DE1186440B - Process for finishing textiles - Google Patents

Description

Verfahren zum Veredeln von Textilien Es ist bekannt, Textilgut aus faserbildenden Stoffen, die reaktive Wasserstoffatome enthalten, beispielsweise aus Cellulose, Celluloseregenerat,Wolle und deren Mischungen miteinander und mit synthetischen Fasern, dadurch zu veredeln, daß man es mit Lösungen von schwefelhaltigen organischen Verbindungen, die unter Vernetzung mit den faserbildenden Stoffen reagieren können, und mit alkalischen Mitteln behandelt. Als schwefelhaltige organische Verbindungen sind für diesen Zweck besonders das Dihydroxydiäthylsulfon, das Dihydroxydiäthylsulfoxyd und deren Derivate bekanntgeworden (vgl. unter anderem die französischen Patentschriften 1287 061 und 1299 612/1299,613). Diese Verbindungen haben aber den Nachteil, daß sie das mit ihnen behandelte Textilgut gelb werden lassen. Außerdem sind einige dieser Verbindungen giftig.Process for finishing textiles It is known to refine textiles made from fiber-forming substances which contain reactive hydrogen atoms, for example from cellulose, regenerated cellulose, wool and their mixtures with one another and with synthetic fibers, by using solutions of sulfur-containing organic compounds which can react with crosslinking with the fiber-forming substances, and treated with alkaline agents. As sulfur-containing organic compounds, dihydroxydiethylsulfone, dihydroxydiäthylsulfoxyd and their derivatives have become known for this purpose (cf., inter alia, French patents 1287 061 and 1299 612 / 1299,613). However, these compounds have the disadvantage that they cause the textile material treated with them to turn yellow. In addition, some of these compounds are toxic.

Neuerdings wird als schwefelhaltige organische Verbindung das Di-natriumsalz des Tris-(ß-sulfoäthyl)-sulfoniums empfohlen. Die Anwendung dieser Verbindung ist jedoch relativ umständlich, da sie langwierig ist und mehrere Verfahrensschritte erfordert, um Nebenprodukte zu entfernen, die für die Vergilbung des behandelten Textilgutes verantwortlich sind.The disodium salt has recently been used as a sulfur-containing organic compound of tris (ß-sulfoethyl) sulfonium is recommended. The application of this connection is however, it is relatively cumbersome because it is tedious and involves several process steps requires to remove by-products that are responsible for the yellowing of the treated Textile goods are responsible.

Es wurde nun gefunden, daß man Textilgut aus faserbildenden Stoffen, die reaktive Wasserstoffatome enthalten, durch Behandlung mit Lösungen von schwefelhaltigen organischen Verbindungen und mit alkalischen Mitteln beliebiger Reihenfolge veredeln kann, ohne daß eine Vergilbung zu befürchten ist, wenn man als schwefelhaltige organische Verbindungen Phosphorsäurereste enthaltende Verbindungen der allgemeinen Formel I verwendet, in der R gleiche oder verschiedene Alkylengruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Q die Äquivalente von Kationen, vorzugsweise von Alkalimetall- oder unsubstituierten oder substituierten Ammoniumionen bedeutet.It has now been found that textiles made from fiber-forming substances which contain reactive hydrogen atoms can be refined by treatment with solutions of sulfur-containing organic compounds and with alkaline agents in any order without the fear of yellowing if the sulfur-containing organic compounds contain phosphoric acid residues Compounds of general formula I used, in which R denotes identical or different alkylene groups with 2 to 4 carbon atoms and Q denotes the equivalents of cations, preferably of alkali metal or unsubstituted or substituted ammonium ions.

Unter diesen Verbindungen (1), die aus Trisß-oxyäthylsulfoniumchlorid und Phosphorsäure erhältlich sind, seien solche hervorgehoben, bei denen der Phosphorylrest wie beispielsweise in den folgenden Verbindungen in ß-Stellung zum Schwefelatom steht.Among these compounds (1), which are obtainable from tris-oxyethylsulfonium chloride and phosphoric acid, those in which the phosphoryl radical, for example in the following compounds, should be emphasized is in the ß-position to the sulfur atom.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I werden in Form ihrer Lösungen, besonders ihrer wäßrigen Lösungen angewendet. Man bringt sie auf übliche Weise, z. B. durch Rakeln, Sprühen, Tauchen oder vorzugsweise durch Klotzen, auf das zu behandelnde Textilgut. Es hat sich bewährt, die Lösungen in solcher Menge zu verwenden, daß 0,05 bis 1 Mol der Verbindungen der Formel I auf 1 kg Textilgut kommen.The compounds of general formula I are in the form of their solutions, especially applied to their aqueous solutions. They are brought in the usual way z. B. by knife coating, spraying, dipping or preferably by padding, on the treated textile goods. It has proven useful to use the solutions in such an amount that that 0.05 to 1 mol of the compounds of formula I come to 1 kg of textile material.

Außer den genannten Lösungen benötigt man für das erfindungsgemäße Verfahren Lösungen alkalischer Mittel, beispielsweise von Alkalimetallhydroxyden oder organischen Aminen. Man bevorzugt, auch diese in Form ihrer wäßrigen Lösungen zu verwenden. Die Lösungen der alkalischen Mittel und die der Verbindungen der Formel I können in beliebiger Reihenfolge auf das Textilgut aufgebracht werden. Wenn man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren beide Lösungen gleichzeitig aufbringen will, empfiehlt es sich, die Lösungen gut zu kühlen, damit die Stoffe der Formel I nicht der Gefahr ausgesetzt sind, sich chemisch zu verändern, bevor sie mit dem Fasergut in Berührung kommen.In addition to the solutions mentioned, you need for the inventive Process Solutions of alkaline agents, for example of alkali metal hydroxides or organic amines. It is preferred to also use these in the form of their aqueous solutions to use. The solutions of the alkaline agents and those of the compounds of the formula I can in applied to the textile in any order will. If you use both solutions at the same time in the process according to the invention wants to apply, it is advisable to cool the solutions well so that the substances of formula I are not exposed to the risk of chemically changing before they come into contact with the fiber material.

Eine Ausführungsform des neuen Verfahrens, die sich besonders bewährt, besteht darin, das Textilgut zunächst mit der wäßrigen Lösung eines Stoffes der Formel 1 zu behandeln und es dann in die wäßrige Lösung eines alkalischen Mittels zu tauchen. Die Lösung des alkalischen Mittels kann dabei eine beliebige Temperatur zwischen ihrem Schmelz- und ihrem Siedepunkt haben; besonders einfach und daher bevorzugt ist es, die Lösung des alkalischen Mittels bei Raumtemperatur zu verwenden. Es genügt in der Regel, das Textilgut 10 Sekunden bis 5 Minuten lang der alkalischen Lösung auszusetzen; man kann jedoch die Einwirkungszeit auch verlängern, beispielsweise bis auf 15 Minuten und mehr. Bei dieser Verfahrensweise ist es auch möglich, wie häufig erwünscht ist, weitere Hochveredlungsmittel auf das Textilgut aufzubringen, wie weiter unten erläutert wird.An embodiment of the new process that has proven particularly successful consists in the textile material first with the aqueous solution of a substance Treat Formula 1 and then add it to the aqueous solution of an alkaline agent to dive. The solution of the alkaline agent can be at any temperature have between their melting point and their boiling point; particularly simple and therefore it is preferable to use the alkaline agent solution at room temperature. It is usually sufficient to leave the textile material in the alkaline for 10 seconds to 5 minutes Suspend solution; however, you can also extend the exposure time, for example except for 15 minutes and more. With this procedure it is also possible how it is often desirable to apply further high-quality finishing agents to the textile material, as explained below.

Falls man keine weiteren Hochveredlungsmittel mitverwendet, ist es vorteilhafter, das Textilgut zunächst mit der alkalischen Lösung zu tränken und, wenn diese 2 bis 20 Minuten lang eingewirkt hat, die Lösung einer Verbindung der Formel I auf das Textilgut zu bringen.If you don't use any other high finishing agents, it is it is more advantageous to first soak the textile material with the alkaline solution and, if this has acted for 2 to 20 minutes, the solution of a compound of the Bring formula I to the textile material.

Besonders vorteilhaft ist es, außer den Verbindungen der Formel I weitere vernetzende Hochveredlungsmittel und gegebenenfalls saure oder potentiell saure Katalysatoren für die Umsetzung mit dem Fasergut mitzuverwenden. Unter solchen vernetzenden Hochveredlungsmitteln sind dabei insbesondere N-Methylolverbindungen von Harnstoff-, Urethan-oder Carbonsäureamidgruppen enthaltenden Verbindungen, z. B. von Harnstoff, Melamin, Athylenharnstofl; Propylenharnstoff, Glyoxalmonourein, Glyoxaldiurein, Adipinsäurediamid, Butandioldiurethan, Triazinonen, Uronen, die Methylolverbindung des Acetons, Ather der genannten Methylolverbindungen mit niedermolekularen Alkoholen, Formale und Epoxyverbindungen, wie Diglykoldiglycidäther und Triglykoldiglycidäther, zu verstehen. Es ist vorteilhaft und arbeitssparend, die üblichen vernetzenden Hochveredlungsmittel zusammen mit den Verbindungen der Formel I in einem Bad anzuwenden. Konzentrationen von 10 bis 200 g/1 an üblichen Hochveredlungsmitteln haben sich dabei besonders bewährt. Den Bädern setzt man außerdem, soweit erforderlich, saure oder potentiell saure Katalysatoren für die Umsetzung der üblichen Hochverediungsmittel mit dem Textilgut zu. Solche Katalysatoren sind allgemein gebräuchlich; als Beispiele seien genannt: mittelstarke organische Säure, wie Ameisen- oder Essigsäure, starke anorganische Säuren, wie Schwefelsäure, sauer reagierende Salze starker Säuren, wie Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Zinknitrat oder Zinkfluoborat, Ammonium- und Aminsalze starker Säuren, wie Ammoniumchlorid oder Diäthanolammoniumchlorid.In addition to the compounds of the formula I, it is particularly advantageous further crosslinking high-quality finishing agents and optionally acidic or potential to use acidic catalysts for the reaction with the fiber material. Among those Crosslinking high-quality finishing agents are in particular N-methylol compounds of compounds containing urea, urethane or carboxamide groups, e.g. B. of urea, melamine, Athylenurstofl; Propylene urea, glyoxalmonourein, Glyoxaldiurein, adipic acid diamide, butanediol diurethane, triazinones, urons, the Methylol compound of acetone, ethers of the methylol compounds mentioned with low molecular weight Alcohols, formals and epoxy compounds such as diglycol diglycid ether and triglycol diglycid ether, to understand. It is advantageous and labor-saving to use the usual crosslinking high-quality finishing agents to be used together with the compounds of formula I in a bath. Concentrations from 10 to 200 g / l of customary high-quality finishing agents are particularly useful proven. The baths are also, if necessary, acidic or potentially acidic catalysts for the implementation of the usual high-grade finishing agents with the Textile goods too. Such catalysts are in common use; as examples called: medium-strength organic acid, such as formic or acetic acid, strong inorganic acid Acids such as sulfuric acid, acidic salts of strong acids such as magnesium chloride, Zinc chloride, zinc nitrate or zinc fluorate, ammonium and amine salts of strong acids, such as ammonium chloride or diethanolammonium chloride.

Wenn man die weiteren Hochveredlungsmittel und Katalysatoren dafür mitverwendet, ist es empfehlenswert, das erfindungsgemäße Verfahren nach folgendem Schema durchzuführen: 1. Aufklotzen der wäßrigen Lösung eines Stoffes der Formel I, eines üblichen Hochveredlungsmittels und eines Katalysators, 2. Trocknen des Behandlungsgutes, 3. Umsetzung des üblichen Hochveredlungsmittels durch thermische oder Verweilvergütung, 4. Behandlung mit einem alkalischen Mittel zur Umsetzung der Verbindung der Formel I. Es hat sich weiterhin besonders bewährt, den wäßrigen Lösungen von Stoffen der Formel I, die gewünschtenfalls übliche vernetzende Hochveredlungsmittel und zugehörige Katalysatoren enthalten, Polymerisatdispersionen oder -lösungen zuzusetzen, wie sie an sich in der Textilveredlung gebräuchlich sind, beispielsweise Dispersionen von Acrylsäureester-Homo- und Mischpolymerisaten, Dispersionen von Polyäthylen und Lösungen von Polyacrylamid. Auch Weichrnachungsmittel, wie Oxäthylierungsprodukte von höhermolekularen Fettsäuren, können ohne weiteres mitverwendet werden.If you have the other high-quality finishing agents and catalysts for it is also used, it is advisable to carry out the process according to the invention according to the following To carry out the scheme: 1. Padding the aqueous solution of a substance of the formula I, a customary high-grade finishing agent and a catalyst, 2. drying the Item to be treated, 3. Implementation of the usual high-quality finishing agent by thermal or dwell treatment, 4. Treatment with an alkaline agent for conversion the compound of formula I. It has also proven particularly useful, the aqueous Solutions of substances of the formula I, the customary crosslinking finishing agents, if desired and associated catalysts contain polymer dispersions or solutions to be added, as they are commonly used in textile finishing, for example dispersions of acrylic acid ester homopolymers and copolymers, dispersions of polyethylene and Solutions of polyacrylamide. Also softening agents such as oxyethylation products of higher molecular weight fatty acids can easily be used as well.

Der besondere Vorteil des beschriebenen Verfahrens besteht darin, daß die behandelten Gewebe nicht vergilben, wie dies bei den bekannten Sulfoniumsalzen der Fall ist. Das nachträgliche Bleichen erfordert in sehr vielen Fällen einen hohen Arbeitsaufwand, der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren somit nicht erforderlich ist.The particular advantage of the method described is that that the treated fabrics do not yellow, as is the case with the known sulfonium salts the case is. The subsequent bleaching requires a high level in very many cases Workload that is therefore not required in the method according to the invention is.

Die in den Beispielen genannten Prozente sind Gewichtseinheiten. Beispiel 1 Ein optisch aufgehelltes Baumwollgewebe von ungefähr 125 g/m2 wird bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung von 120 g/1 einer Verbindung, die der Formel Il entspricht, geklotzt, auf 75% Flottenaufnahme abgequetscht und durch einen Foulardtrog geführt, in dem sich eine wäßrige 12%ige Natronlauge befindet, erneut auf ungefähr 100% Flottenaufnahme abgequetscht und nach einer Verweilzeit von 30 Minuten ausgespült und neutral gewaschen. Das so behandelte Gewebe hat eine gute Naßknittererholung, so daß es sich im noch feuchten Zustand praktisch während des Trocknens faltenfrei glättet. Das Gewebe ist bügelfrei.The percentages given in the examples are weight units. example 1 An optically lightened cotton fabric of approx. 125 g / m2 is used at room temperature with an aqueous solution of 120 g / 1 of a compound which corresponds to the formula II, padded, squeezed to 75% liquor pick-up and passed through a padder trough, in which there is an aqueous 12% sodium hydroxide solution, again to approximately 100% liquor uptake squeezed off and, after a residence time of 30 minutes, rinsed and washed neutral. The fabric treated in this way has a good wet crease recovery, so that it is still in a damp condition practically wrinkle-free during the drying process. The mesh is non-iron.

Beispiel 2 Eine Baumwollimitatpopeline von ungefähr 130 g/m2 wird mit einer Flotte imprägniert, die in 1000 Teilen 60 Teile Dimethylolpropylenharnstoff, 25 Teile Magnesiumchlorid, 3 Teile eines optischen Aufhellers und 120 Teile einer wäßrigen Lösung der Verbindung der Formel I1 enthält. Man quetscht auf 750% Flottenaufnahme ab, trocknet bei ungefähr 120°C und erhitzt im Anschluß hieran 5 Minuten lang auf 160°C. Darauf wird das Gewebe mit einer 10%igen wäßrigen Natronlauge geklotzt, auf ungefähr 90% Flottenaufnahme abgequetscht und nach einer Verweilzeit von 30 Minuten ausgespült und neutral gewaschen. Das Gewebe kann noch mit einem Weichmacher aviviert werden.Example 2 A cotton faux poplin of approximately 130 g / m2 is made impregnated with a liquor containing 60 parts of dimethylolpropyleneurea in 1000 parts, 25 parts of magnesium chloride, 3 parts of an optical brightener and 120 parts of a aqueous solution of the compound of formula I1 contains. One squeezes to 750% liquor pick-up off, dries at about 120 ° C and then heated for 5 minutes 160 ° C. The fabric is then padded with a 10% aqueous sodium hydroxide solution about 90% liquor uptake squeezed off and after a residence time of 30 minutes rinsed and washed neutral. The fabric can also be finished with a softener will.

Das so behandelte Gewebe hat nicht nur eine ausgezeichnete Naßknittererholung, sondern auch eine Trockenknittererholung. Der Weißgrad wurde durch die Behandlung nicht beeinträchtigt. Das Gewebe kann in jeder normalen Haushaltswaschmaschine gewaschen und geschleudert werden, und es entglättet sich beim Trocknen fast faltenfrei.The fabric treated in this way not only has excellent wet wrinkle recovery, but also a dry wrinkle recovery. The whiteness was increased by the treatment not affected. The fabric can be washed in any normal household washing machine and spun, and it smooths out almost wrinkle-free when it dries.

Claims (3)

Patentansprüche: 1. Verfahren zum Veredeln von Textilgut aus faserbildenden Stoffen, die reaktive Wasserstoffatome enthalten, durch Behandlung des Gutes in beliebiger Reihenfolge mit Lösungen von schwefelhaltigen organischen Verbindungen und mit alkalischen Mitteln, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß man als schwefelhaltige organische Verbindungen Phosphorsäurereste enthaltende Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel verwendet, in der R gleiche oder verschiedene Alkylengruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Q die Äquivalente von Kationen, vorzugsweise von Alkalimetall- oder unsubstituierten oder substituierten Ammoniumionen bedeutet. Claims: 1. A process for finishing textile goods made of fiber-forming materials containing reactive hydrogen atoms, by treating the goods in any order with solutions of sulfur-containing organic compounds and with alkaline agents, characterized in that compounds containing phosphoric acid residues are used as sulfur-containing organic compounds the following general formula is used, in which R denotes identical or different alkylene groups with 2 to 4 carbon atoms and Q denotes the equivalents of cations, preferably of alkali metal or unsubstituted or substituted ammonium ions. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man außerdem übliche vernetzende Hochveredlungsmittel und gegebenenfalls saure oder potentiell saure Katalysatoren für deren Umsetzung mit dem Textilgut mitverwendet. 2. The method according to claim 1, characterized characterized in that one also uses customary crosslinking high-quality finishing agents and optionally acidic or potentially acidic catalysts for their reaction with the textile material used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man außerdem noch die in der Textilveredlung üblichen Weichmachungsmittel mitverwendet. In Betracht gezogene Druckschriften Französische Patentschriften Nr. 1287 061, 1299 612, 1299 613.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the softening agents customary in textile finishing are also used. Documents considered French patents nos. 1287 061, 1299 612, 1299 613.