DE1669033A1 - Treibstoffbestaendige Einbrennlacke auf Basis thermoplastischer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate und Aminoplaste - Google Patents
Treibstoffbestaendige Einbrennlacke auf Basis thermoplastischer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate und AminoplasteInfo
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Description
DR. WALTFR NIELSCH
2'ihmbu^1!«» 1669Q33
16Q33
L-u 112 · i'osiiaJT 10914 Akte: 2065 Pat
Fernruf: 652 97 07
Anmelder: Reichhold Chemie Aktiengesellschaft
Hamburg 70, Iversstr. 57
Treibstoffbeständige Einbrennlacke auf Basis thermoplastischer Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltende Mischpolymerisate um Aminoplaste.
' '■
Gegenstand der Erfindung sind treibstoffbeständige und korrosionsbeständige
Einbrennlacke auf der Grundlage von .
A) 20 bis 35 Gewichtsprozent eines in organischen Lösungsmitteln gelösten
mit niedrigen aliphatischen Alkoholen yon C. bis C Atomen verätherten
Melaminformaldehydharzes und
B) 65 bis 80 Gewichtsprozent eines in organischen Lösungsmitteln gelösten
Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat wobei dieses aus 5 bis 60 Gewichtsprozent Metbacrylsäureoütor von
niederen aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, 0 bis 50 Ge.-Wichtsprozent
Styrol und/oder Vinyltoluol, 10 bis 30 Gewichtsprozent Acrylsäureester, Maleinsäure- oder Fumarsäureester, die im Alkohol- t
rest 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen, 16 bis 28 Gewichtsprozent eines
Hydroxyalkylesters mit primärer Hydroxylgruppe einer a, ß-äthylenisch
ungesättigten Carbonsäure folgender Formel:
O
H-C = C -C -0-CH0-CH15-OH, wobei R = H oder CH_ ist,
H-C = C -C -0-CH0-CH15-OH, wobei R = H oder CH_ ist,
al
a
Ct
ο
5,0 bis 8,0 Gewichtsprozent einer α, ß-äthylenisch ungesättigten Carbonoäure
folgender Formel:
-2-
009840703Ao BADORlGlNAt
HC= C-C-OH, wobei R1 und R_ - H und/oder CH0 ist, wobei
. * I 12 3
R1R2
die Säurezahlen der Mischpolymerisate bei etwa 33 bis 60 liegen und
die Hydroxylzahlen der primären Hydroxylgruppen im Mischpolymerisat etwa 70 bis 135 betragen.
Anstrichmittel auf dieser Basis werden vornehmlich als sogenannte 90 C
Einbrennemaille in 30 Minuten auf grundierten oder nicht grundierten Eisenblechen
in der Automobilindustrie eingesetzt. Die Problematik solcher Ein-r
brennemaillen liegt in der niedrigen Einbrenntemperatur und in der kurzen. Einbrennzeit, wobei solche Autolacke gegenüber den bekannten benzolhaltigen
Superkraftstoffen beständig sein sollen. Die erfindungs gem äßen Bindemittel
erfüllen diese Forderungen. Außerdem zeigen die erfindungs gemäßen Bindemittel eine gute Haftfestigkeit, gute Glanzhaltung, keine Vergilbung, .
gute Elastizität und gute Korrosionsbeständigkeit in pigmentierten und unpigmentierten
Lacken.
Es ist aus der USA-Patentschrift 2681 897 bekannt, Überzugsmittel auf der
Grundlage eines primäre Hydroxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisats,
welches aus den Acrylat- und Methacrylat-Estern aufgebaut ist, herzustellen,
und mit Aminoplasten zu mischen. Die Mischungen werden bei erhöhten Tem peraturen
eingebrannt und ergeben klare Filme.
Die Überzugsmittel gemäß der USA-Patentschrift 2 681 897 sind den erfindungsgemäßen
Überzugsmitteln in der Treibstoffbeständigkeit und Korrosions -
009840/0340 "3"
BAD ORlGiNAC "^
beständigkeit unterlegen. Weiterhin sind aus der deutschen Auslegeschrift
1 183 617 Überzugsmittel auf der Grundlage sekundärer Hydroxylgruppen
und Carboxylgruppen enthaltender Mischpolymerisate bekannt, welche aus Acrylat- und Methacrylat-Estern aufgebaut sind und mit Aminoplasten gemischt
werden. Die Mischungen werden bei erhöhten Temperaturen eingebrannt und ergeben klare Filme.
Die Überzugsmittel gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 sind den
erfindungsgemäßen Überzugsmitteln in der Treibstoffbeständigkeit und
Korrosionsbeständigkeit unterlegen.
Besonders bevorzugte Einbrennlacke enthalten als Komponente A) 30 Gewichtsprozent eines in organischen Lösungsmitteln gelösten isobutanol-
oder butanolveräthertes Melaminformaldehydharzes und als Komponente .
6) 70 Gewichtsprozent eines in orgecisehen Lösungsmitteln gelösten primäre
Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat be-Ftehendaus:
20 bis 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat 0 bis 30 Gewichtsprozent Butylmethaerylat
0 bis 40 Gewichtsprozent Styrol
15 bis 25 Gewichtsprozent Butylacrylat oder 2-Äthylhexylacrylat
16 bis 28 Gewichtsprozent Hydroxyäthylacrylat oder Hydr oxyäthyl -
methacrylat
5jO bis 6, 5 Gewichtsprozent Acrylsäure
■--.. 009840/0340
Für die Herstellung des Mischpolymeren, welches als Komponente B im
Einbrennlack enthalten ist, können als mischpolymerisierbare ungesättigte Säuren Crotonsäure, Methacrylsäure oder Acrylsäure verwendet werden,
wenn nur die Säurezahlen von etwa 33 bis 60 im Mischpolymerisat eingehalten
werden. Bevorzugt verwendet man Acrylsäure.
Als α, ß -äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die primäre Hydroxylgrup-™
pen enthalten, wird Hydroxyäthylacrylat und/oder Hydroxyäthylmethacrylat
verwendet. Die Hydroxylzahlen im Mischpolymeren sollen 70 bis 135 betragen.
Bevorzugte Hydroxylzahlen sind 100 bis 120.
Als α, ß-äthylenisch ungesättigte aromatische Verbindungen kommen Styrol
und/oder Vinyltoluol in Betracht.
Als α. ß-äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die Estergruppen enthalten,
^ kommen in Betracht: Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Isobutyl-
acrylat, 2 -Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat,
Di-methylmaleinat, Di-butylmaleinat und die entsprechenden
Fumaratester.
Besonders bevorzugt sind Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacry-.
lat, Äthylacrylat sowie 2-Äthylhexylacrylat. Die Polymerisation der Mischpolymerisate
wird in aromatischen Lösungsmitteln wie Toluol und Xylol sowie-Ketonen,
Methylisobutylketon und Alkoholen wie Isobutanol, Butanol, Äthylglykol
bzw. Butylgykol durchgeführt. Bevorzugte Lösungsmittelgemische
009840/0340 ν C* "5"
BADORlGiNAL
— ο —
sind Xylol und Isobutan©!. Die Polymerisation wird immer im Lösungsmittel
in einer Konzentration zu 30 bis 60 Gew. % durchgeführt. Für die dia Polymerieatioo
auslösenden Initiatoren kommen die Perverbindungen, wie Benzoylperoxyd,
Di. -tert* -ButylperOxyd» Cumolhydroperoxyd oder auch Azokatalysatoren
in Frage.
Die erfindungsgemäßen Mischpolymerisate sind in Kombination mit MeIaminformaldehydharzen,
mischbar und verträglich, als Überzugsmittel
ο ο
verwendbar und ergeben nach dem Einbrennen bei 90 C bis ISO C Filme
mit ausgezeichneten Beständigkeitseigenschaften gegenüber Chemikalien aller Art, wie Lösungsmittel, Säuren und Laugen sowie Super-Kraftstoffen.
Das Trocknen der Einbrennlacke kann, bei Raumtemperaturen erfolgen. Das
Härten braucht nicht unbedingt bei SO C im 3d Minuten: vor genommen zu
werden. Bei 120 C z. B„ verringert sieht die Einbrennzeit auf etwa TS Minuten.
Die Lösung des fertiggestellten; Mischpolymer ent wird gekühlt und die Aminoplastlösting
eingebracht, wobei der Lösungsmjttelgghalt so* eingestellt wird,
daft die gewünschte Konzentration erreicht wird. Dann, könne» Pigmente zugesetzt
werden;«
Bevorzugte AesinoplaSite sind Kondensationsprodukte aas Formaldehyd und
Melaiaän, wobei prot Mut Melamin etwa 4 bis 6 Mole Formaldehyd entweder
schwacfit sauer oder se&waefc bsasisel» zur ifesetzong gelangt siad wtä mit
cfder Isobutanol nafe^zm vofEsfändig etwa S@ bis tÖO>
% veräthert sein.
-6-
sollen. Die daraus resultierenden ümsetzungsprodukte sollen ein Molekulargewicht
von 400 bis 1200 besitzen und in organischen Lösungsmitteln
wie Xylol und Butanol oder Isobutanol und anderen Alkoholen löslich sein.
Das Mischpolyniere und das Aminoplast werden im Verhältnis von 65 bis
80 Teilen des Mischpolymeren und von 20 bis 35 Teilen des Aminoplasts im
organischen Lösungsmittel gelöst. Die Mengenverhältnisse des Mischpolymeren und des alkylierten Aminoplasts sind so zu wählen, daß sich die beiden
Komponenten sowohl in der Überzugslösung als auch im fertigen Film ver
tragen. Es kann jede geeignete Konzentration des Mischpolymeren und des
Aminoplasts im Lösungsmittel von z. B-. 1 bis 50 Gew. % zur Anwendung kommen. Ist ein Pigment anwesend, so liegt der Gesamtgehalt der Feststoffe
in der Überzugsmasse zwischen 5 und 75 Gew. %. Das Verhältnis; vom Pigment
zu Bindemittel (Mischpolymere plus Aminoplaste kann zwischen 1 r 2Ci unds
1 : 1 liegen.
Als Lösungsmittel können verwendet werden:
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol* Töliaoi* Xylole; undi aromatisch© MapMhsne
oder Gemische solehßr Lösungsmitteln Estern wie Üthyl->t Butyl-* Amyl-,
ÄthOxyäthy/1- oder Methoa^äthy/l-acetate, -laetate odsr-propfonatei Keton- wie
Aceton, MethyJisopropyJketon, Methyttsobutylketonv Dioxane Isophoron oxfer
yr-' ^lo'canorti Alkohole,, wie m-Butanol, t -Butanol, isopropylalkoiEoI^, a-Pr©-
pylalkohol, Amylatkohole uodi Cyclohexanol fither*, wie Diäthyläfiher^ der
Woaoälthyl;-ft Moßomethyl- und: Mbiiobutyläther von Äthy/lenglykol, und \rer-
BAD
schiedene andere Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid,
Acetonitril, Nitronoe than, Nitroäthan, Nitropropan oder Nitrobutan, sowie
Gemische von zwei oder mehreren Lösungsmitteln der gleichen Gruppe, sowie von mehreren oder von allen der vorstehend aufgeführten Gruppen.
Als Pigmente können zugesetzt werden; anorganische Pigmente, wie Chrom gelb,
Preuesischblau, Braunschweiger Grün; Titanpigmente, z.B. Titandioxyd,
gestreckte Titanpigmente (die entweder mit gefällten oder natürlichen Streckmitteln gestreckt sind, wie Erdalkalisulfaten, z. B. Calciumsulfat
und Bariumsulfat); getonte Titanpigmente, Titanate, wie Barium-, Zink-,
Blei- und Magnesiumtitanate. Auch andere Arten anorganischer Pigmente
können verwendet werden, z.B. Zinksulfidpigmente, wie Zinksulfid, Lithopon, gestreckte Zinksulfidpigmente, wie Lithopon auf Calciumgrundlage,
mit natürlichen Streckmitteln gestrecktes Zinksulfid, Zinkoxyd oder Äntimonoxyd
oder organische Pigmente, d.h. organische Farbstoffe, die frei
von Sulfonsäuren-, Carbonsäure- oder anderen wasserlöslich machenden
Gruppen sind. Unter Begriff "Pigment" fallen auch andere wasserunlösliche
organische Farbstoffe, z.B. die Calcium- oder Bariumlacke von Azolackfarbstoffen.
Die neuen Überzugsmassen können auf beliebige Weise auf die Substrate
aufgebracht werden, z.B. durch Streichen, Aufsprühen, Eintauchen, Walzen. Sie werden dann getrocknet und durch Erhitzen gehärtet.
0 0 9840/0340 BAD ORKSiNAl.
In einem mit Rückflußkühler, Rührer und Thermometer ausgestatteten Kolben
werden 470 g Xylol und
230 g Isobutanol zum Sieden erhitzt und folgendes Gemisch bestehend
aus 45 g Acrylsäure
210 g Styrol
127 g Methylmethacrylat
150 g Hydrpxyäthylaerylat
176 g Butylacrylat
und 8 g Benzoylperoxyd „
in 4 Stunden hinzugefügt und 2 Stunden polymerisiert. Unter anteilweiser
Zugabe von weiteren 6 g Benzoylperoxyd und anschließender Polymerisation wird ein Körpergehalt der Lösung von ca. 50 % ermittelt. Die Viskosität betrug 500 Din. Sekunden.
70% Mischpolymerisat : 30 % Melaminharz
1400 g des in der Überzugsmasse enthaltenen Mischpolymerisats gemäß Beispiel 1 A) werden bei Zimmertemperatur mit 600 g einer 50 %igen Lösung
eines isobutanolverätherten Melaminformaldehydharzes, hergestellt gemäß
der deutschen Auslegeschrift 1 127 083, gemischt. - . ■
Dae verwendete Melaminharz wurde gemäß dem in der deutschen Auslegeschrift 1 127 083 beschriebenen Verfahren nach Beispiel 1 in der Weise her-
-d-009840/0340
BAD ORIGINAL
gestellt, daß nach der Wasserabscheidung eine Viskosität nach Gardner-Holdt
von A bis B vorlag, und das überschüssige Isobutanol soweit ab destilliert
und durch Xylol ersetzt wurde, wobei die Lösung einen Fest körpergehalt
Von 50 bis 52 Gew. % hatte und die Viskosität 50 bis 70
Din. Sekunden bei 20 C betrug.
Diese Mischung wird mit 690 g TiO2 (Eutil) zu einem Lade angerieben und
auf Spritzviskosität von 20 Din. Sekunden mit Butylazetat verdünnt und nach Ij
dem Auftragen und Ablüften auf Eisenbleche in 30 Minuten bei 90 C eingebrannt.
Die eingebrannte Überzugsmasse zeigte gegenüber benzolhaltigen
Super-Kraftstoffen nach einer Einwirkungszeit von 15 Minuten keinen Glanz verlust
und keinen Filmangriff.
A) Herstellung; des in der Überzugsmasse enthaltenen neuen Mischpolymerisats.
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 A beschrieben» werden in 470 g Xylol t
und 23® g Isobutanoli ein Gemisch bestehend aus:
^ 36i gj Acrylsäure;
2&0)g. Styrol
2&0)g. Styrol
im
150; g
vmw
und' & g Benzoylperojsydj unter Zusatz von weiteren 6 g Benzoylper Oi^yd
aut einenEörps rgehatfc: von ca. 50 % rnischpolymerisiert. Die Viskosität betrug: et wa^ 410 Din* Sekunden
B) Herstellung der Überzugsmasse
66,66% Mischpolymerisat : 33, 33% Melaminharz
66,66% Mischpolymerisat : 33, 33% Melaminharz
1400 g Mischpolymerisat gemäß Beispiel 2 A werden mit 700 g des in Beispiel
1 verwendeten Melaminharzes in Form einer 50 %igen Lösung eines isobutanolverätherten
Melaminformaldehydharzes, welches nach dem in der deutschen
Auslegeschrift 1 127 083, Beispiel 1, beschriebenen Verfahren hergestellt
worden war, gemischt und auf Tief ziehbleche aufgetragen und bei 90 C in
fe 30 Minuten eingebrannt. Ss wurden Filme mit außerordentlich hoher Pendelhärte,
guter Flexibilität und guter Beständigkeit gegenüber Super-Kraftstoffen
erhalten.
A) Herstellung; des in der Überzugsmasse enthaltenen neuen Mischpolymerisats.
In der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 A werden in 470 g Xylol und 230 g Is©-
butanol ein Gemisch, bestehend aus
36 g Acrylsäure
36 g Acrylsäure
350 g Methylmethacrylat
150 g Hydroxyäthylaerylat,
175 g Butylacrylat
und 8 g B'enzoylperoxyd, unter Zusatz- von weiteren 6 g BenzoyJperoxyd;
auf einen Korpergehalt von. ca. 50 % mischpo^merisiert. Die Viskosität betrug
etwa 460 Bm.
B) Herstellung der Überzugsmasse.
70 % Mischpo%merfsafe : 30 % Melaminharze
140Ö g Mischpolymerisat gemäß Beispiel 3 A) werden mit 600 g des in Beispiel 1 verwendeten Melaminharzes in Form einer 50 %igen Lösung eines
isobutanolverätherten Melaminformaldehydharzes und 690 g TiO0 (Rutil)
zu einem Lack angerieben und auf Spritzviekosität von 20 Din. Sekunden mit
Butylazetat verdünnt und nach dem Auftragen auf phosphatierte Bleche in
15 Minuten bei 120 C eingebrannt« Die Lackierung war gegenüber benzolhaltigen Super -Kraftstoffen beständig und zeigte eine gute Korrosionsbeständigkeit gegenüber einer 3 %igeh Kochsalzlösung.
A) Herstellung dee in der Überzugsmasse enthaltenen neuen Mischpolymerisats
In der gleichen V/eise, wie in Beispiel 1 A werden in 470 g Xylol und
230 g Isobutanol ein Gemisch, bestehend aus
40 g Acrylsäure
160 g Hydroxyäthylacrylat
180 g Butylmethacrylat
217 g Methylmethacrylat
110 g 2-Äthylhcxylacrylat
und 8 g Benzoylperoacyd, unter Zusatz von weiteren 4 g Benzoylperoxyd
auf einen Körpergehalt von ca. SO % mischpolymerisiert. Die Viskosität betrug etwa 300 bin. Sekunden.
70 % Mischpolymerisat : 30 % Melaminharz.
1400 g Mischpolymerisat gemäß Beispiel 4 A werden mit 600 g der in
0098A0/0340 Λ2~
Beispiel 1 beschriebenen 50 %igen Lösung eines isobutanolverätherten MeIaminforznaldehydharzes und 690 g TiO. (Rutil) zu einem Lack angerieben und
auf Spritzviskosität von 20 Din. Sekunden mit Butylazetat verdünnt und nach dem Auftragen auf phosphatierte Bleche in 30 Minuten bei 900C eingebrannt.
Filme, zeigton eine gute Beständigkeit .gegenüber benzolhaltigen Super«'
Kraftstoffen,
■jl Nachweis des technischen Fortschrittes.
Für die Vergleichsversuche wurden Gemieche hergestellt, bei denen jeweils
das gleiche butylierte Melaminformaldehydharz eingesetzt wurde. Folgende
Mischpolymerisate wurden hergestellt.
Es wurde ein Mischpolymeres gemäß der USA-Patentschrift 2 681 897, ein
Mischpolymerisat gemäß der deutschen Auslegeechrift 1 183 617 und ein
Mischpolymerisat der vorliegenden Erfindung unter äquivalenten Bedingungen mit gleichen Hydroxylzahlen hergestellt. Die Mischpolymerisate wurden
50 %ig gelöst in Xylol Isobutanol in der Weise hergestellt, daß die Lösung» -mittelgemische Xylol/Isobutanol im Verhältnis 2 : 1 unter Rückflußtemperatur
erhitzt wurden und die Monomerengemische gemeinsam mit 1,1 % Benzoylperoxyd 75 %ig bezogen auf das Monomerengemisch in 4 Stunden hinzugefügt wurden. Anschließend wurde unter Rückflußtemperatur polymerisiert und
eventuell noch 0,5 % Benzoylperoxyd 75 %ig hinzugefügt, bis der theoretisch
zu erreichende Festkörpergehalt erreicht war.
Mischpolymerisat gemäß USA-Patentschrift 2 681 897
30 Gtew. % Styrol
20 Gew. % Methylmethacrylat
009840/0340 ""'■
20 Gew. % Hydroxyäthylacrylat
30 Gew. % Butylaerylat
Mischpolymerisat gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 30 Gew. % Styrol
Mischpolymerisat gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 30 Gew. % Styrol
20 Gew. % Methylmethacrylat
23,6 Gew. % Butylaerylat
22,4 Gew. % Hydroxypropylacrylat
4 Gew. % Acrylsäure
Erfindungsgemäßes Mischpolymerisat
4 Gew. % Acrylsäure
Erfindungsgemäßes Mischpolymerisat
30 Gew. % Styrol
20 Gewichtsprozent Methylmethacrylat
23* 6 Gew. % Butylaerylat
20 Gew. % Hydrosyätbylaerylat
β, 4 Gew. % Acrylsäure
Die Mischpolymeren wurden mit butyliertem Melamin-Formaldehydharz im
Gev/ichtsVerhältni^ 70 : 3Ö gemischt. Aus den Amihoplast-Mischpolymer-Lösungen
wurden Lacke hergestellt, wobei das Verhältnis Titandioxyd zu
Bindemittel Q166 : Ix 00 betrug. Die Lacke wurden auf Glasplatten mit einer
liaßfilmschichtdicke von 90 ft aufgezogen. Nach^ Lufttrocknung wurden die s
FÜme 30 Minuten bei 90 C eüigebrannt.
HacK dem Erkalten wurden die Fflme mit einem benzolhaltigen Superkraft·
getränkten Wattebausch etwa 2 cm Durchmesser belastet und mit einer
Petriechals etwa 5 cm Durchmesser abgedeckt und 10 Minuten einwirken
BAD
lassen. Nach dieser Zeit zeigte sich, daß die nach der USA-Patentschrift
2 681 897 und nach der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 hergestellten eingebrannten Filme durch den Treibstoff gelöst waren und der Lack bis auf die Glasplatte leicht abwischbar war, während der Film nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht gelöst und auch nicht abwischbar war. Dabei zeigte sich daß das erfindun ge gemäße Produkt bei niedrigen Einbrenntemperaturen als Autodecklack zu verwenden ist. Selbstverständlich beziehen sich die erfindungs gemäßen Einbrennlacke nicht nur als bei 90 C einbrennbar. Sie
lassen sich auch bei höheren Temperaturen,bis 180 C, bei verkürzter Einbrennzeit gut anwenden.
2 681 897 und nach der deutschen Auslegeschrift 1 183 617 hergestellten eingebrannten Filme durch den Treibstoff gelöst waren und der Lack bis auf die Glasplatte leicht abwischbar war, während der Film nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht gelöst und auch nicht abwischbar war. Dabei zeigte sich daß das erfindun ge gemäße Produkt bei niedrigen Einbrenntemperaturen als Autodecklack zu verwenden ist. Selbstverständlich beziehen sich die erfindungs gemäßen Einbrennlacke nicht nur als bei 90 C einbrennbar. Sie
lassen sich auch bei höheren Temperaturen,bis 180 C, bei verkürzter Einbrennzeit gut anwenden.
Das bei den Vergleichen eingesetzte butyiierte Melamin-Formaldtehydharz;
ist mit dem im Beispiel 1 genannten isobutanolverätherten Melaminförmaldehydharz gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 127 083 identisch.
ist mit dem im Beispiel 1 genannten isobutanolverätherten Melaminförmaldehydharz gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 127 083 identisch.
Claims (4)
1.) Treibstoffbeständige und korrosionsbeständige Einbrennlacke auf der
Grundlage von
A) 20 bis 35 Gew. % eines in organischen Lösungsmitteln gelösten mit niede -ren aliphatischen Alkoholen vcn C bis Cfi Atomen veräthcrton Melaminformaldehydhorzes und
B) 65 bi<3 80 Gew. % eines in organischen Lösungemitteln gelösten primäre
Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat,
dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B) ein Mischpolymerisat aus
- 60 Gew. % Methacrylsäureester von niederen aliphatischen
Alkoholen mit 1 - 4 C Atomen»
0-50 Gevr-Vo Styrol und/oder Vinyltoluol,
- 30 Gew. % Acrylsäureester, Maleinsäure oder Fumarsäureester,
die im Alkoholrest 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzen,
- 28 Gew. % eines Hydroxyalkylester mit primärer Hydroxylgruppe einer α , ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure
folgender Formel:
H2C ■ C -C-O- CH2 - CH2 - OH,
R
wobei R = H oder CH ist,
-2-
009840/0340
■ ■...·■ Λ
5, O- 8, 0 Gew. % einer α »8 -äthylenisch ungesättigten Carbonsäure
folgender Formel:
I!
HC-C - C, wobei R1 sowie R0 a H und/oder CH ISt7
R1 R2 OH
enthält, wobei die Säurezahlen der Mischpolymerisate 33 bis 60 und die Hydroxylzahlen der primären
Hydroxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisate etwa 70 bis 135 betragen.
2.) Einbrennlacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A) 30 Gew. %
eines in organischen Lösungsmitteln gelöstes isobutanol oder butanolveräthertes Melaminformaldehydharzes und
B) 70 Gew. % eines in organischen Lösungsmitteln gelösten primäre Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat
bestehend aus
20 - 40 Gew. % Methylmethacrylat
0-30 Gew. % Butylmethacrylat
0'- 40 Gew. % Styrol
15 - 25 G3W. % Butylacrylat oder 2-Äthylhexylacrylat
16 - 28 Gew. % Hydroxyäthylacrylat oder Hydroxyäthylmethacrylat
5, 0 - 6, 5 Gew. % Acrylsäure
enthalten sind.
3.) Einbrennlacke nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente B) Hydroxylzahlen von 100 bis 120 besitzt.
009840/0340
BAD ORIGIN!*^ ,irio :^=|
BAD ORIGIN!*^ ,irio :^=|
4.) Einbrennlacke nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente A) ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und Melamin ist,
wobei pro Mol Melamin etwa 4 bis 6 Mole Formaldehyd entweder schwach
sauer oder schwach basisch zur Umsetzung gelangen und mit Butanol oder
Isobutanol nahezu vollständig etwa BO bis 100 % veräthert sein sollen und
ein Molekulargewicht von 4QO bis 1200 besitzt und in organischen Lösungsmitteln wie Xylol oder Butanol löslich ist.
BAD
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER0043923 | 1966-08-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1669033A1 true DE1669033A1 (de) | 1970-10-01 |
DE1669033B2 DE1669033B2 (de) | 1973-07-26 |
Family
ID=7407127
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19661669033 Ceased DE1669033B2 (de) | 1966-08-16 | 1966-08-16 | Einbrennlacke |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1669033B2 (de) |
GB (1) | GB1126307A (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2410028A1 (fr) * | 1977-11-25 | 1979-06-22 | Kansai Paint Co Ltd | Procede d'application de peintures metallisees |
EP0531058A2 (de) * | 1991-08-29 | 1993-03-10 | Bee Chemical Company | Verwendung einer flexiblen Beschichtung auf Stahl zur Verleihung einer hervorragenden Kraftfestigkeit und Abblätterungswiderstandsfähigkeit |
WO1998012237A1 (en) * | 1996-09-18 | 1998-03-26 | Eastman Chemical Company | Self-crosslinking aqueous dispersions |
US5869589A (en) * | 1997-07-17 | 1999-02-09 | Raynolds; Peter Webb | Self-crosslinking aqueous dispersions |
-
1966
- 1966-08-16 DE DE19661669033 patent/DE1669033B2/de not_active Ceased
-
1967
- 1967-07-25 GB GB34136/67A patent/GB1126307A/en not_active Expired
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EP0531058A3 (en) * | 1991-08-29 | 1993-03-31 | Bee Chemical Company | Utilization of flexible coating on steel to impart superior scratch and chip resistance |
WO1998012237A1 (en) * | 1996-09-18 | 1998-03-26 | Eastman Chemical Company | Self-crosslinking aqueous dispersions |
US5919716A (en) * | 1996-09-18 | 1999-07-06 | Eastman Chemical Company | Self-crosslinking aqueous dispersions |
US5869589A (en) * | 1997-07-17 | 1999-02-09 | Raynolds; Peter Webb | Self-crosslinking aqueous dispersions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1126307A (en) | 1968-09-05 |
DE1669033B2 (de) | 1973-07-26 |
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