HoC = HC — C — HN

Rotstichigviolett

COO⁰Z⁹

so₃ ^ez®

HO NH₂

H₂C = HC — C — HN O

H₂C = CH — C — HN

Blauv'olett

SO₃®Z®

Rot

SO₃ ^eZ^ä

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

worin A den Rest einer mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthaltenden Kupplungskomponente der Naphthalin- oder Pyrazolonreihe, Z® einen kationischen Rest und X eine in meta- oder paraStellung zur Diazogruppe befindliche primäre

15 acylierenden Mitteln, die den Rest der allgemeinen Formel _

Il ο

enthalten, worin jeder der Reste R für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe oder ein Halogenatom steht und R3 außerdem auch eine Carboxylgruppe bedeuten kann, zu gegebenenfalls substituierten Acrylsäureamidderivaten umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1007 451;
britische Patentschriften Nr. 545 806, 589 280.

In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsche Patente Nr. 1089 095, 1089 097,

oder sekundäre Aminogruppe bedeutet, mit 1 180 079.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind drei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.