DE1214348B - Verfahren zur Herstellung blauer Triarylmethanfarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung blauer TriarylmethanfarbstoffeInfo
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. Cl.:
Nummer:
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Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C09b
Deutsche Kl.: 22 b-11
1 214 348
B68909IVc/22b
19. September 1962
14. April 1966
Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer alkohollöslicher basischer Farbstoffe der allgemeinen
Formel I
Verfahren zur Herstellung blauer
Triarylmethanfarbstoffe
R2 R3
R1 —N
Ri
ΥΘ
in der R1 niedermolekulare Alkylgruppen und R2
und R3 Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aliphatischcycloaliphatische
Reste oder gemeinsam Reste eines anellierten cycloaliphatischen Ringes sind und in
der Y Chlor oder Brom ist.
Farbstoffe mit ähnlicher Konstitution sind seit langem bekannt. Diese Farbstoffe, die hauptsächlich
für den Gummidruck verwendet werden und die deshalb gut alkohollöslich sein müssen, neigen
jedoch dazu, aus ihren Lösungen bei längerem Stehen in kristalliner oder amorpher Form auszufallen.
Infolgedessen können solche Lösungen nicht längere Zeit im gebrauchsfertigen Zustand gehalten
werden. Außerdem neigen die Farbstoffleitungen in der Druckmaschine leicht zum Verstopfen. Abgesehen
davon, daß die dadurch bedingte Stillegung einer Gummidruckmaschine mit großen wirtschaftlichen
Verlusten verbunden ist, ist die Reinigung der verstopften Leitungen wegen der sehr intensiven
Färbekraft dieser Farbstoffe außerordentlich lästig und unbequem.
Es wurde nun gefunden, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel I erhält, wenn man Verbindungen
der allgemeinen Formel II
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
mit sekundären Aminen der allgemeinen Formel III
NH
H^>
R3
R1N
R1'
:n
NC
II
in der R1 die eingangs genannte Bedeutung hat, in der R2 und R3 die genannte Bedeutung haben, in
Gegenwart eines Chlor- oder Bromionen liefernden Kondensationsmittels in an sich bekannter Weise
umsetzt und das Umsetzungsgemisch in ebenfalls an sich bekannter Weise aufarbeitet.
Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel II sind z. B. 4,4' - Bis - dimethylamino - benzophenon
und 4,4'-Bis-diäthylamino-benzophenon.
Als Verbindungen der allgemeinen Formel III kommen l-Naphthylcyclohexylamin sowie beispielsweise
dessen in der Cyclohexylgruppe durch eine oder zwei Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Cyclohexyl-
und Methylcyclohexylgruppen substituierten Derivate in Betracht und weiterhin z. B. das 1-Naphthyl-Γ-dekahydronaphthylamin
oder das 1-Naphthyl-2'-dekahydronaphthylamin.
Besonders geeignete Kondensationsmittel, welche die Umsetzung zwischen den Verbindungen II und III zu den Farbstoffen I bewirken, sind z. B. Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphoroxybromid und Phosgen. Die Umsetzung selbst kann im übrigen auf bekannte Weise durchgeführt werden; das gleiche gilt für die Aufarbeitung des Umsetzungsgemisches und die Abtrennung der Farbstoffe.
Besonders geeignete Kondensationsmittel, welche die Umsetzung zwischen den Verbindungen II und III zu den Farbstoffen I bewirken, sind z. B. Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphoroxybromid und Phosgen. Die Umsetzung selbst kann im übrigen auf bekannte Weise durchgeführt werden; das gleiche gilt für die Aufarbeitung des Umsetzungsgemisches und die Abtrennung der Farbstoffe.
609 558/371
Die Diamine der allgemeinen Formel III sind in an sich bekannter Weise erhältlich, z. B. aus
1-Naphthylamin oder 1-Naphthol durch Kondensation
mit Cyclohexylamin oder dessen definitionsgemäßen Derivaten bei erhöhter Temperatur mit
oder ohne Kondensationsmittel.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe .eignen sich hervorragend für den Gummidruck
(Flexographie), da sie sich besser als die bisher bekannten vergleichbaren Druckfarben in Äthanol
lösen. Insbesondere bleiben solche Lösungen auch bei wochenlangem Stehen beständig, d. h., die
Farbstoffe fallen weder in amorpher noch in kristalliner Form aus. Aus diesem Grunde verursachen
diese Farbstoffe beim Gummidruck keine anwendungstechnischen Schwierigkeiten, die durch das
Verstopfen der Leitungen entstehen.
Auch in vielen anderen Lösungsmitteln sind die neuen Farbstoffe besser löslich als die bekannten,
so z. B. in Rizinusöl. Diese gute Löslichkeit in Rizinusöl ist für die Herstellung von Durchschreibpapieren
wichtig, so daß die neuen Farbstoffe auch auf diesem Gebiet die Technik bereichern.
Weiterhin dienen die neuen Farbstoffe zur Herstellung
blauer Hektographenpapiere; sie lassen sich mühelos in die dazu erforderlichen Wachsmischungen
einarbeiten, und die mit solchen Hektographenpapieren erhältlichen Abzüge zeigen ein
besonders scharfes, klares und gut lesbares rotstichigblaues Schriftbild. Der rotstichigblaue Farbton wird
zudem gegenüber einem rein blauen oder grünstichigblauen Farbton erfahrungsgemäß vorgezogen.
Die nach der Erfindung herstellbaren Farbstoffe sind ferner mit organischen Massen wie Wachsen,
Lackbindemitteln, z. B. Nitrolacken, und Kunstharzen verträglich und dienen zum Färben dieser
Materialien.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.
Ein Gemisch von 268 Teilen 4,4'-Bis-dimethylamino-benzophenon,
270 Teilen Toluol und 225 Teilen Cyclohexyl-1-naphthylamin (Kp. = 195 bis 200°C/2mm Quecksilber) wird bei 500C allmählich
unter Rühren mit 164 Teilen Phosphoroxychlorid versetzt. Man erwärmt noch etwa 1 Stunde
auf dem Wasserbad und gießt das intensiv gefärbte Umsetzungsgemisch in 3000 Teile Wasser. Nach
kurzem Verrühren auf dem Dampfbad stumpft man mit 420 Teilen 25%iger Natronlauge ab und entfernt
das restliche Toluol durch Wasserdampfdestillation. Bei fortgesetztem Rühren scheidet sich der gebildete
Farbstoff in kristalliner Form ab. Es wird abfiltriert und bei 900C im Vakuum getrocknet.
Der erhaltene Farbstoff ist nur sehr wenig in heißem Wasser löslich; in 11 Äthanol lösen sich
70 g rückstandlos; die Löslichkeit in Rizinusöl beträgt 50/0.
Der Farbstoff dient unter anderem zur Färbung von Nitrolacken, Kunstharz-Spritlacken und Schellack-Spritlösungen.
Ein Gemisch von 324 Teilen 4,4'-Bis-diäthylaminobenzophenon und 320 Teilen Toluol wird bei 6O0C
unter Rühren mit 164Teilen Phosphoroxychlorid versetzt. Nach Abklingen der spontanen Reaktion
läßt man 225 Teile Cyclohexyl-1-naphthylamin (Kp. = 195 bis 200°C/2mm Quecksilber) zulaufen
und erwärmt noch 1 bis 2 Stunden auf dem Wasserbad. Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Aufarbeitung
erhält man 555 Teile eines beim Erkalten kristallisierenden Farbstoffs, dessen Löslichkeit in
Äthanol und Rizinusöl noch etwas besser ist als die des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs.
Eine Mischung von 134 Teilen 4,4'-Bis-dimethylamino-benzophenon, 130 Teilen eines technischen
Xylolgemisches und 160 Teilen 4-[l'-Naphthylamino]-dicyclohexylmethan
(Kp. = 265 bis 275°"C/1 mm Quecksilber) wird bei 500C unter Rühren mit
82 Teilen Phosphoroxychlorid versetzt. Man erwärmt 1 Stunde auf dem Wasserbad und gießt das Umsetzungsgemisch
dann in 2000 Teile Wasser. Nach Verrühren auf dem Wasserbad stumpft man die überschüssige Säure mit 210 Teilen einer 25%igen
Natronlauge ab, gießt die fast farblose wäßrige Mutterlauge von dem ausgefallenen Farbstoff nach
dem Erkalten ab und verrührt den amorphen Farbstoff mit etwa 450 Teilen des technischen Xylolgemisches,
bis der Farbstoff kristallin wird. Nach dem Abfiltrieren trocknet man bei 700C im Vakuum.
Man erhält 267 Teile eines nur sehr wenig in heißem Wasser, aber sehr gut in Äthanol löslichen
blauen Farbstoffs, der sich unter anderem ausgezeichnet zur Verwendung im Gummidruck und zur
Herstellung von Durchschreibepapieren eignet.
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Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung blauer Triarylmethanfarbstoffe der allgemeinen Formel Iin der R1 niedermolekulare Alkylgruppen und R2 und R3 Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene äliphatische, cycloaliphatische' oder aliphatisch-cycloaliphatische Reste oder gemeinsam Reste eines anellierten cycloaliphatischen Ringes sind und in der Y Chlor oder Brom ist, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel IIR\in der R1 die genannte Bedeutung hat, mit sekun-dären Aminen der allgemeinen Formel III in Gegenwart eines Chlor- oder Bromionenλ—\ . liefernden Kondensationsmittels in an sich be-" ^ kannter Weise umsetzt und das Umsetzungs-gemisch in ebenfalls an sich bekannter Weise III 5 aufarbeitet.In Betracht gezogene Druckschriften: in der R2 und R3 die genannte Bedeutung haben, Deutsche Patentschrift Nr. 68 144.Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist einVersuchsbericht ausgelegt worden.609 558/371 4.66 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB68909A DE1214348B (de) | 1962-09-19 | 1962-09-19 | Verfahren zur Herstellung blauer Triarylmethanfarbstoffe |
GB31852/63A GB978739A (en) | 1962-09-19 | 1963-08-13 | Triarylmethane dyes |
US301889A US3320288A (en) | 1962-09-19 | 1963-08-13 | Bis-(4-dialkylamino-phenyl)-(4-cyclohexylamino-naphthyl)-methane dyes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB68909A DE1214348B (de) | 1962-09-19 | 1962-09-19 | Verfahren zur Herstellung blauer Triarylmethanfarbstoffe |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE1214348B true DE1214348B (de) | 1966-04-14 |
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ID=6976086
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
DEB68909A Pending DE1214348B (de) | 1962-09-19 | 1962-09-19 | Verfahren zur Herstellung blauer Triarylmethanfarbstoffe |
Country Status (3)
Country | Link |
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US3439004A (en) * | 1965-04-26 | 1969-04-15 | Sherwin Williams Co | Preparation of triaryl methane dyes |
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JP6520118B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2019-05-29 | 大日本印刷株式会社 | 色材分散液、カラーフィルター用着色樹脂組成物、カラーフィルター、液晶表示装置、及び発光表示装置 |
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE68144C (de) * | KERN & SANDOZ in Basel, Fabrikstrafse 116 | Verfahren zur Darstellung von Leukobasen der Triphenyl-, bezw. Diphenylnaphtylmethanreihe aus Auramin |
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US297414A (en) * | 1884-04-22 | Alfeed keen | ||
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-
1962
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-
1963
- 1963-08-13 US US301889A patent/US3320288A/en not_active Expired - Lifetime
- 1963-08-13 GB GB31852/63A patent/GB978739A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE68144C (de) * | KERN & SANDOZ in Basel, Fabrikstrafse 116 | Verfahren zur Darstellung von Leukobasen der Triphenyl-, bezw. Diphenylnaphtylmethanreihe aus Auramin |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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GB978739A (en) | 1964-12-23 |
US3320288A (en) | 1967-05-16 |
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