DE1184498B - Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von linearen PolyesternInfo
- Publication number
- DE1184498B DE1184498B DEC24428A DEC0024428A DE1184498B DE 1184498 B DE1184498 B DE 1184498B DE C24428 A DEC24428 A DE C24428A DE C0024428 A DEC0024428 A DE C0024428A DE 1184498 B DE1184498 B DE 1184498B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalysts
- linear polyesters
- production
- zinc
- polyesters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/56—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds other than from esters thereof
- C08G63/58—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites ; Cyclic orthoesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl,: C08g
Deutsche Kl.: 39 c -16
Nummer: 1184498
Aktenzeichen: C 24428 IV d/39 c
Anmeldetag: 22. Juni'1961
Auslegetag: 31. Dezember 1964
Es ist bekannt, aus mehrbasischen Säureanhydriden und Alkylenoxiden höhermolekulare Polyester
herzustellen. In der britischen Patentschrift 500 300 ist diese Umsetzung beschrieben, bei der als wesentlicher
Vorteil keine Wasserbildung auftritt im Gegensatz zu der Herstellung von Polyestern aus mehrbasischen
Säuren oder ihren Anhydriden und mehrwertigen Alkoholen. Zur Beschleunigung der Umsetzung
kann man Katalysatoren, wie Bleicherde, Phosphorsäureanhydrid und Natriumamid, zusetzen.
Über die Dauer der Reaktion ist in der Patentschrift nichts angegeben.
Die Herstellung linearer Polyester nach einem analogen Verfahren ist in den USA.-Patentschriften
2 779 783 und 2 822 350 veröffentlicht. Hier werden neben dem Fortfall der Wasserbildung als Vorteile
noch herausgestellt die Anwendung tiefer Temperaturen sowie die Durchführung des Verfahrens
in relativ kurzen Betriebsperioden beim Einsatz spezieller Katalysatoren. Diese relativ kurzen Betriebs-Perioden
betragen bei der Verwendung von starken Basen der Alkali- und Erdalkaligruppe oder deren
Salze als geeignete Katalysatoren 17 bis 24 und mehr Stunden.
Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern durch Umsetzen von
Anhydriden von Dicarbonsäuren mit Alkalioxiden in Gegenwart von Metallverbindungen als Katalysatoren,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Zinkcarbonat oder Zinksalze halogenfreier aliphatischer
Carbonsäuren als Katalysatoren verwendet.
Durch diese Katalysatoren, von denen sich vor allem Zinkcarbonat bewährt, wird die Reaktionsgeschwindigkeit
derart beschleunigt, daß die Umsetzung schon nach etwa 3 Stunden beendet ist. Außerdem sind die erfindungsgemäß herstellbaren
linearen Polyester fast wasserhell.
Geeignete Katalysatoren sind neben Zinkcarbonat beispielsweise Zinkacetat oder Zinkmaleinat.
Der Katalysator wird in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, vorteilhaft 0,1 Gewichtsprozent,
verwendet.
Geeignete Alkylenoxide sind z. B. Äthylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid oder deren Gemische.
Als Anhydride von Dicarbonsäuren werden beispielsweise die Anhydride der Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure,
Maleinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Glutarsäure oder substituierte Säuren erwähnt,
die allein oder in Gemischen Verwendung finden können.
Die Reaktion kann auch in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt werden.
Verfahren zur Herstellung von linearen
Polyestern
Polyestern
Anmelder:
Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft,
Marl (Kr. Recklinghausen)
Als Erfinder benannt:
Dr. Walter Reuter, Marl (Kr. Recklinghausen) - -
Aus der USA.-Patentschrift 2 966 479 ist es bekannt, Polyester durch Umsetzen von Anhydriden
zweibasischer Säuren mit Monoepoxiden herzustellen, wobei als geeignetes Mono'epoxid z. B. Äthylenoxid
genannt wird und die Umsetzung in Gegenwart tertiärer Amine und quaternärer Ammoniumsalze
als Katalysatoren erfolgt.
Während nach den Beispielen dieser Patentschrift 6 bis 25 Stunden benötigt werden, um die gewünschten
Polyester zu erhalten, ist die Reaktion mit den erfindungsgemäß verwendeten Zinksalzen überraschenderweise
in bedeutend kürzerer Zeit beendet, z. B. bei der Verwendung von Zinkcarbonat bereits
nach 3 Stunden, ohne daß die erhaltenen Polyester in ihrer Brauchbarkeit herabgesetzt werden.
In den bekanntgemachten Unterlagen der deutschen Patentanmeldung H 9989 IVb/39 c ist ein
Verfahren beschrieben, bei dem man Verbindungen mit wenigstens zwei Glycidäthergruppen mit Anhydriden
von Dicarbonsäuren umsetzt, wobei unter anderem Zinkchlorid als Katalysator genannt wird.
Zinkchlorid ist bekanntlich ein Katalysator des Friedel-Crafts-Typs.
Derartige halogenhaltige Katalysatoren erfordern längere Reaktionszeiten und führen
leicht zu Nebenreaktionen, so daß auch bei der Verwendung von Monoepoxiden Vernetzungen auftreten.
Dagegen werden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wasserhelle lineare Polyester in bedeutend
kürzerer Reaktionszeit erhalten.
In einem Rührkolben werden 0,5 Mol Phthalsäureanhydrid (74 g) und 0,5 Mol Maleinsäureanhydrid
(49 g) unter Zusatz von 0,198 g Zinkcarbonat (0,1%, bezogen auf Gesamtansatz) auf 140
bis 150° C erhitzt.
Alsdann wird unter starkem Rühren tropfenweise 1,3 Mol Propylenoxid in dem Maße hinzugefügt, wie
409 760/415
die Aufnahme des Oxids stattfindet. Vorteilhaft wird dem Oxid etwa 1 % Wasser (berechnet auf Oxid) zugegeben.
Die Temperatur wird auf 140 bis 1500C gehalten. Die Reaktion ist nach 3 Stunden beendet,
und man erhält einen fast wasserhellen Polyester mit einer Säurezahl von 36. Der Erweichungspunkt liegt
bei etwa 45° C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern durch Umsetzen von Anhydriden von Dicarbonsäuren mit Alkylenoxiden in Gegenwart von Metallverbindungen als Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man Zinkcarbonat oder Zinksalze halogenfreier aliphatischer Carbonsäuren als Katalysatoren verwendet.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentanmeldung H 9989 IVb/39c (bekanntgemacht am 10. 9. 1953);
USA.-Patentschrift Nr. 2 966 479.409 760/415 12.64 @ Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC24428A DE1184498B (de) | 1961-06-22 | 1961-06-22 | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern |
FR900708A FR1324864A (fr) | 1961-06-22 | 1962-06-14 | Procédé de fabrication de polyesters linéaires |
GB2368662A GB945853A (en) | 1961-06-22 | 1962-06-20 | Process for the production of linear polyesters |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC24428A DE1184498B (de) | 1961-06-22 | 1961-06-22 | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern |
FR900708A FR1324864A (fr) | 1961-06-22 | 1962-06-14 | Procédé de fabrication de polyesters linéaires |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1184498B true DE1184498B (de) | 1964-12-31 |
Family
ID=25969422
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC24428A Pending DE1184498B (de) | 1961-06-22 | 1961-06-22 | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1184498B (de) |
FR (1) | FR1324864A (de) |
GB (1) | GB945853A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1074572A1 (de) * | 1999-08-05 | 2001-02-07 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Polyester die Maleateinheiten enthalten |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1011564A (en) * | 1961-09-02 | 1965-12-01 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of linear polyesters |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2966479A (en) * | 1957-09-27 | 1960-12-27 | Shell Oil Co | Process for preparing high molecular weight polyesters from monoepoxides |
-
1961
- 1961-06-22 DE DEC24428A patent/DE1184498B/de active Pending
-
1962
- 1962-06-14 FR FR900708A patent/FR1324864A/fr not_active Expired
- 1962-06-20 GB GB2368662A patent/GB945853A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2966479A (en) * | 1957-09-27 | 1960-12-27 | Shell Oil Co | Process for preparing high molecular weight polyesters from monoepoxides |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1074572A1 (de) * | 1999-08-05 | 2001-02-07 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Polyester die Maleateinheiten enthalten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB945853A (en) | 1964-01-08 |
FR1324864A (fr) | 1963-04-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0126341B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (Meth)-acrylsäureestern und deren Verwendung | |
DE1222076B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diepoxiden | |
DE1246240B (de) | Verfahren zum Herstellen eines thermoplastischen Polyesters | |
CH621564A5 (de) | ||
DE1082403B (de) | Verfahren zum Haerten eines Glycidylpolyaethers | |
DE1768763A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycidylestern von Polycarbonsaeuren | |
EP0025961B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diolen höherer Kohlenstoffzahl | |
DE1520725A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen | |
EP0286937B1 (de) | Verfahren zur Herstellung epoxidierter Fettalkohole | |
DE69806743T2 (de) | Cycloaliphatische epoxide und verfahren zu deren herstellung | |
DE1184498B (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern | |
DE1495142A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen | |
DE2126280B2 (de) | Diglycidylester von verzweigtkettigen alkan-omega, omega'-dicarbonsaeuren, deren herstellung und deren verwendung | |
DE2105289C3 (de) | Cycloaliphatische Glycidyläther und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE970557C (de) | Verfahren zur Herstellung einer gehaerteten Kunstharzmasse | |
AT271017B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Polyesterharzen | |
DE1234719B (de) | Verfahren zur Herstellung von siliciumsubstituierten Glykolmonoestern | |
DE1173081B (de) | Verfahren zur Herstellung hochkonzentrierter Lösungen von Metallseifen epoxydierter Fettsäuren in Alkylphenolen | |
DE964989C (de) | Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten | |
DE1222256B (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen, ungesaettigten Polyestern | |
DE1520771C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen. Ausscheidung aus: 1520745 | |
AT228511B (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxydgruppen enthaltenden härtbaren Verbindungen | |
DE933028C (de) | Verfahren zur Herstellung von am zentralen Kohlenstoffatom substituierten Diarylacetonitrilen | |
DE2144182C3 (de) | Epoxydierte Ester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1816933C (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxy Polyaddukten |