DE1215169B - Verfahren zur Herstellung von Polyarylalkylenpolyaminen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolyarylalkylenpolyaminenInfo
- Publication number
- DE1215169B DE1215169B DEM61356A DEM0061356A DE1215169B DE 1215169 B DE1215169 B DE 1215169B DE M61356 A DEM61356 A DE M61356A DE M0061356 A DEM0061356 A DE M0061356A DE 1215169 B DE1215169 B DE 1215169B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aniline
- formaldehyde
- water
- ratio
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/78—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton from carbonyl compounds, e.g. from formaldehyde, and amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, with formation of methylene-diarylamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/06—Amines
- C08G12/08—Amines aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/773—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
- C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. Cl.:
C07c
Deutsche Kl.: 12 q -1/02
Nummer: 1 215 169
Aktenzeichen: M61356IVb/12q
Anmeldetag: 13. Juni 1964
Auslegetag: 28. April 1966
Es ist bereits vorgeschlagen worden, Methylendianilin und höhere Polyamine durch Umsetzung von
Anilin mit Formaldehyd herzustellen. Verschiedene Stellungsisomere können aus dieser Reaktion hervorgehen,
z. B. 4,4'-Isomer, 2,4'-Isomer. Wenn man 4,4'-Isomer anschließend mit einem weiteren Mol
Anilin und einem weiteren Mol Formaldehyd umsetzt, erhält man identische Produkte der Formel
H,N<
CH.
NH,
Verfahren zur Herstellung von
Polyarylalkylenpolyaminen
Polyarylalkylenpolyaminen
Anmelder:
Mobay Chemical Company,
Pittsburgh, Pa. V. St. A.)
Verteter:
H. Knoblauch, Rechtsanwalt,
Leverkusen, Bayerwerk
NH2
Wenn man die Umsetzung zwischen dem Anilin und dem Formaldehyd bei einem niederen Anilin-Wasser-Verhältnis
durchführt, besteht das gebildete Diamin zu mehr als 90% aus 4,4'-Isomerem. Ein aromatisches Polyisocyanat, das durch Phosgenierung
der Mischung von Aminen, welche man durch Um-Setzung von Anilin mit Formaldehyd bei einem niederen
Anilin-Wasser-Verhältnis erhält, hergestellt wird, besitzt eine relativ starke Tendenz zur Kristallisation.
Für die Herstellung aromatischer Polyisocyanate ist es jedoch wünschenswert, ein Produkt mit einer
geringen Kristallisationstendenz herzustellen. Dies kann man erreichen, indem man den Isomergehalt
des Diamins in der Mischung der Amine zur Phosgenierung mit Ausnahme des 4,4'-Isomeren erhöht. Es
ist bisher nicht bekannt, wie man eine Mischung von Diaminen mit weniger als 900J0 des 4,4'-Isomeren
herstellt.
Es wurde nun gefunden, daß man Polyarylalkylenpolyamine aus Anilin und Formaldehyd oder Formaldehydabspaltern
mit einem hohen Gehalt an 2,4'-Isomeren erhalten kann, wenn erfindungsgemäß die Reaktionsteilnehmer in Gegenwart einer starken
Lewis-Säure und von Wasser mit einem Anilin-Wasser-Gewichtsverhältnis von mindestens 1:1, bei
diskontinuierlicher Umsetzung von mindestens 4:1 umgesetzt werden.
Wenn das Anilin-Wasser-Verhältnis 4:1 beträgt
oder höher ist, beträgt der 2,4'-Isomergehalt in den entstandenen Diaminen mehr als etwa 10%. Vorzugsweise
wählt man ein Anilin -Wasser-Verhältnis von mehr als etwa 15:1, da dieses Verhältnis einen
2,4'-Isomergehalt des insgesamt gegenwärtigen Di-Als Erfinder benannt:
Eugene L. Powers,
Irvin V. van Horn,
New Martinsville, W. Va. (V. St A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 13. Juni 1963 (287 524)
amins von mehr als etwa 15% ergibt. Ein außergewöhnlich hohes Anilin-Wasser-Verhältnis von mehr
als etwa 50:1 ergibt nur geringe Verbesserungen der Menge des 2,4'-Isomergehaltes im Vergleich mit der
Menge, die man bei einem Verhältnis von 50:1 erhält.'
Daher ist der bevorzugte Bereich für das Anilin-Wasser-Verhältnis,
einschließlich des Kondensationswassers, etwa 4:1 bis etwa 50:1, wobei man einen
2,4'-Isomergehalt in dem Diamin innerhalb des Bereichs von etwa 10 bis etwa 35% erhält.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Anilin mit Formaldehyd in Gegenwart
einer katalytischen Menge einer starken Lewis-Säure umgesetzt, indem man mindestens 1 Mol Anilin pro
Mol Formaldehyd in einer wäßrigen Lösung vermischt oder lediglich das Kondensationswasser benutzt, welches
notwendig ist, um ein Anilin-Wasser-Gewichtsverhältnis innerhalb des Bereichs von 4:1 bis 50:1
herzustellen. Bei einer kontinuierlichen Arbeitsweise ist es zweckmäßig, einen Wirbelstrom bei einer
Reynolds-Zahl von etwa 10000 bis etwa 100000 zu erzeugen. Ein Wirbel in diesem Bereich ist für das
kontinuierliche Verfahren vorteilhaft, um die Komponenten miteinander zu vermischen. So wird die er-
609 560/482
3 4
forderliche relative Konzentration der Komponenten Es ist zweckmäßig, nicht weniger, als .etwa einen
aufrechterhalten und die Bildung höhermolekularer 30%igen Unterschuß an Anilin einzusetzen.
Polymerisate vermieden. Das Anilin-Wasser-Verhältnis darf nur zwischen
In dem Verfahren gemäß der Erfindung können 1:1 und 4:1 variieren, wenn die Umsetzung kon-
auch p-Formaldehyd und Methylal eingesetzt werden. 5 tinuierlich erfolgt. In dem bekannten diskontinuier-
p-Formaldehyd eignet sich nicht für das kontinuierliche liehen Verfahren (vergleiche z. B. ÜSA.-Patentschrift
Verfahren, weil seine Einführung Schwierigkeiten 2 818 433) erhält man bei einem Anilin-Wasser-Ver-
bereitet. hältnis von etwa 2:1 ein Diamin, das zu mehr als
Vorteilhafterweise benutzt man als starke Lewis- 90?/0 aus dem 4,4'-Isomeren besteht. Die Temperatur
Säure Salzsäure, Schwefelsäure, Perchlorsäure, Brom- io kann ebenfalls ein wichtiger Faktor sein, da bei
wasserstoffsäure, Bortrifluorid, Zinntetrachlorid, Phos- höheren Temperaturen eine größere Menge des
phortrichlorid, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, 2,4'-Isomeren beim kontinuierlichen Verfahren ent-
Aluminiumtrichlorid, Jod, Brom, Benzoylchlorid, steht. In dem diskontinuierlichen Verfahren, das im
Phthalylchlorid oder Benzylchlorid. Beispiel 1 beschrieben ist, erhält man bei einem
Das erfindungsgemäße Verfahren kann diskontinu- 15 Anilin-Wasser-Verhältnis von 4:1 11 % des 2,4'-Isoierlich
durchgeführt werden. Wie bereits oben erwähnt, meren, während beim Anilin-Wasser-Verhältnis von
ist es jedoch vorteilhaft, wenn die Umsetzung unter 1,7:1 gemäß Beispiel 2 ein 2,4'-Isomergehalt von
Bedingungen durchgeführt wird, die einen Wirbel- 11 % resultiert. Ein bevorzugtes Verhältnis zwischen
strom bei einer Reynolds-Zahl von etwa 10000 bis Anilin und Formaldehyd liegt zwischen etwa 1,6 Mol
etwa 100000 erzeugen. Ein gutes Mischgerät, um den 20 Anilin pro Mol Formaldehyd und etwa 3,2MoI
erfindungsgemäß erforderlichen Wirbel zu erzeugen, Anilin pro Mol Formaldehyd. Soweit auf molekulare
kann von einfacher Konstruktion sein, z.B. ein Unterschüsse bzw. molekulare Überschüsse hinge-Rohr
mit einem Durchmesser von etwa 0,65 cm kann wiesen wird, ist darunter zu verstehen, daß eine
benutzt werden, das ein L mit einem anderen 0,65-cm- äquivalente Menge 2 Mol Anilin pro Mol Form-Rohr
bildet. Am waagerechten Schenkel des L kann 25 aldehyd oder ein anderes Aldehyd bedeutet, da 2 Mol
ein zusätzliches Rohr für die Eindüsung einer Kompo- Anilin sich theoretisch mit 1 Mol Formaldehyd
nente in die andere angeschlossen werden. Bei einer umsetzen, wobei 1 Mol Diaminodiphenylmethan entsolchen
Apparatur kann der waagerechte Schenkel steht.
des L z. B. aus einem rostfreien Stahl mit einem Bei geeigneter Einstellung des Verhältnisses der
äußeren Durchmesser von etwa 0,65 cm bestehen, 30 Komponenten sowie der Menge Wasser kann man
der an das etwa 0,65 cm starke Eisenrohr mit HiKe jedes gewünschte Verhältnis zwischen Diamin und
eines Verbindungsstückes angeschlossen wird. höheren Polyaminen erhalten.
Das Ausgangsmaterial aus der Wirbelzone wird Es ist vorteilhaft, die Reaktionsteilnehmer bei einer
vorteilhafterweise in einer besonderen Aufschlußzone Temperatur einzusetzen, bei der sie leicht fließen,
digeriert. Der Aufschlußschritt hängt aber von der 35 jedoch unterhalb des Kochpunktes des Betriebs-Zeit,
der Temperatur sowie der Konzentration des drucks. Die Umsetzung kann unter Druck erfolgen.
Katalysators ab. Falls man den Nachteil längerer Bei Anwendung eines niederen Drucks wird der
Reaktionszeiten in Kauf nehmen will, können niedri- Formaldehyd bei Umsetzungstemperatur zugegeben
gere Temperaturen angewandt werden. Temperaturen und die wäßrige Lösung des Anilins mit Anilinhydrooberhalb
75° C sind jedoch vorzuziehen, da die Auf- 40 chlorid oder einem anderen Salz bei einer Temperatur
schlußzeit in diesem Fall verkürzt wird. Die Auf- von etwa 45 bis etwa 65 0C gemischt. Die Umsetzung
Schließung wird vorteilhaft in zwei Stufen vorgenom- verläuft exotherm, und die Reaktionsteilnehmer
men und wird auf alle Fälle so lange fortgesetzt, bis setzen sich weiter exotherm um, wenn sie das konder
Aufschluß weitgehend vollständig ist. Das Zwei- tinuierlich arbeitende Mischgerät passieren. Es kann
stufenverfahren findet vorteilhaft bei einer Anfangs- 45 daher in einigen Fällen notwendig sein, das Reaktemperatur
von 50 bis 900C statt und in einer zweiten tionsgemisch abzukühlen.
Stufe bei etwa 90 bis 1500C. In diesem Fall werden Die erfindungsgemäßen Produkte eignen sich für
die Aufschließungszeiten insgesamt weniger als die Herstellung organischer Polyisocyanate. Sie können
6 Stunden betragen. Das Material wird dann von der ferner bei der Herstellung von Epoxydharzen nach
Aufschlußstufe in ein anderes Gefäß übergeführt, in 50 bekannten Verfahren benutzt werden,
dem sich ein Neutralisationsmittel befindet. Der Stoff In den folgenden Beispielen beziehen sich die
wird dann bei etwa 75 bis 1000C, vorzugsweise 900C, Teile auf Gewicht, wenn nicht anders vermerkt,
neutralisiert. Die Neutralisierung wird gefördert,
neutralisiert. Die Neutralisierung wird gefördert,
wenn das Produkt gerührt wird. Die gewünschte Beispiel 1
organische Schicht wird am Boden der Reaktions- 55
mischung abgelassen, und das Aminprodukt wird in Einer 36%igen HCl-Lösung wird Anilin zueinen
Destillationsapparat gebracht, wo überschüssiges gegeben, so daß etwa 5,0 Molprozent der NH2-Anilin
und Wasser abdestilliert werden. Zur Ent- Gruppen des Anilins das Aminohydrochlorid bilden,
fernung von Salzen kann das rohe Amingemisch dann d. h. 5,5 g der 36%igen HCl-Lösung werden je 100 g
abgefiltert werden. Es ist natürlich auch möglich, die 60 Anilin zugesetzt. Die Umsetzungstemperatur wird
verschiedenen niederen Isomeren abzudestillieren, dann auf etwa 85°C erhöht und p-Formaldehyd in
aber die Trennung der höheren Polymerisate vonein- einer Menge zugesetzt, die berechnet ist, um vorander
ist mit großen Schwierigkeiten verbunden. wiegend Diamin herzustellen. Das Gewichtsverhältnis
In dem erfindungsgemäßen Verfahren ist nicht nur von Anilin und Wasser wird in dem Reaktions-
das Verhältnis von Anilin zu Wasser wesentlich, 65 medium einschließlich des Kondensationswassers besondern
das Verhältnis von Anilin zu Formaldehyd rechnet, wie es in der nachfolgenden Tabelle an-
soll ebenfalls sorgfältig gewählt werden und zweck- gegeben ist, wobei der angegebene Isomergehalt
mäßig im Bereich von etwa 1,4:1 zu 4:1 liegen. resultiert. Das Reaktionsgemisch wird bei diesem
diskontinuierlichen Verfahren etwa 3 Stunden bei etwa 1000C digeriert. Dann gibt man eine stöchiometrische
Menge konzentrierter wäßriger Natriumhydroxydlösung zu und entfernt überschüssiges Anilin
durch Destillation.
Verhältnis von Anilin zu Wasser |
2,4'-Isomergehalt im Diamin |
4 | 11 |
8 | 14 |
15 | 18,5 |
22 | 23 |
30 | 28 |
45 | 32 |
70 | 37 |
bei etwa 1000C gehalten. Danach wird das Produkt
mit der stöchiometrischen Menge Natriumhydroxyd in konzentrierter wäßriger Lösung neutralisiert und
das überschüssige Anilin abdestilliert. Die in der Tabelle angegebenen Mengen beziehen sich auf den
Prozentsatz des Diamins, welcher aus 2,4'-Isomerem besteht, bei dem angegebenen Anilin-Wasser-Verhältnis.
Verhältnis von Anilin zu Wasser |
2,4'-Isomergehalt im Diamin °/o |
1,7 2,7 4,3 |
11 15 22 |
In den in der nachstehenden Tabelle 2 angegebenen Beispielen wird Anilin zunächst mit konzentrierter
Salzsäure in einer Menge umgesetzt, die ausreicht, um praktisch mit allen NH2-Gruppen zu reagieren.
Das erhaltene Aminhydrochlorid wird in eine Reaktionszone in einem 0,65-cm-Rohr eingeführt, das mit
einer Injektionsdüse unmittelbar hinter dem Einführungsrohr für das Anilinhydrochlorid versehen
ist. Dann wird eine wäßrige Lösung von Formaldehyd durch die Stahlinjektionsdüse so eingeführt, daß ein
Wirbelstrom mit einer Reynolds-Zahl von etwa 6000 entsteht. Das Reaktionsgemisch wird bei einer Temperatur
von 6O0C gehalten. Das Kondensationsprodukt
aus dem Rohrreaktor wird gesammelt und 3 Stunden
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Polyarylalkylenpolyaminen aus Anilin und Formaldehyd
oder Formaldehydabspaltern, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer
in Gegenwart einer starken Lewis-Säure und von Wasser mit einem Anilin-Wasser-Gewichtsverhältnis
von mindestens 1:1, bei diskontinuierlicher Umsetzung von mindestens 4:1 umgesetzt
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Anilin-Wasser-Gewichtsverhältnis
mindestens 10:1 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung unterhalb 1000C
erfolgt.
609 560/482 4.66 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US287524A US3277173A (en) | 1963-06-13 | 1963-06-13 | Process for preparing aromatic polyamines |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1215169B true DE1215169B (de) | 1966-04-28 |
Family
ID=23103288
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEM61356A Pending DE1215169B (de) | 1963-06-13 | 1964-06-13 | Verfahren zur Herstellung von Polyarylalkylenpolyaminen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3277173A (de) |
BE (1) | BE639351A (de) |
DE (1) | DE1215169B (de) |
FR (1) | FR1398420A (de) |
GB (1) | GB1067225A (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1937685A1 (de) * | 1968-08-06 | 1970-02-12 | Upjohn Co | Verfahren zur Herstellung von an o,p'-und o,o'-Isomer reichem Di(aminophenyl)methan |
DE2227110A1 (de) * | 1972-06-03 | 1973-12-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
DE2238379A1 (de) * | 1972-08-04 | 1974-02-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
DE2557501A1 (de) * | 1975-12-19 | 1977-06-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
DE2557500A1 (de) * | 1975-12-19 | 1977-06-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3367969A (en) * | 1965-03-08 | 1968-02-06 | Du Pont | Process for the preparation of 4, 4'-methylenedianiline |
US3450653A (en) * | 1965-12-10 | 1969-06-17 | Upjohn Co | Polyurethane elastomeric sealants |
US3857890A (en) * | 1969-07-25 | 1974-12-31 | Upjohn Co | Process for preparing methylene-di-anilines |
US3476806A (en) * | 1969-08-13 | 1969-11-04 | Du Pont | Continuous methylenedianiline process |
US3725354A (en) * | 1971-06-23 | 1973-04-03 | Uniroyal Inc | Use of mixed polyamines formed by the acid-catalyzed condensation of an n-alkylaniline, 2-chloroaniline, and formaldehyde as curing agents for polyurethanes |
DE2500573A1 (de) * | 1975-01-09 | 1976-07-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
DE2623401C3 (de) * | 1976-05-25 | 1981-07-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur lösungsmittelfreien Herstellung von massiven Kunststoff-Formteilen |
US4256849A (en) * | 1976-10-21 | 1981-03-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of cold setting foams which contain urethane groups prepared from a mixture of 4,4-diphenyl methane diisocyanate and 2,4-diphenyl methane diisocyanate |
US4792624A (en) * | 1987-02-26 | 1988-12-20 | The Dow Chemical Company | Process for polymeric MDA, recycle of finished polymeric MDA |
US5942151A (en) * | 1997-11-20 | 1999-08-24 | Bayer Corporation | Polymeric MDI color |
US7238840B2 (en) * | 2002-03-28 | 2007-07-03 | Huntsman International Llc | Process for the production of diaminodiphenylmethane and its higher homologues |
RU2398760C2 (ru) * | 2005-12-08 | 2010-09-10 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Способ получения диаминодифенилметанов |
WO2012080185A1 (de) | 2010-12-15 | 2012-06-21 | Bayer Materialscience Ag | Hochtemperaturbeständige schaumstoffe |
CN103619927A (zh) | 2011-05-02 | 2014-03-05 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 具有低导热性的耐高温泡沫材料 |
WO2016131878A1 (de) | 2015-02-20 | 2016-08-25 | Covestro Deutschland Ag | Hochtemperaturbeständige schaumstoffe |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2732392A (en) * | 1956-01-24 | Production of kocyanates from isocy- | ||
US2733254A (en) * | 1956-01-31 | Method of producing organic | ||
US2822373A (en) * | 1958-02-04 | Amine | ||
US3163666A (en) * | 1964-12-29 | x j jxx | ||
US1803331A (en) * | 1923-04-03 | 1931-05-05 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Process of making 4.4'-tetraethyldiaminodiphenylmethane |
US1915108A (en) * | 1931-09-24 | 1933-06-20 | Naugatuck Chem Co | Process of combining dialkyl ketones and secondary aromatic amines |
US1954484A (en) * | 1932-08-27 | 1934-04-10 | Du Pont | Process of producing derivatives of diphenylmethane |
US2261002A (en) * | 1941-06-17 | 1941-10-28 | Du Pont | Organic nitrogen compounds |
US2683730A (en) * | 1951-01-17 | 1954-07-13 | Goodyear Tire & Rubber | Polyisocyanates and mixtures thereof |
US2837530A (en) * | 1954-02-19 | 1958-06-03 | Durand & Huguenin Ag | Process for the manufacture of salts of sulphuric acid esters of leuco vat dyestuffs of the anthraquinone series |
US2818433A (en) * | 1955-09-19 | 1957-12-31 | Monsanto Chemicals | Process for making methylenedianilines |
US2974168A (en) * | 1955-09-19 | 1961-03-07 | Monsanto Chemicals | Process for making methylenedianiline |
NL210412A (de) * | 1955-11-01 | |||
US3097191A (en) * | 1957-03-29 | 1963-07-09 | Ici Ltd | Polyisocyanate compositions |
US2938054A (en) * | 1958-02-18 | 1960-05-24 | Allied Chem | Process for purification of 4, 4'-methylenedianiline |
-
0
- BE BE639351D patent/BE639351A/xx unknown
-
1963
- 1963-06-13 US US287524A patent/US3277173A/en not_active Expired - Lifetime
-
1964
- 1964-06-11 FR FR977858A patent/FR1398420A/fr not_active Expired
- 1964-06-12 GB GB24568/64A patent/GB1067225A/en not_active Expired
- 1964-06-13 DE DEM61356A patent/DE1215169B/de active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1937685A1 (de) * | 1968-08-06 | 1970-02-12 | Upjohn Co | Verfahren zur Herstellung von an o,p'-und o,o'-Isomer reichem Di(aminophenyl)methan |
DE2227110A1 (de) * | 1972-06-03 | 1973-12-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
DE2238379A1 (de) * | 1972-08-04 | 1974-02-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
DE2557501A1 (de) * | 1975-12-19 | 1977-06-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
DE2557500A1 (de) * | 1975-12-19 | 1977-06-30 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1067225A (en) | 1967-05-03 |
BE639351A (de) | |
FR1398420A (fr) | 1965-05-07 |
US3277173A (en) | 1966-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1215169B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyarylalkylenpolyaminen | |
EP0070397A1 (de) | Verfahren und Katalysator zur Herstellung von cyclischen Iminen | |
DE1242623B (de) | Verfahren zur Herstellung von primaeren Polyaminen | |
DE1518345C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylhexamethylendiaminen | |
DE1643449A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Diaminodiphenylmethan | |
CH639965A5 (en) | Process for the preparation of polyglycidyl compounds | |
EP0003303B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von an ortho-Isomeren reichen Polyaminen der Diphenylmethanreihe | |
EP0906904A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methansulfonsäure | |
DE2750975A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyaminen der diphenylmethan-reihe | |
EP0057884B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von permethylierten Oligoaminen und Aminoalkanolen | |
DE2418340A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,5dichlorbenzoylchlorid | |
DE1543340A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan | |
DE952981C (de) | Verfahren zur Herstellung von oberflaechenaktiven polyoxalkylierten N-(tert.-Alkyl)-aminen | |
DE1243675B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyarylalkylenpolyisocyanaten | |
DE2339237A1 (de) | 4,4'-diaminodiphenylmethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als haerter fuer epoxyharze | |
DE1793137A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Di(aminophenyl)methan | |
DE2555735C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminopropyläthern mehrwertiger Alkohole | |
DE1215168B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyarylalkylenpolyaminen | |
DE2302381A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methylenbruecken aufweisenden polyarylaminen | |
DE2127263A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen polyaminen | |
WO2010121990A2 (de) | Verfahren zur herstellung von mda über die stufe des aminals | |
DE2759261C3 (de) | Mittel und Verfahren zur Kontrolle von Korrosion und Schaumbildung in Systemen zur Acrylnitrilerzeugung | |
AT264522B (de) | Verfahren zur Herstellung von (β-2- oder 4-Pyridyläthyl)-alkylaminen | |
EP0109931A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylenbrücken aufweisenden Polyarylaminen | |
DE2121325A1 (en) | Methoxypropionitrile prepn - from acrylonitrile and methanol using triethanolamine and ethylene oxide reaction prod as catalyst |