DE1219145B

DE1219145B - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE1219145B
Application number: DEB71619A
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Weissauer; Dr Johannes Dehnert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1963-04-24
Filing date: 1963-04-24
Publication date: 1966-06-16

Description

Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Reaktivfarbstoffe Es wurde gefunden, daß man neue metallhaltige Reaktivfarbstoffe erhält, wenn man Farbstoffe der allgemeinen Formel in der Hal Chlor oder Brom, X die Reste - N(Alkyl) -, - N(Aryl) -, -0- oder vorzugsweise -S-1 A einen zweiwertigen Rest, der die Gruppe zu einem aromatisch-isocyclischen oder aromatischheterocyclischen Rest ergänzt, und h eine kleine ganze Zahl, z. B. 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3, bedeutet und in der in wenigstens einer o-Stellung zur Azogruppe der Ring B unsubstituiert ist, durch gemeinsame Einwirkung von Kupfersalzen und Oxydationsmitteln in an sich bekannter Weise in die Kupferkomplexverbindung der . entsprechenden o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe überführt.
Die Herstellung der Ausgangsfarbstoffe ist in den belgischen Patentschriften 611736 und 619 274 beschrieben. Als Diazokomponenten der Ausgangsfarbstoffe kommen vorzugsweise 2-Chlor-6-aminobenzthiazol, 2-Brom-6-aminobenzthiazol und deren Monosulfonsäuren in Betracht.
Als Kupplungskomponenten der Ausgangsfarbstoffe seien beispielsweise in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kupplungsfähige 1- oder 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäuren, die noch weiter substituiert sein können, und Pyrazolonsulfonsäuren genannt.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewandten Umsetzungsbedingungen bei der Überführung von o-Monohydroxyazofarbstoffen in die Kupferkomplexe der entsprechenden o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe sind in der deutschen Patentschrift 807 289 beschrieben.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Kupferkomplexverbindungen eignen sich hervorragend zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Textilmaterialien, insbesondere aus cellulosehaltigen Fasern. Sie können jedoch auch in bekannter Weise entkupfert und die erhaltenen metallfreien o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe auf der Faser nachmetallisiert oder durch Einwirkung von metallabgebenden Mitteln in Substanz in verschiedene Metallkomplexverbindungen übergeführt werden.
Die erhaltenen Farbstoffe haben die allgemeine Formel in der A einen zweiwertigen Rest, der die Gruppe zu einem aromatisch-isocyclischen oder aromatischheterocyclischen Rest ergänzt, B einen zweiwertigen Rest, der die Gruppe zu dem Rest eines 2-Halogenbenzimidazols, -benzoxazols oder -benzthiazols ergänzt, bedeutet.
Gegenüber den nächstvergleichbaren vorbekannten Farbstoffen, das sind die aus der belgischen Patentschrift 611736 bekannten Ausgangsfarbstoffe, zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe durch bessere Licht- und Hypochloritbleichechtheit aus. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel Die durch Kupplung der Diazoverbindung aus 18,4 Teilen 2-Chlor-6-aminobenzthiazol mit 30,4 Teilen 1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure erhältliche Farbstoffpaste wird in 1500 Teilen Wasser unter Zusatz von 40 Teilen Natriumacetat-trihydrat kalt gelöst und die Lösung filtriert. Dann gibt man 25 Teile Kupfersulfat-pentahydrat, in 100 Teilen heißem Wasser gelöst, hinzu, wobei der Kupferkomplex des Monohydroxyazofarbstoffs als in Wasser schwerlösliche Verbindung ausfällt. Nach Zugabe von 360 Raumteilen l0o/oigem Wasserstoffperoxyd rührt man bei gewöhnlicher Temperatur mehrere Stunden, bis chromatographisch kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisbar ist. Durch Zusatz von Natriumchlorid wird der entstandene Kupferkomplex des o,o'-Dihydroxyazofarbstoffs gefällt, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und bei 40°C unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält ein braunrotes Pulver, das in Wasser mit blaustichigroter Farbe löslich ist und auf Baumwollgewebe nach den für Reaktivfarbstoffen üblichen Färbeverfahren Bordotöne von sehr guten Echtheiten ergibt.

In gleicher Weise werden aus Ausgangsfarbstoffen mit derselben Diazokomponente und den in der folgenden Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten die entsprechenden Kupferkomplexe der o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe erhalten:

Farbton der Aus-

färbung des

Kupplungskomponente kupferhaltigen

Dihydroxyazo-

farbstoffs

1-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfon-

säure ........................ Bordo

1-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfon-

säure ........................ Bordo

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-

säure ........................ Bordo

8-Chlor-l-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure ............... Violett

Farbton der Aus-

färbung des

Kupplungskomponente kupferhaltigen

Dihydroxyazo-

farbstoffs

8-Äthoxy-l-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure . . . . . . . . . . . . . . . Violett

8-Acetylamino-l-hydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure ............... Violett

1-(2,5-Disulfophenyl)-3-methyl-

pyrazolon-(5) ................. Orangebraun

1-(5,7-Disulfonaphthyl-2)-

3-methylpyrazolon-(5) .......... Orangebraun

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Reaktivfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel in der Hal Chlor oder Brom, X die Reste - N(Alkyl) -, - N(Aryl) -, - O - oder vorzugsweise - S -, A einen zweiwertigen Rest, der die Gruppe zu einem aromatisch-isocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest ergänzt, und n eine kleine ganze Zahl bedeutet und in der in wenigstens einer o-Stellung zur Azogruppe der Ring B unsubstituiert ist, durch gemeinsame Einwirkung von Kupfersalzen und Oxydationsmitteln in an sich bekannter Weise in die Kupferkomplexverbindung der entsprechenden o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe überführt. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.