DE1242313B

DE1242313B - Schmiermittel

Info

Publication number: DE1242313B
Application number: DES74046A
Authority: DE
Inventors: Richard Lynn Johnson
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1960-05-20
Filing date: 1961-05-18
Publication date: 1967-06-15
Also published as: US3081355A; GB916358A; NL264937A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

ClOm

C 1OM 169/OOQ16

Deutsche Kl.: 23 c-1/01

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1242 313
S 74046IV c/23 c 18. Mai 1961 15. Juni 1967

Es sind bereits Schmiermittel bekannt, die bei den hohen Temperaturen von Luftturbinenmotoren stabil sind, z. B. Diester von Alkandicarbonsäuren, wie Di-2-äthylhexylsebacat oder Polyphenyläther, wie m-Bis-(phenoxy)-benzol. Wenn diese Schmiermittel auch gute Schmiereigenschaften aufweisen, haben sie doch Nachteile. Die Diester sind im allgemeinen zu flüchtig, um bei Temperaturen über 26O⁰C mit Vorteil verwendet werden zu können, und sie beginnen sich bei Temperaturen in der Größenordnung von etwa 312° C zu zersetzen. Die Polyphenyläther sind zwar bei diesen Temperaturen noch nicht flüchtig, sie haben aber dann ungenügende Hochdruckeigenschaften, was sich vor allem in einem erhöhten Verschleiß bemerkbar macht.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile nicht eintreten, wenn man ein o-(m-Phenoxyphenoxy)-diphenyl allein oder in Mischung mit anderen bekannten Schmierölen als Schmieröl bei hohen Temperaturen bzw. Drücken verwendet.

Schmiermittel

Anmelder:

Shell Internationale Research

Maatschappij N. V., Den Haag

Vertreter:

Dr. E. Jung, Patentanwalt,

München 23, Siegesstr. 26

Als Erfinder benannt:

Richard Lynn Johnson, Edwardsville, JIl.

(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 20. Mai 1960 (30439)

Die Tabelle zeigt die Ergebnisse von Vergleichsversuchen zwischen dem beanspruchten Schmierölmittel und anderen bekannten Schmiermitteln. Die Die Verbindung hat ein Molgewicht von 306 und 30 Schmieröle besaßen eine Viskosität von etwa 1 Centi-

einen Schmelzpunkt von 50 bis 51° C.

stokes bei 254,4° C.

Tabelle

Verbindung Schmelzpunkt
(⁰Q

Viskosität
bei 254,4

(cSt)

Vierkugel-Verschleißprüfung: Abnutzungsrille, Durchmesser in mm*)

py

ο,ο'-Diphenyldiphenyl

ο,ο'-Diphenyldiphenyloxyd

ο,ρ'-Diphenyldiphenyloxyd

o-(m-Phenoxyphenoxy)-diphenyl

*) 600 U/min, 26O⁰C, 50 kg Belastung, 1 Stunde.

Aus diesen Zahlen ist ersichtlich, daß von den untersuchten Verbindungen das o-(m-Phenoxyphenoxy)-diphenyl den niedrigsten Schmelzpunkt und auch den geringsten Verschleiß hat.

Das beanspruchte Schmiermittel kann auch in Mischung mit anderen Schmiermitteln verwendet werden. Wenn es z. B. zu anderen Schmiermitteln zu-186
bis 8

118

bis 100
bis 51

0,912
0,970
0,909
1,001
0,925

5,20 4,91 3,37 3,69 0,87

gegeben wird, ist das erhaltene Gemisch charakterisiert durch einen Schmelzpunkt, der wesentlich niedriger liegt als der höherschmelzenden Komponente. Das o-(m-Phenoxyphenoxy)-diphenyl kann hergestellt werden durch Umsetzen eines Gemisches aus m-Methoxyphenol, Alkalihydroxyd und einem Halogenbenzol, zu dem m-Methoxydiphenyläther, an-

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schließende Umwandlung desselben zu einem Alkalisalz des m-Hydroxydiphenyläthers und Reaktion dieses Alkalisalzes mit einem 2-Halogendiphenyl.

Das Alkalihydroxyd ist vorzugsweise Kalium- oder Natriumhydroxyd, und das Halogenbenzol ist vorzugsweise Brombenzol.

Die Herstellung der neuen Diphenylverbindung wird nachstehend an einem Beispiel erläutert, doch wird für das Verfahren hier kein Schutz beansprucht.

Beispiel

89,8 g (1,6 Mol) KOH, 198,4 g (1,6 Mol) m-Methoxyphenol, 251,2 g (1,6MoI) Brombenzol und 4 g Kupferpulver wurden unter Rückfluß erhitzt. Die Temperatur betrug zu Anfang 135° C, und sie stieg im Verlauf der Umsetzung noch an. Während 2 Stunden wurde das sich abscheidende Wasser kondensiert, und dabei wurden insgesamt 34 ecm Wasser gesammelt. (Die theoretische Menge ist 29 ecm.) Die Endtemperatur lag bei 210 bis 215° C. Das Gemisch wurde mit 400 bis 500 ecm Benzol verdünnt und filtriert. Der ausgeschiedene feste Körper (168 g) wurde mit Benzol gewaschen. (Die theoretische Menge für KBr ist 190 g.) Die Benzollösung wurde mit 750 ecm Wasser gewaschen, zwecks Entfernung des Benzols destilliert und dann im Vakuum destilliert. Die Ausbeute eines von 125 bis 145° C bei 1 bis 2 mm Hg siedenden Produktes war 239 g oder 80% der theoretischen Ausbeute an m-Methoxydiphenyläther.

234 g m-Methoxydiphenyläther in 800 ecm Eisessig und 700 ecm 48%ige Bromwasserstoff säure wurden 22 Stunden am Rückfluß erhitzt. Die Lösung wurde dann in 2V21 Wasser ausgegossen und viermal mit 500 ecm Benzol extrahiert. Die Benzollösung wurde mit zweimal 500 ecm Wasser, dann mit 500 ecm einer 5°/oigen Sodalösung und anschließend viermal mit 500 ecm Wasser gewaschen. Die Lösung wurde über Na₂SO₄ getrocknet und zwecks Entfernung des Benzols destilliert. Das Produkt wurde im Vakuum unter Gewinnung von 0,933 Mol oder 80% des m-Hedroxydiphenyläthers destilliert.

173,5 g (0,933 Mol) m-Hydroxydiphenyläther wurden in einen Kolben eingefüllt, und dann wurden langsam 21,2 g Natrium (0,91 Mol) zugegeben. Wäh-

ao rend des Zusetzens wurde die Temperatur langsam auf etwa 200° C erhöht. Das Reaktionsgemisch verfestigte sich. Es wurden etwa 175 ecm Xylol zugesetzt, und das Gemisch wurde 1 Stunde am Rückfluß erhitzt. Das Xylol wurde dann unter Vakuum entfernt. Das erhaltene Material wurde pulverisiert und mit 350 g (1,25 Mol) 2-Jod-diphenyl und 6,4 g »aktivem Kupfer« aufgeschlämmt. Das Gemisch wurde während 1 Stunde auf 100⁰C erhitzt. Die Temperatur wurde während der zweiten Stunde all-

zo mählich auf 225° C und während der dritten Stunde auf 315° C erhöht. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wurde das Reaktionsprodukt mit Benzol extrahiert und destilliert. Es siedete bei 1 mm Hg bei 190 bis 225° C. Das Produkt wurde aus Hexan und Isopropylalkohol umkristallisiert. Die Ausbeute betrug 65 g bzw. 34% der Theorie.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von o-(m-Phenoxyphenoxy)-diphenyl allein oder in Mischung mit anderen bekannten Schmierölen als Schmiermittel bei hohen Temperaturen bzw. Drücken.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1215 972.

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