DE1177824B - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Kondensaten auf Basis von Polyamiden und Epichlorhydrin - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Kondensaten auf Basis von Polyamiden und Epichlorhydrin

Info

Publication number
DE1177824B
DE1177824B DEH34226A DEH0034226A DE1177824B DE 1177824 B DE1177824 B DE 1177824B DE H34226 A DEH34226 A DE H34226A DE H0034226 A DEH0034226 A DE H0034226A DE 1177824 B DE1177824 B DE 1177824B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
solution
epichlorohydrin
water
polyamide
minutes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEH34226A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Harwood Aldrich
Robert Westbrook Butler
Robert Wilder Davison
John Dewitt Floyd
Gerald Inman Kein
Stearns Tyler Putnam
Alfred Chandler Schmalz
William Donald Thompson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hercules Powder Co
Original Assignee
Hercules Powder Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27505392&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE1177824(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US694909A external-priority patent/US3049469A/en
Application filed by Hercules Powder Co filed Critical Hercules Powder Co
Publication of DE1177824B publication Critical patent/DE1177824B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/59—Polyamides; Polyimides
    • D06M15/595—Derivatives obtained by substitution of a hydrogen atom of the carboxamide radical

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 08 g
Deutsche Kl.: 39 c-10
Nummer: 1177 824
Aktenzeichen: H 34226 IVd/39 c
Anmeldetag: 2. September 1958
Auslegetag: 10. September 1964
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung neuer Kondensationsprodukte.
Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyamiden durch Umsetzen von Diaminen mit Dicarbonsäuren. Dabei werden unlösliche Produkte erhalten. Auch wurden bereits Aminosäurederivate, nämlich Lactame, polymerisiert unter Zusatz geringer Mengen an Beschleunigern wie Epichlorhydrin. Auch hierbei werden unlösliche Produkte erhalten. Nach einem anderen Verfahren wird ein Dreistoffsystem, bestehend aus einem natürlichen oder synthetischen Harz oder einem daraus erhaltenen Reaktionsprodukt, ferner einem polyfunktionellen Amin und drittens einem Monoepoxyd zu synthetischen Produkten verarbeitet. Das Epoxyd wird dabei gegebenenfalls unter vorheriger Mischung mit dem Harz mit dem Amin umgesetzt. Dabei werden unlösliche, unschmelzbare synthetische Harze erhalten.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kondensaten auf Basis von Polyamiden und Epichlorhydrin durch Umsatz von mehrwertigen Aminen mit Dicarbonsäuren mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Wärme, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als mehrwertige Amine Polyamine mit mindestens drei Aminogruppen verwendet und die gebildeten Polyamide anschließend mit Epichlorhydrin umsetzt.
Die Umsetzung kann in Gegenwart eines Quaternisierungsmittels vorgenommen werden. Vorzugsweise wird das Polyalkylenpolyamin in einem Molverhältnis zu der zweibasischen Carbonsäure von etwa 0,8 bis 1,4: 1 verwendet. Das Epichlorhydrin wird vorzugsweise in einem Molverhältnis zu den sekundären Aminogruppen des Polyamids von etwa 0,5 bis 1,8: 1 verwendet.
Bei der Herstellung dieser Produkte wird nach hier nicht beanspruchtem Verfahren die zweibasische Carbonsäure zuerst mit einem Polyalkylenpolyamin zu einem wasserlöslichen Polyamid mit den wiederkehrenden Gruppen
— NH(CwH2«HN)z — CORCO —
umgesetzt, worin sowohl η wie χ die Zahl 2 oder eine größere und R das zweiwertige Kohlenwasserstoffradikal der zweibasischen Carbonsäure bedeutet.
Dieses langkettige Polyamid wird dann erfindungsgemäß mit Epichlorhydrin, gegebenenfalls in Gegenwart eines quaternisierenden Mittels, zur Bildung der wasserlöslichen Kondensationsprodukte umgesetzt.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsstoffe verwendeten Polyamide werden nach hier nicht beanspruchtem Verfahren durch Um-
Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen
Kondensaten auf Basis von Polyamiden
und Epichlorhydrin
Anmelder:
Hercules Powder Company, Wilmington, Del.
(V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. van der Werth,
Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32,
und Dipl.-Chem. Dr. F. Lederer, München 8,
Patentanwälte
Als Erfinder benannt:
Alfred Chandler Schmalz, Wilmington, Del.,
William Donald Thompson, Middletown, DeL,
Paul Harwood Aldrich,
Robert Westbrook Butler, Wilmington, Del.,
Gerald Inman Kein, West Grove, Pa.,
Stearns Tyler Putnam,
Robert Wilder Davison,
John Dewitt Floyd, Wilmington, Del. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 5. September 1957
(682 089),
vom 27. März 1958 (724 235),
vom 22. Juli 1958 (750 073) --
setzung einer gesättigten aliphatischen zweibasischen Carbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Azelainsäure, mit einem Polyalkylenpolyamin, vorzugsweise in wäßriger Lösung, erhalten. Die gesättigten zweibasischen Säuren mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül werden bevorzugt. Mischungen von zwei oder mehreren gesättigten zweibasischen Carbonsäuren können auch benutzt werden.
Erfindungsgemäß kann eine Vielzahl von PoIy-
alkylenpolyaminen einschließlich Polyäthylenpolyaminen, Polypropylenpolyaminen und Polybutylenpolyaminen verwendet werden, von welchen die PoIyäthylenpolyamine die in wirtschaftlicher Hinsicht
409 660/444
3 4
bevorzugte Klasse darstellen. In den Polyalkylen- erfir.dungsgerräß zu einem kationischen, wärmepolyaminen besitzen die Alkylengruppen mehr als härtenden Harz dadurch umgewandelt werden, daß 1 C-Atom, und es sind in dem Molekül zwei bis acht es mit Epichiorhydrin bei einer Temperatur von etwa solcher Gruppen vertreten. Die Stickstoffatome können 45 bis etwa ICO0C, vorzugsweise zwischen etwa 45 an benachbarte Kohlenstoffatome in der Gruppe 5 und 7O0C, umgesetzt wird, bis die Viskosität einer — C„H2,i— oder an weiter entfernte Kohlenstoff- 20°/cigen Lösung an festen Stoffen bei 250C etwa C atome, aber nicht an das gleiche Kohlenstoffatom ge- oder einen höheren Wert auf der Gardner-Holdtbunden sein. Erfindungsgemäß können nicht nur Skala erreicht hat. Diese Reaktion wird vorzugsweise Polyamine wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, in wäßriger Lösung ausgeführt. Die Einstellung des Tetraäthylenpentamin, Dipropylentriamin und N-bis- io ρκ-Wertes ist gewöhnlich nicht notwendig. Weil (Aminopropyl)-methylamin allein verwendet werden, jedoch der pH-Wert während der Polymerisationssondern auch Gemische derselben und deren Roh- phase der Reaktion abnimmt, kann es mitunter erprodukte. Beispielsweise ist das Gemisch von Poly- wünscht sein, Alkali zuzusetzen, um mindestens äthylenpolyaminen, wie es durch Umsetzung von etwas der gebildeten Säure zu binden.
Ammoniak und Athylendichlorid und Reinigung nur 15 Bei der Polyamid-Epichlorhydrin-Reaktion nach in dem Ausmaß der Entfernung von Chloriden, dem erfindungsgemäßen Verfahren wird bevorzugt, Wasser, überschüssigem Ammoniak und Äthylen- so viel Epichiorhydrin zu verwenden, daß alle sekundiamin erhalten wird, ein sehr zufriedenstellendes Aus- dären Aminogruppen in tertiäre Aminogruppen Übergangsmaterial. Produkte, welche aus einem Destil- geführt werden. Jedoch kann mehr cder weniger lationsrückstand von dem Raffinieren der niedrigen 20 zugesetzt werden, um die Reaktionsgeschwindigkeit Polyäthylenpolyamine hergestellt sind und im wesent- zu mäßigen oder zu vergrößern. Im allgemeinen liehen aus höheren Polyaminen als Tetraäthylen- können zufriedenstellende Ergebnisse bei Verwendung pentamin bestehen, können auch verwendet werden. von etwa 0,5 bis 1,8MoI Epichiorhydrin für jede
Selbstverständlich können auch Verbindungen, sekundäre Aminogruppe des Polyamids erhalten
welche kleinere an Stickstoff gebundene Gruppen, 25 werden. Vorzugsweise werden etwa 1,0 bis 1,5MoI
wie — CH2CH2OH, enthalten und fast immer im ge- für jede sekundäre Aminogruppe des Polyamids an-
wissen Ausmaße in handelsüblichen Polyaminen als gewendet.
Ergebnis einer Nebenreaktion bei den gewöhnlichen Gemäß einer anderen Ausführungsform des erfin-
Verfahren vorhanden sind, nach welchen Polyalkylen- dungsgemäCen Verfahrens werden beständigere PoIy-
polyamine hergestellt werden, verwendet werden. Man 30 amid-Epiehlorhydrin-Harze erhalten, wenn man ein
kann auch oxyalkylsubstituierte Polyamine verwenden. Polyamid mit Epichiorhydrin in Gegenwart eines
Die zur Ausführung der hier nicht beanspruchten quaternisierenden Mittels umsetzt, wobei die Reak-
Umsetzung zwischen der zweibasischen Säure und tionsbedingungen und die Reaktionsteilnehmer, ab-
dem Polyalkylenpolyamin angewendeten Tempera- gesehen von dem Einschluß des quaternisierenden
türen können von etwa 110 bis etwa 250°C oder höher 35 Mittels, die gleichen, wie zuvor beschrieben, sind,
bei Atmosphärendruck schwanken. Jedoch sind für Bei einer bevorzugten Ausführungsform zur Durch-
die meisten Zwecke Temperaturen zwischen etwa führung des Verfahrens wird das Epichiorhydrin
160 und 210'C als befriedigend gefunden worden und zuerst zu einer wäßrigen Lösung des Polyamids bei
werden bevorzugt. Wenn verringerter Druck an- einer Temperatur von etwa 45 bis 550C zugesetzt. Das
gewendet wird, können etwas niedrigere Tempe- 40 Reaktionsgemisch wird dann auf eine Temperatur
raturen benutzt werden. Die Reaktionszeit hängt von 50 bis 100° C, vorzugsweise von 60 bis 8O0C, in
von den angewendeten Temperaturen und Drücken Abhängigkeit von der gewünschten Polymerisations-
ab und wird gewöhnlich zwischen etwa 1J2 bis 2 Stunden geschwindigkeit erwärmt. Nach eirer geeigneten Zeit
schwanken, obwohl kürzere oder längere Reaktions- bei dieser Temperatur, das ist bis etwa IGO Minuten,
zeiten in Abhängigkeit von den Reaktionsbedin- 45 und vorzugsweise wann die Viskosität einer etwa 25%
gungen benutzt werden kennen. In jedem Fall wird Feststoffe enthalterden Lesung des Reaktionsge-
die Reaktion wünschenswerterweise bis zur wesent- misches bei 25°C von etwa <A bis <ß auf der
liehen Vollendung zwecks bester Ergebnisse fort- Gardner-Holdt-Skala beträgt — nach welcher Zeit
gesetzt. die meisten Epoxygruppen des Epichlorhydrins mit
Bei dieser Umsetzung wird eine für die vollständige 5° den sekundären .Aminogruppen des Polyamids reReaktion der primären Aminogruppen des Poly- agiert haben —, wird das quaternisierende Mittel alkylenpolyamins ausreichende Menge an zweibasischer zugesetzt urd das Reakticnsgemisch auf eine Tem-Säure verwendet, die aber unzureichend ist, um noch peratur von etwa 60 bis 80 C eiwäimt, bis die Vismit den sekundären Aminogruppen im merklichen kosität einer etwa 25% Feststcffe enthaltenden Umfange zu reagieren. Dies wird üblicherweise ein 55 Lösung bei 25'C mindestens A und \orzugsweise Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin zu zwei- mindestens B bis C auf der Gardner-Holdt-Skala ist. basischer Säure von etwa 0,9: 1 bis zu etwa 1,2:1 Eas Verhältnis Feststoff zu Viskosität kann erhalten erfordern. Jedoch können Molverhältnisse von etwa werden durch
0,8: 1 bis zu etwa 1,4: 1 mit ganz befriedigenden ,. . _ , . , ■ ■ ^ , ,
Ergebnissen benutzt werden. Molverhältnisse außer- 60 '■ direkte Folyrrensat.on be. einem Gehalt von
halb dieser Bereiche sind im allgemeinen unbefriedi- /c"
gend. So führen Molverhältnisse unter etwa 0,8: 1 2. Foljirerisation bei einem höheren Gehalt mit zu einem gelierten Prcdikt cder einem mit aus- anschließender Verdünnung auf 25% Feststoffgesprochener Neigung zum Celieren, während Mol- gehalt cder
Verhältnisse oberhalb 1,4:1 zu niedrigmolekularen 65 3. Polymerisation bei einem niedrigeren Gehalt mit
Polyamiden führen. anschließender Konzentration bei weniger als
Das nach dem oben beschriebenen, hier nicht <0 C und unter \errirgerlem Druck auf 25%
beanspruchten Verfahren gebildete Polyamid kann Feststoff gehall.
Das pH der Reaktionsmischung wird dann auf etwa 4.0, vorzugsweise aber auf etwa 2,0 bis 3,0 rr.ittels Schwefel-, Salz- oder Ameisensäure erniedrigt. Cer anfängliche Polymerisationsgrcd, die Menge an Quaternisierungsmittel und das schließliche ph sind alle wesentlich für das Regeln der Stabilität der Harze.
Die Menge an quaternisierendem Mittel sollte ausreichend sein, um von etwa 25 bis etwa 75%. vorzugsweise etwa 50%. der tertiären Aminogruppen in quaternäre Gruppen überzuführen. Die Menge an verwendetem Epichlorhydrin ist die gleiche wie zuvor.
Das quaternisierer.de Mittel kann eine beliebige Verbindung sein, welche einen tertiären Stickstoff in einem wäßrigen Medium zu quaternisieren vermag. Solche Mittel sind die niederen Alkylester von Mineralsäuren, wie die Halogenide, Sulfate und Phosphate, substituierte Alkylhalogenide. Beispiele von brauchbaren Verbindungen sind: Dimethyl-, Diäthyl- und Dipropylsulfat, Methylchlorid, Methyljodid, Methylbromid, Äthylbromid, Propylbrcmid, die Mono-, Di- oder Trirr.ethyl-, -äthyl- und -propylphosphate, 1,3-Dichlorpropanol-2, 1-Chlorglycerin. Gewisse aromatische Verbindungen kennen auch benutzt werden. Typisch für diese sind Eenzylchlorid und Methyl-p-toluolsulfonat.
Erfindungsgemäß kennen auch wasserlösliche Kondensate von Epichlorhydrin und einem Polyamid der hier beschriebenen Art hergestellt werden, welche, während sie an sich als Naßfestigkeitsharz unbrauchbar sind, leicht durch weitere Kondensation in ein solches übergeführt werden kennen. Bei der Herstellung dieser Kondensate wird das wie oben gebildete Polyamid mit Epichlorhydrin umgesetzt, wobei die Mengen an Reaktionsteilnehmern und die Reaktionsbedingungen die gleichen wie zuvor beschrieben sind, außer daß in diesem Fall die Reaktion bei Beendigung der oben beschriebenen Reaktion 1 beendet wird, bevor eine wesentliche Menge an Vernetzung stattfindet. Dies geschieht in der Praxis durch Beendigung der Reaktion, bevor die Viskosität einer Lösung des Kondensats mit 35 bis 40% an Feststoffgehalt C vorzugsweise einen Wert zwischen A und B auf der Gardner-Holdt-Skala erreicht.
Wenn die gewünschte Viskosität erreicht ist, was üblicherweise ein Erwärmen für eine Zeit von etwa 2 bis etwa 15 Minuten innerhalb des bereits angegebenen Temperaturbereichs erfordert, wird die Reaktion unverzüglich beendet. Dies kann in wirksamer Weise durch Zusatz von genügend Säure zur Verringerung des Ph auf 7 und anschließendes rasches Abkühlen der Mischung auf 25° C bewerkstelligt werden. Die Mischung wird dann durch Zusatz von genügend Säure zur Verringerung des pn-Wertes auf mindestens 5 stabilisiert.
55
Beispiel 1
Zunächst wurden zur Herstellung des erfindungsgemäß zu verwendenden Ausgangsmaterials nach hier nicht beanspruchtem Verfahren 225 g (2,18MoI) Diäthylentriamin und 100 g Wasser in eine dreihalsige, mit mechanischem Rührer, Thermometer und Kühler ausgerüstete Flasche gebracht. Hierzu wurden 290 g (2,0 Mol) Adipinsäure gegeben. Nach dem Auflösen der Säure in dem Amin wurde auf 185 bis 200° C erwärmt und hierauf 1V2 Stunden gehalten. Dann wurde Vakuum aus einer Wasserstrahlpumpe auf die Flasche während der für das Kühlen des Inhalts der Flasche auf 140° C erforderlichen Zeit gegeben, worauf 430 g Wasser zugesetzt wurden. Die Polyamidlösung enthielt 52,3 % Feststoffe und hatte eine Säurezahl von 2,1.
Zu 60 g dieser Polyamidlösung in einem Kolben mit rundem Boden wurden 225 g Wasser gegeben. Diese Lösung wurde auf 5O0C erwärmt und erfindungsgemäß 12,5 g Epichlorhydrin tropfenweise während einer Zeit von 11 Minuten zugefügt. Der Inhalt des Kolbens wurde dann auf 60 bis 70°C erwärmt, bis er eine Gardner-Viskosität von >E hatte. Dann wurden 150 g Wasser zu dem Produkt zugesetzt und auf 25°C gekühlt. 11 ecm 10%iger HCl wurden dann zur Einstellung des pH-Wertes auf 5,0 zugesetzt. Das Produkt enthielt 9,0 % Feststoffe und hatte eine G ardner-Viskosität von C bis D.
Beispiel 2
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren wurde ein Polyamid aus 319 g (2,18 Mol) Triäthylentetramin und 290 g (2,0 Mol) Adipinsäure nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt. Die Polyamidlösung enthielt 49,8% Feststoffe und hatte ein ph von 10,8 und eine Säurezahl von 3,2.
63 g der Polyamidlösung wurden in 225 g Wasser gelöst. Die Lösung wurde mechanisch gerührt und auf 50° C erwärmt. Dann wurden erfindungsgemäß 25 g Epichlorhydrin tropfenweise während 3 Minuten zugesetzt. Die Lösung wurde dann auf 60 bis 700C erwärmt, bis sie eine Viskosität von f(Gardner) erreichte. Dann wurde sie mit 225 g Wasser verdünnt, auf 250C abgekühlt und auf ph 5,0 mit 11 ecm 10%iger HCl eingestellt.
Beispiel 3
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren nach den Angaben im Beispiel 1 wurde ein Polyamid aus 88 g (0,855 Mol) Diäthylentriamin, 29,5 g (0,22 Mol) N-bis-(Aminopropyl)-methylamin und 145 g (0,99 Mol) Adipinsäure hergestellt. 60 g der Polyamidlösung (52,8 % Feststoffe) wurden in 225 g Wasser auf 500C erwärmt.
Unter Rühren wurden dieser Lösung erfindungsgemäß 14 g Epichlorhydrin tropfenweise während 15 Minuten zugegeben. Diese Lösung wurde dann auf 60 bis 700C erwärmt, bis ihre Viskosität £ auf der Gardner-Skala erreichte (2 Stunden und 5 Minuten). Dann wurden 175 g Wasser zugesetzt und das Harz auf 25°C gekühlt. Hierzu wurden dann 13 ecm 10°,iOiger HCl zur Einstellung des ph auf 5,0 gegeben. Das Produkt hatte eine Viskosität von B bis C ( G a r d η e r) und enthielt 8,6 % Feststoffe.
Beispiel 4
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren wurde ein Polyamid nach den Angaben im Beispiel 1 hergestellt unter Verwendung von 225 g (2,18 Mol) Diäthylentriamin, 218 g (1,5MoI) Adipinsäure und 94 g (0,5 Mol) Azelainsäure. 57,5 g der Polyamidlösung (55 % Feststoffe) wurden in 115g Wasser gelöst und auf 500C erwärmt.
Hierzu wurden erfindungsgemäß 15 g Epichlorhydrin während 6 Minuten zugesetzt. Diese Lösung wurde dann auf 60 bis 700C erwärmt, bis die Viskosität des Kondensats >E (Gardner) erreichte. Dann wurden 150 g Wasser zugegeben, und das Produkt
wurde auf 25~ C abgekühlt. Es wurde auf Ph 5 durch Zusatz von 10 ecm 10%iger HCl eingestellt. Das fertige Harz hatte eine Viskosität von ß(Gardner) und enthielt 9,5% Feststoffe.
Beispiel 5
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren nach den Angaben von Beispiel 1 wurde ein Polyamid aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Diäthylentriamin 204,4 g (1,98 Mol)
Äthylendiamin 14,0 g (0,24 Mol)
Adipinsäure 290,0 g (1,98 Mol)
Wasser 100,0 g
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde mit folgenden Abänderungen befolgt:
1. Das Reaktionsgemisch wurde auf 180 bis 1950C während 45 Minuten gehalten;
2. ein Saugvakuum wurde während dieser ganzen Zeit ausgeübt;
3. die Mischung wurde auf 140° C abgekühlt und mit 430 ecm destilliertem Wasser von 80° C verdünnt.
Die Polyamidlösung enthielt 52,4% Gesamtfeststoffe und hatte eine Säurezahl von 3,4. Zu 60,5 g dieser Polyamidlösung wurden 225 g Wasser zugegeben.
Diese Lösung wurde auf 50° C erwärmt und erfindungsgemäß 11,25 g Epichlorhydrin tropfenweise während etwa 11 Minuten zugesetzt. Die Lösung wurde dann auf 70 bis 80° C erwärmt und bei dieser Temperatur gehalten, bis sie eine Viskosität von E ( G a r d ner — Holdt) erreicht hatte. Sie wurde dann mit 173 ecm Wasser verdünnt und auf pn 5,0 mit verdünnter HCl eingestellt. Das Produkt enthielt 8,9% Feststoffe und hatte eine Gardner-Viskosität von B bis C.
wurde dann auf 70cC erwärmt, und nach 10 Minuten bei dieser Temperatur wurden 17,0 g Dimethylsulfat tropfenweise innerhalb von 7 Minuten zugefügt. Die Lösung wurde unter Rühren auf 70°C erwärmt, bis S eine Gardner-Viskosität von <C erhalten war (nach 4 Stunden und 16 Minvten). Es wurde dann auf 250C gekühlt und auf pn 4,0 mit 3,1 ecm 10%iger Schwefelsäure eingestellt. Das Produkt enthielt 27.0% Feststoffe und hatte eine Gardner-Viskosität von ~R bei ίο 25°C (Brookfield-Viskosität 51,2 cP bei 25 C).
Beispiel 7
Ein nach hier nicht beanspruchtem Verfahren gemäß den Angaben des Beispiels 6 hergestelltes Polyamid wurde in ein brauchbares naßfestes Harz wie folgt übergeführt:
Zu einer Lösung von 63,0 g (Trockenbasis) des Polyamids in 185,Og Wasser, welches auf 50°C erwärmt war, wurden unter Rühren erfindungsgemäß 31,0g Epichlorhydrin innerhalb von 3 Minuten zugesetzt. Die Temperatur der Lösung wurde auf 7O0C gesteigert. Nach 10 Minuten bei 7O0C wurden 17,0 g Dimethylsulfat innerhalb 5 Minuten zugesetzt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 700C erhitzt, bis ihre Viskosität bei 250C <£ auf der Gardner-Skala erreichte (nach 3 Stunden und 38 Minuten). Sie wurde dann mit 195 g Wasser verdünnt und auf 7O0C gehalten, bis ihre Viskosität bei 25°C auf der Gardner-Skala (nach 5 Stunden und 42 Minuten) erreichte. Die Lösung wurde auf 250C abgekühlt, auf Ph 4,0 mit 0,8 ecm 10%iger Schwefelsäure eingestellt und durch Erwärmen bei 25 bis 400C unter verringertem Druck konzentriert. Das Produkt enthielt 30,9 % Feststoffe und hatte eine Gardner-Viskosität von <J bei 25 0C.
Beispiel 8 Beispiel 6
Das erfindungsgemäß zu verwendende Ausgangsmaterial wurde nach hier nicht beanspruchtem Verfahren wie folgt hergestellt:
In einen 1-1-Dreihalskolben mit rundem Boden, ausgerüstet mit mechanischem Rührer, Thermometer und Kühler, wurden 200 g (1,94MoI) Diäthylentriamin und 100 g Wasser gebracht. Der Kolben wurde mit Stickstoff ausgespült und eine Stickstoffdecke darin während der Reaktion aufrechterhalten. Zu der gut gerührten Mischung wurden in sechs etwa gleichen Portionen 290 g (2,00 Mol) Adipinsäure zugesetzt. Nach dem Lösen der Säure in dem.Amin wurde die Lösung auf 190 ± 5° C erhitzt und darauf l1/» Stunden gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 14O0C abgekühlt und mit 430,0 g Wasser verdünnt. Die Polyamidlösung enthielt 54,6% Feststoffe und hatte eine echte Viskosität (2%ige Lösung in 1 n-Ammoniumchlorid) von 0,116. Zu 116 g (63 g Trockenbasis) dieser Polyamidlösung in einem Rundbodenkolben, ausgerüstet mit mechanischem Rührwerk und Thermometer, wurden 210 g Wasser gegeben.
Die Lösung wurde unter Rühren auf 500C erwärmt und erfindungsgemäß 25,0 g Epichlorhydrin während einer Zeit von 2 Minuten zugegeben. Die Lösung Ein nach dem im Beispiel 6 beschriebenen, hier nicht beanspruchten Verfahren hergestelltes Polyamid wurde in ein für die Herstellung von naßfestem Papier brauchbares Harz übergeführt:
Zu einer Lösung von 63,0 g (Trockenbasis) des Polyamids in 210 g auf 500C erwärmtem Wasser wurden unter Rühren erfindungsgemäß 31 g Epichlorhydrin während 3 Minuten eingeführt. Die Temperatur der Lösung wurde auf 700C gesteigert. Nach 23 Minuten bei 7O0C wurden 17 g Dimethylsulfat innerhalb 5 Minuten zugesetzt. Die Lösung wurde unter Rühren auf 7O0C erwärmt, bis ihre Viskosität bei 250C >C auf der Gardner-Skala (nach 36 Minuten) erreichte. Sie wurde auf 25 0C abgekühlt und auf Ph 4,0 mit 7,5 ecm 10%iger Schwefelsäure eingestellt. Das Produkt enthielt 26,6 % Feststoffe und hatte eine Gardner-Viskosität von >D bei 250C.
Beispiel 9
Ein nach dem im Beispiel 6 beschriebenen, hier nicht beanspruchten Verfahren hergestelltes Polyamid wurde in ein für die Herstellung von naßfestem Papier brauchbares Harz wie folgt übergeführt:
Zu einer Lösung von 189 g (Trockenbasis) des Polyamids in 630 g Wasser, welches auf 500C erwärmt war, wurden unter Rühren erfindungsgemäß 75 g Epichlorhydrin während 6 Minuten eingeführt. Die Temperatur der Lösung wurde auf 70° C gesteigert und 51 g Dimethylsulfat unverzüglich innerhalb von
6 Minuten zugesetzt. Die Lösung wurde unter Rühren auf 7O0C erwärmt, bis ihre Viskosität bei 250C auf der Gardner-Skala <C (nach 4 Stunden und 59 Minuten) erreichte. Sie wurde auf 25 0C gekühlt und auf pH 4,0 mit 7,0 ecm 10%'ger Schwefelsäure eingestellt. Das Produkt enthielt 25,8 % Feststoffe und hatte eine Gardner-Viskosität von <C bei 25 0C.
Beispiel 10
Ein nach hier nicht beanspruchtem Verfahren gemäß den Angaben im Beispiel 6 hergestelltes Polyamid wurde in ein für die Herstellung von naßfestem Papier brauchbares Harz wie folgt übergeführt:
Zu einer Lösung von 63 g (Trockenbasis) des Polyamids in 100 g auf 500C erwärmtem Wasser wurden unter Rühren erfindungsgemäß 34 g Epichlorhydrin innerhalb von 2 Minuten eingeführt. Die Temperatur der Lösung wurde auf 7O0C gesteigert, und 17,0 g Dimethylsulfat wurden unverzüglich innerhalb von 2 Minuten zugesetzt. Die Lösung wurde unter Rühren auf 70°C erwärmt, bis ihre Viskosität bei 25°C <D auf der Gardner-Skala nach einer Stunde und 12 Minuten erreichte. Sie wurde mit 140 g Wasser verdünnt, auf 25°C gekühlt und auf pH 4,0 mit 7 ecm 10%iger Schwefelsäure eingestellt. Das Produkt enthielt 20,1 % Feststoffe und hatte eine Gardner-Viskosität von <A bei 25 0C.
Beispiel 11
Ein nach hier nicht beanspruchtem Verfahren gemäß den Angaben im Beispiel 6 hergestelltes Polyamid wurde in ein für die Herstellung von naßfestem Papier brauchbares Harz wie folgt übergeführt:
Zu einer Lösung von 31 g (Trockenbasis) des Polyamids in HOg Wasser, welches auf 5O0C erwärmt war, wurden unter Rühren erfindungsgemäß 18,2 g Epichlorhydrin während 3 Minuten zugefügt. Die Temperatur der Lösung wurde auf 70°C erhöht und auf diesem Punkt gehalten, bis die Viskosität der Lösung bei 250C <D auf der Gardner-Skala nach 35 Minuten erreichte. Zu dieser Lösung wurden auf einmal 8,5 g Dimethylsulfat zugefügt. Sie wurde dann auf 25 0C abgekühlt und auf pn 4,0 mit 7 ecm 4%iger Salzsäure eingestellt. Das Produkt enthielt 25,8 % Feststoffe und hatte eine Gardner-Viskosität von >ß bei 250C.
Die folgenden Beispiele erläutern die Verwendung von anderen Quaternisierungsmitteln.
Beispiele 12 bis 17
Verschiedene Proben eines nach hier nicht beanspruchtem Verfahren nach den Angaben des Beispiels 6 hergestellten Polyamids wurden wie folgt erfindungsgemäß weiterverarbeitet:
Zu 116 g (63 g Trockenbasis) der Polyamidlösung in einem mit mechanischem Rührer und Thermometer ausgerüsteten Rundbodenkolben wurden 240 g Wasser zugesetzt. Die Lösung wurde unter Rühren auf 5O0C erwärmt und erfindungsgemäß 31 g Epichlorhydrin innerhalb von 2 Minuten zugefügt. Die Lösung wurde dann auf 700C erwärmt, bis die Viskosität bei 25% Feststoffgehalt etwa A auf der Gardner-Holdt-Skala erreichte. Die Lösung wurde dann auf eine Temperatur von etwa 55 bis etwa 65°C abgekühlt, das Quaternisierungsmittel zugesetzt und das Erwärmen innerhalb dieses Temperaturbereichs fortgeführt, bis die Viskosität bei 25 % Feststoffgehalt und etwa 250C etwa >B bis <C auf der Gardner-Holdt-Skala war. Sie wurde dann auf 25 0C abgekühlt und auf ein ph von etwa 2,0 bis 2,5 mit konzentrierter Schwefelsäure eingestellt. Die Feststoffkonzentrationen der Produkte (aufgeführt in der Reihenfolge der Tabelle) waren 24,5, 27,0, 23,5, 25,2, 24,3 und 24,7 °/o·
Als Quaternisierungsmittel wurden hierbei angewandt: Methyljodid (20,9 g), Diäthylsulfat (22,6 g),
ίο Äthylbromid (16,0 g), 1-Chlorglycerin (16,2 g), 1,3-Dichlorglycerin (19,0 g), Benzylchlorid (18,6 g).
Quaternisierungsmittel Menge
in g		 °/o zuge Naßzugfestigkeit Breite)
ge
härtet
Bei- Art 20,9 setztes (kg pro Zenti 2,05
15 spiel Methyljodid 22,6 Harz
(Trocken
stoffbasis)		 meter
unge
härtet		 1,80
12 Diäthylsulfat 16,0 1 1,07 1,89
ao 13 Äthylbromid 16,2 1 0,91 1,78
14 1-Chlor- 1 1,09
15 glycerin 19,0 1 0,98 1,69
1,3-Dichlor-
16 glycerin 18,6 1 0,96 1,64
Benzylchlorid
17 1 0,95
Das Grundgewicht aller Blätter betrug 18,1 ±0,2 kg pro 278,7 m2. Blätter aus dem gleichen Stoffbrei gaben, vom Filz genommen, Naßzugfestigkeiten von 0,14 kg (ungehärtet) und 0,21 kg (gehärtet) pro Zentimeter Breite.
Beispiel 18
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren wurden 615 g Diäthyltriamin und 300 g Wasser in einen dreihalsigen, mit Rührwerk, Kondensator und Thermometer ausgerüsteten Kolben gebracht. Zu diesem wurden 870 g Adipinsäure gegeben. Nach dem Auflösen der Säure in dem Amin wurde die Lösung auf 180 bis 185°C während einer Stunde und 15 Minuten erwärmt. Die Lösung wurde dann auf 140° C unter Vakuum von etwa 30 mm Quecksilber abgekühlt. Das Vakuum wurde abgelassen und 1290 g Wasser langsam zugefügt. Das Produkt enthielt 50% Feststoffe.
Zu 260 g dieser Polyamidlösung wurden in einem Kolben mit rundem Boden 150 g Wasser zugegeben.
Diese Lösung wurde langsam auf 5O0C erwärmt
und erfindungsgemäß 50 g Epichlorhydrin tropfenweise während 10 Minuten zugesetzt. Die Lösung wurde dann auf 60°C während 11 Minuten erwärmt, 6 ecm konzentrierte Salzsäure zugesetzt und das Produkt auf 25 0C abgekühlt. Dann wurden 25 ecm konzentrierte Salzsäure zum Einstellen des pn auf 5,0 zugegeben. Die Lösung enthielt 37,7% Feststoffe und hatte eine Viskosität von B auf der Gardner-Skala.
Beispiel 19
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren wurden 200 g Diäthyltriamin und 100 g Wasser in einen mit einem Abnahmekühler, mechanischem Rührer und Thermometer ausgerüsteten Dreihalskolben gegeben. Zu diesem wurden 290 g Adipinsäure zugesetzt. Nach dem Auflösen der Säure wurde die Lösung auf 180°C für 55 Minuten erwärmt. Das Polyamid wurde auf 14O0C unter einem Vakuum von 30 ecm abgekühlt und 430 ecm Wasser zugegeben. Das Produkt wurde
409 660/444
dann auf 25°C abgekühlt. Die Analyse der Polyamidlösung ergab folgendes:
Gesamtfeststoffgehalt 50,5 %
Säurezahl 3,3 g
Ein Epichlorhydrinkomplex wurde aus dem Polyamid in der folgenden Weise hergestellt: 258 g des obigen Polyamids plus 150 g Wasser wurden in einen 500-ecm-Rundbogen-Dreihalskolben eingewogen. Hierzu wurden erfindungsgemäß 50 g Epichlorhydrin bei Raumtemperatur zugefügt. Diese Lösung wurde dann auf 600C erwärmt. Sie wurde bei 6O0C 10 Minuten gehalten und dann 10 ecm konzentrierte Salzsäure zugesetzt. Die Lösung wurde dann unverzüglich auf Raumtemperatur abgekühlt und auf ph 5 mit 24 ecm konzentrierter Salzsäure eingestellt. Die schließliche Viskosität der Lösung war B auf der Gardner-Skala, und sie enthielt 37,4% Feststoffe.
B e i s ρ i e 1 20
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren wurden 225 g (2,18MoI) Diäthylentriamin und 100 g Wasser in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Kühler ausgerüsteten Dreihalskolben gebracht. Hierzu wurden 290 g (2,0 Mol) Adipinsäure zugesetzt. Nach dem Auflösen der Säure in dem Amin wurde die Lösung auf 185 bis 2000C erwärmt und hierauf während 1 1I2 Stunden gehalten. Dann wurde Vakuum von einer Wasserpumpe auf den Kolben während der erforderlichen Zeit für das Abkühlen des Inhalts des Kolbens auf 41 °C angelegt. Anschließend wurden 430 g Wasser zugegeben. Die Polyamidlösung enthielt 52,3% Feststoffe und hatte eine Säurezahl von 2,1. Zu 60 g dieser Polyamidlösung in einem Rundbodenkolben wurden 225 g Wasser zugegeben.
Diese Lösung wurde auf 50°C erwärmt und erfindungsgemäß 12,5 g Epichlorhydrin tropfenweise innerhalb von 11 Minuten zugefügt. Der Inhalt der Flasche wurde dann auf 60 bis 7OC erwärmt, bis er eine Gardner-Viskosität von "-■ E erreicht hatte. Dann wurden 150 g Wasser zu dem Produkt gegeben, und es wurde auf 250C gekühlt. 11 ecm 10%ige Salzsäure wurden dann zur Einstellung des ph auf 5,0 zugesetzt. Das Produkt enthielt 9,0% Feststoffe und hatte eine Gardner-Viskosität von C bis D.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kondensaten auf Basis von Polyamiden und Epichlorhydrin durch Umsatz von mehrwertigen Aminen mit Dicarbonsäuren mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehrwertige Amine Polyamine mit mindestens drei Aminogruppen verwendet und die gebildeten Polyamide anschließend mit Epichlorhydrin umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Quaternisierungsmittels vornimmt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyamin ein Polyalkylenpolyamin und dieses in einem Molverhältnis zu der zweibasischen Carbonsäure von etwa 0,8 bis 1,4: 1 verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man das Epichlorhydrin in einem Molverhältnis zu den sekundären Aminogruppen des Polyamids von etwa 0,5 bis 1,8: 1 verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 758 619;
französische Patentschrift Nr. 868 127;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 066 741.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind drei Prioritätsbelege ausgelegt worden.
409 660/4« 9.64 © Bundesdruckerei Berlin
DEH34226A 1957-09-05 1958-09-02 Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Kondensaten auf Basis von Polyamiden und Epichlorhydrin Pending DE1177824B (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68208957A 1957-09-05 1957-09-05
US682086A US2926116A (en) 1957-09-05 1957-09-05 Wet-strength paper and method of making same
US69493057A 1957-11-07 1957-11-07
US694909A US3049469A (en) 1957-11-07 1957-11-07 Application of coating or impregnating materials to fibrous material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1177824B true DE1177824B (de) 1964-09-10

Family

ID=27505392

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1546369A Expired DE1546369C3 (de) 1957-09-05 1958-09-02 Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und dgl. mit verbesserter Naßfestigkeit. Ausscheidung aus: 1177824
DEH34226A Pending DE1177824B (de) 1957-09-05 1958-09-02 Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Kondensaten auf Basis von Polyamiden und Epichlorhydrin

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1546369A Expired DE1546369C3 (de) 1957-09-05 1958-09-02 Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und dgl. mit verbesserter Naßfestigkeit. Ausscheidung aus: 1177824

Country Status (5)

Country Link
US (2) US2926116A (de)
DE (2) DE1546369C3 (de)
FR (1) FR1265829A (de)
GB (1) GB865727A (de)
NL (2) NL231136A (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2488905A1 (fr) * 1980-08-22 1982-02-26 Akzo Nv Briquettes combustibles, leur procede de fabrication et leur utilisation
EP0031899B1 (de) * 1979-12-12 1984-06-06 Hoechst Aktiengesellschaft Selbstvernetzende wasserlösliche Reaktionsprodukte, Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln aus solchen Produkten und Verwendung der Produkte zur Erhöhung der Nassfestigkeit von Papier
DE3615855A1 (de) * 1986-05-10 1987-11-12 Akzo Gmbh Papierleimungsmittel, deren herstellung sowie deren verwendung
DE3822490A1 (de) * 1988-07-02 1990-01-04 Hoechst Ag Waessrige loesungen von polyamidoamin-epichlorhyrin-harzen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0374938A1 (de) * 1988-12-23 1990-06-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Verfahren zur Herstellung wässriger Lösungen kationischer hitzehärtbarer Harze
US5846383A (en) * 1995-05-04 1998-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Process for producing structurally resistant paper
US6143132A (en) * 1992-04-06 2000-11-07 Bayer Aktiengesellschaft Process for imparting wet strength to paper

Families Citing this family (292)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL110447C (de) * 1957-09-05
US3066066A (en) * 1958-03-27 1962-11-27 Hercules Powder Co Ltd Mineral fiber products and method of preparing same
US3058873A (en) * 1958-09-10 1962-10-16 Hercules Powder Co Ltd Manufacture of paper having improved wet strength
US3103462A (en) * 1960-04-18 1963-09-10 Eastman Kodak Co Method of improving the strength characteristics of paper prepared from partially acylated cellulose fibers
US3132944A (en) * 1960-04-18 1964-05-12 Eastman Kodak Co Photographic paper prepared from partially acylated cellulose fibers
US3212961A (en) * 1961-10-23 1965-10-19 Hercules Powder Co Ltd Pretreatment of paper pulp with ketene dimer in improving sizeability
US3146158A (en) * 1962-04-30 1964-08-25 Kimberly Clark Co Inhibiting foaming of cellulose slurries containing wet strength resins
US3278561A (en) * 1962-06-15 1966-10-11 Monsanto Co Hydrophobic diglycidylamines
US3186900A (en) * 1962-07-13 1965-06-01 Hercules Powder Co Ltd Sizing paper under substantially neutral conditions with a preblend of rosin and cationic polyamide-epichlorohydrin resin
US3248280A (en) * 1963-07-29 1966-04-26 Owens Illinois Inc Cellulosic and wool materials containing a reaction product of epichlorohydrin and a polyamide derived from polyalkylene polyamine with a mixture of polymeric fatty acid and dibasic carboxylic acid
US3250664A (en) * 1963-10-24 1966-05-10 Scott Paper Co Process of preparing wet strength paper containing ph independent nylon-type resins
DE1264943B (de) * 1964-01-18 1968-03-28 Bayer Ag Papierhilfsmittel
CH451513A (de) * 1965-03-26 1968-05-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von neuen härtbaren stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten
US3372086A (en) * 1965-04-14 1968-03-05 Union Carbide Corp Water-soluble polyalkylenepolyamine/dialdehyde resins and application thereof in production of wet strength paper
US3372085A (en) * 1965-04-14 1968-03-05 Union Carbide Corp Water-soluble polyalkylenepolyamine/urethane resins and application thereof in production of wet strength paper
US3462383A (en) * 1966-03-07 1969-08-19 Dow Chemical Co Wet strength additives for cellulosic products
US3420735A (en) * 1967-03-31 1969-01-07 Scott Paper Co Wet-strength resins and a process for improving the wet-strength of paper
DE1771043C3 (de) * 1968-03-27 1979-05-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Selbstvernetzende wasserlösliche Produkte und deren Verwendung als Naßfestmittel für Papier
US3692092A (en) * 1968-06-13 1972-09-19 Dow Chemical Co Paper containing a polyethylenimine-fatty acid epichlorohydrin product
JPS4825402B1 (de) * 1969-10-18 1973-07-28
US3915711A (en) * 1970-08-07 1975-10-28 Fuji Photo Film Co Ltd Subbing layer photographic films with adhesive
US3728215A (en) * 1971-03-12 1973-04-17 Hercules Inc Aminopalyamide{13 acrylamide{13 polyaldehyde resins employing an alpha, beta-unsaturated monobasic carboxylic acid or ester to make the aminopolyamide and their utility as wet and dry strengthening agents in papermaking
US3874877A (en) * 1971-07-30 1975-04-01 Fuji Photo Film Co Ltd Subbing method for photographic film support
GB1373788A (en) * 1971-10-20 1974-11-13 Hercules Powder Co Ltd Sizing method and composition for use therein
DE2162204B2 (de) * 1971-12-15 1980-08-28 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Mit thermoplastischem Kunstharz beschichtete Wursthülle aus regenerierter Cellulose für kochfeste Wurstwaren
CH603738A5 (de) * 1972-07-25 1978-08-31 Hoechst Ag
LU65997A1 (de) * 1972-09-05 1974-03-14
US3914155A (en) * 1972-09-07 1975-10-21 Georgia Pacific Corp Polyamide/formaldehyde/epichlorohydrin wet strength resins and use thereof in production of wet strength paper
US3941736A (en) * 1973-11-05 1976-03-02 Hercules Incorporated Stable aqueous dispersions of hydrocarbon resins and water soluble polyaminopolyamide-epichlorohydrin resin as dispersing agent
US4017431A (en) * 1973-11-28 1977-04-12 Hercules Incorporated Aqueous dispersions of wax blends and a water-soluble cationic resin and paper sized therewith
US4189468A (en) * 1973-11-30 1980-02-19 L'oreal Crosslinked polyamino-polyamide in hair conditioning compositions
US4277581A (en) * 1973-11-30 1981-07-07 L'oreal Polyamino-polyamide crosslinked with crosslinking agent
US4172887A (en) * 1973-11-30 1979-10-30 L'oreal Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides
US4156628A (en) * 1976-01-28 1979-05-29 Hercules Incorporated Preparation of hydrophilic polyolefin fibers for use in papermaking
US4273892A (en) * 1974-11-05 1981-06-16 Hercules Incorporated Preparation of hydrophilic polyolefin fibers for use in papermaking
US4133688A (en) * 1975-01-24 1979-01-09 Felix Schoeller, Jr. Photographic carrier material containing thermoplastic microspheres
US3962159A (en) * 1975-02-03 1976-06-08 National Starch And Chemical Corporation Graft copolymers of a polyamideamine substrate and starch, and method of making same
US3996146A (en) * 1975-08-01 1976-12-07 Warner-Lambert Company Clear shampoo formulation
US3982993A (en) * 1975-09-08 1976-09-28 Georgia-Pacific Corporation Preparation of a wax containing paper sheet
US4295931A (en) * 1976-03-08 1981-10-20 Hercules Incorporated Sizing method and sizing composition for use therein
FR2382233A1 (fr) * 1977-03-02 1978-09-29 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour cheveux et procede d'application
US4154646A (en) * 1977-07-22 1979-05-15 Hercules Incorporated Preparation of hydrophilic styrene maleic anhydride copolymer fibers for use in papermaking
US4317756A (en) * 1977-08-19 1982-03-02 Hercules Incorporated Sizing composition comprising a hydrophobic cellulose-reactive sizing agent and a cationic polymer
CA1144691A (en) * 1977-08-19 1983-04-12 David H. Dumas Sizing accelerator
US4240935A (en) * 1978-12-22 1980-12-23 Hercules Incorporated Ketene dimer paper sizing compositions
GB2043734B (en) * 1979-03-01 1983-08-17 Amf Inc Filter and method of making same
US4263182A (en) * 1979-09-06 1981-04-21 Hercules Incorporated Stable dispersions of fortified rosin
DE3013320A1 (de) 1980-04-05 1981-10-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fuer lebensmittel, insbesondere wurstwaren geeignete schlauchhuelle mit einer klebenaht und verfahren zu ihrer herstellung
DE3040279A1 (de) 1980-10-25 1982-06-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fuer lebensmittel, insbesondere wurstwaren geeignete schlauchhuelle mit einer klebenaht, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung gekruemmter oder ringfoermiger wursthuellen
US4473474A (en) * 1980-10-27 1984-09-25 Amf Inc. Charge modified microporous membrane, process for charge modifying said membrane and process for filtration of fluid
US4711793A (en) * 1980-10-27 1987-12-08 Cuno Incorporated Process for charge modifying a microphorous membrane
US4673504A (en) * 1980-10-27 1987-06-16 Cuno Inc. Charge modified microporous membrane
US4708803A (en) * 1980-10-27 1987-11-24 Cuno Incorporated Liquid filtration using hydrophilic cationic isotropic microporous nylon membrane
US4403011A (en) 1980-12-18 1983-09-06 Ciba-Geigy Corporation Process for the treatment of wool containing material
DE3108795A1 (de) 1981-03-07 1982-09-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fuer lebensmittel, insbesondere wurstwaren, geeignete faserverstaerkte schlauchhuelle und verfahren zu ihrer herstellung
US4347339A (en) * 1981-05-08 1982-08-31 Nalco Chemical Company Cationic block copolymers
US4743418A (en) * 1981-05-29 1988-05-10 Cuno Incorporated Process for charge modifying a microporous membrane
US4737291A (en) * 1981-05-29 1988-04-12 Cuno Incorporated Charge modified microporous membrane
US4478682A (en) * 1981-07-02 1984-10-23 Hercules Incorporated Sizing method and sizing composition for use therein
US4523995A (en) * 1981-10-19 1985-06-18 Pall Corporation Charge-modified microfiber filter sheets
DE3147989A1 (de) * 1981-12-04 1983-06-16 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Dekoratives, insbesondere plattenfoermiges formteil, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
CH656626A5 (fr) * 1982-02-05 1986-07-15 Pall Corp Membrane en polyamide, presentant des proprietes de surface controlees, son utilisation et son procede de preparation.
DE3216437A1 (de) * 1982-05-03 1983-11-03 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Geraffte wursthuelle und verfahren zu ihrer herstellung
DE3228514A1 (de) * 1982-07-30 1984-02-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Leichtschaelbare wursthuelle mit einer klebenaht, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4512896A (en) 1983-02-07 1985-04-23 Yale University Transfer of macromolecules from a chromatographic substrate to an immobilizing matrix
DE3306191A1 (de) * 1983-02-23 1984-08-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Zeichenmaterial
DE3306190A1 (de) * 1983-02-23 1984-08-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Kunststoffolie
US4487884A (en) * 1983-04-27 1984-12-11 Hercules Incorporated Aqueous solution of cationic thermosetting resin from N-bis(aminopropyl)methylamine/oxalic acid
US4605709A (en) * 1983-04-27 1986-08-12 Hercules Incorporated Wet strength resin from methylbis(aminopropyl)amine, oxalic acid ester, saturated aliphatic diester and epihalohydrin
US4515657A (en) * 1983-04-27 1985-05-07 Hercules Incorporated Wet Strength resins
US4708772A (en) * 1983-04-27 1987-11-24 Hercules Incorporated Paper products containing wet strength resins
US4689374A (en) * 1983-06-09 1987-08-25 W. R. Grace & Co. Water soluble polyamidoaminepolyamine having weight average molecular weight of at least 5×105
DE3328463A1 (de) * 1983-08-06 1985-02-21 Felix Schoeller jr. GmbH & Co KG, 4500 Osnabrück Fotografischer papiertraeger
US4623428A (en) * 1983-10-27 1986-11-18 Ciba-Geigy Corporation Process for sizing paper with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
EP0175647A1 (de) * 1984-09-13 1986-03-26 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Leimen von Papier oder Karton mit anionischen, hydrophoben Leimungsmitteln und kationischen Retentionsmitteln
US4737239A (en) * 1984-09-13 1988-04-12 Ciba-Geigy Corporation Process for the manufacture of paper or cardboard which is sized under alkaline or neutral conditions with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
US4980067A (en) * 1985-07-23 1990-12-25 Cuno, Inc. Polyionene-transformed microporous membrane
GB2185499B (en) * 1986-01-18 1989-11-01 Bip Chemicals Ltd Treatment of cellulosic textile fabrics
US4714736A (en) * 1986-05-29 1987-12-22 The Dow Chemical Company Stable polyamide solutions
US4722964A (en) * 1986-06-20 1988-02-02 Borden, Inc. Epoxidized polyalkyleneamine-amide wet strength resin
DE3635235A1 (de) * 1986-10-16 1988-05-05 Basf Ag Alkoxylierte amidgruppenhaltige polyamide und deren verwendung zum brechen von oel-in-wasser- und wasser -in-oel-emulsionen
DE3732981A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-13 Basf Ag Verfahren zum faerben von papier
US5004543A (en) * 1988-06-21 1991-04-02 Millipore Corporation Charge-modified hydrophobic membrane materials and method for making the same
AT392809B (de) * 1988-07-12 1991-06-25 Hamburger Ag W Impraegniermittel fuer papier und verfahren zum impraegnieren von papier
US5269921A (en) * 1989-04-11 1993-12-14 Seitz-Filter-Werke Gmbh & Co. Filter cartridge or filter module consisting of flexible deep filter material
US5171795A (en) * 1990-08-01 1992-12-15 Hercules Incorporated Process for the production of improved polyaminopolyamide epichlorohydrin resins
US5189142A (en) * 1990-08-24 1993-02-23 Henkel Corporation Wet strength resin composition and method of making same
US5239047A (en) * 1990-08-24 1993-08-24 Henkel Corporation Wet strength resin composition and method of making same
US5364927A (en) * 1990-08-24 1994-11-15 Henkel Corporation Wet strength resin composition and method of making same
US5714552A (en) * 1990-11-30 1998-02-03 Hercules Incorporated Process for making epichlorohydrin resins
CA2058009C (en) * 1990-12-31 1998-08-18 William W. Maslanka Synthesis of high solids-content wet-strength resin
CA2066378C (en) * 1991-04-24 2000-09-19 David J. Hardman Dehalogenation of organohalogen-containing compounds
FR2679573B1 (fr) * 1991-07-25 1993-09-24 Perfojet Sa Procede pour la fabrication d'une nappe non tissee lavable a base de coton, et nappe ainsi obtenue.
US5316623A (en) * 1991-12-09 1994-05-31 Hercules Incorporated Absorbance and permanent wet-strength in tissue and toweling paper
US5213588A (en) * 1992-02-04 1993-05-25 The Procter & Gamble Company Abrasive wiping articles and a process for preparing such articles
US5256727A (en) * 1992-04-30 1993-10-26 Georgia-Pacific Resins, Inc. Resins with reduced epichlorohydrin hydrolyzates
CA2110523A1 (en) * 1992-12-09 1994-06-10 Samuel H. Kim Defoamer composition
US5912306A (en) * 1992-12-30 1999-06-15 Hercules Incorporated Cationic compounds useful as drainage aids and stabilizers for rosin-based sizing agents
GB9300188D0 (en) * 1993-01-06 1993-03-03 Dexter Speciality Materials Fibrous bonded sheet material
US6303181B1 (en) 1993-05-17 2001-10-16 Electrochemicals Inc. Direct metallization process employing a cationic conditioner and a binder
US6710259B2 (en) 1993-05-17 2004-03-23 Electrochemicals, Inc. Printed wiring boards and methods for making them
US5391340A (en) * 1993-06-25 1995-02-21 Georgia-Pacific Resins, Inc. Method of manufacture of top coated cellulosic panel
US5367005A (en) * 1993-10-29 1994-11-22 Sun Chemical Corporation Heatset security ink
US5374334A (en) * 1993-12-06 1994-12-20 Nalco Chemical Company Class of polymeric adhesives for yankee dryer applications
NL9302294A (nl) * 1993-12-31 1995-07-17 Hercules Inc Werkwijze en samenstelling voor het bereiden van nat-versterkt papier.
WO1995022357A1 (en) * 1994-02-17 1995-08-24 The Procter & Gamble Company Porous absorbent materials having modified surface characteristics and methods for making the same
US5843575A (en) * 1994-02-17 1998-12-01 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising absorbent material having improved absorbent property
US5849405A (en) * 1994-08-31 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same
DE4407496A1 (de) * 1994-03-07 1995-09-14 Basf Ag Wäßrige Farbstoffpräparationen, enthaltend Cumarinfarbstoffe
US5656699A (en) * 1994-04-18 1997-08-12 Hercules Incorporated Oligoamide-epichlorohydrin resins as drainage aids
US5529665A (en) * 1994-08-08 1996-06-25 Kimberly-Clark Corporation Method for making soft tissue using cationic silicones
US5567798A (en) * 1994-09-12 1996-10-22 Georgia-Pacific Resins, Inc. Repulpable wet strength resins for paper and paperboard
US5858171A (en) * 1994-12-08 1999-01-12 Hercules Incorporated Methods for manufacturing paper using creping adhesives containing oxazoline polymers
US5602209A (en) * 1994-12-08 1997-02-11 Houghton International, Inc. Creping adhesive containing oxazoline polymers
US5837768A (en) * 1994-12-08 1998-11-17 Hercules Incorporated Creping adhesives containing oxazoline polymers and methods of use thereof
US5614597A (en) 1994-12-14 1997-03-25 Hercules Incorporated Wet strength resins having reduced levels of organic halogen by-products
DE19517047C2 (de) * 1995-05-10 1997-09-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung vernetzter Kationpolymere und ihre Verwendung zur Papierbehandlung
ES2135849T3 (es) 1995-05-18 1999-11-01 Fort James Corp Nuevas formulaciones de adhesivo de crespado, metodo de crespado y banda fibrosa crespada.
US6689250B1 (en) 1995-05-18 2004-02-10 Fort James Corporation Crosslinkable creping adhesive formulations
US5972691A (en) * 1995-06-07 1999-10-26 Hercules Incorporated Dehalogenation of polyamine, neutral curing wet strength resins
ZA965679B (en) * 1995-07-21 1997-01-24 Kimberly Clark Co Method for making soft tissue with improved bulk softness and surface softness
US5730839A (en) * 1995-07-21 1998-03-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of creping tissue webs containing a softener using a closed creping pocket
US5552020A (en) * 1995-07-21 1996-09-03 Kimberly-Clark Corporation Tissue products containing softeners and silicone glycol
US5786429A (en) * 1996-04-18 1998-07-28 Hercules Incorporated Highly branched polyamidoamines and their preparation
US6027611A (en) * 1996-04-26 2000-02-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Facial tissue with reduced moisture penetration
US6083346A (en) * 1996-05-14 2000-07-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of dewatering wet web using an integrally sealed air press
US6096169A (en) * 1996-05-14 2000-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for making cellulosic web with reduced energy input
US6143135A (en) 1996-05-14 2000-11-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Air press for dewatering a wet web
US6149767A (en) 1997-10-31 2000-11-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for making soft tissue
US5990333A (en) * 1996-06-19 1999-11-23 Hercules Incorporated Silyl-linked polyamidoamines and their preparation
US5747125A (en) * 1996-07-18 1998-05-05 Viskase Corporation Fibrous composite cellulosic film and method
US5904808A (en) * 1996-09-16 1999-05-18 Hercules Incorporated Processes and compositions for repulping wet strength paper and paper products
US5935383A (en) * 1996-12-04 1999-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for improved wet strength paper
DE69814359T2 (de) 1997-02-14 2004-03-25 Bayer Corp. Verfahren und zusammensetzungen für die papierherstellung
US6740373B1 (en) 1997-02-26 2004-05-25 Fort James Corporation Coated paperboards and paperboard containers having improved tactile and bulk insulation properties
US6919111B2 (en) * 1997-02-26 2005-07-19 Fort James Corporation Coated paperboards and paperboard containers having improved tactile and bulk insulation properties
US6165322A (en) * 1997-07-29 2000-12-26 Hercules Incorporated Polyamidoamine/epichlorohydrin resins bearing polyol sidechains as dry strength agents
EP1023488A4 (de) 1997-09-29 2001-03-21 Bki Holding Corp Harzbehandelte, mercerisierte fasern und deren produkte
US6197154B1 (en) 1997-10-31 2001-03-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low density resilient webs and methods of making such webs
US6187137B1 (en) 1997-10-31 2001-02-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of producing low density resilient webs
US6075082A (en) * 1997-12-03 2000-06-13 Nalco Chemical Company Cross-linked polymide binders for ceramics manufacture
US5908889A (en) * 1997-12-03 1999-06-01 Nalco Chemical Company Polyamide binders for ceramics manufacture
US6171440B1 (en) 1997-12-31 2001-01-09 Hercules Incorporated Process for repulping wet strength paper having cationic thermosetting resin
US6429267B1 (en) 1997-12-31 2002-08-06 Hercules Incorporated Process to reduce the AOX level of wet strength resins by treatment with base
US6315865B1 (en) 1998-02-27 2001-11-13 Hercules Incorporated Silyl-linked polyamidoamine and their preparation
US6306257B1 (en) 1998-06-17 2001-10-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Air press for dewatering a wet web
US6635146B2 (en) 1998-07-08 2003-10-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Enzymatic treatment of pulp to increase strength using truncated hydrolytic enzymes
US6280573B1 (en) 1998-08-12 2001-08-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Leakage control system for treatment of moving webs
CA2277131A1 (en) 1998-08-14 2000-02-14 Schweitzer-Mauduit International, Inc. Process for increasing the wet strength of porous plug wraps for use in smoking articles
US6537616B2 (en) 1998-11-12 2003-03-25 Paper Technology Foundation Inc. Stam-assisted paper impregnation
US6114471A (en) * 1998-11-12 2000-09-05 The Proctor & Gamble Company Strengthening compositions and treatments for lignocellulosic materials
US6537615B2 (en) 1998-11-12 2003-03-25 Paper Technology Foundation Inc. Steam-assisted paper impregnation
US6194057B1 (en) 1998-11-12 2001-02-27 Paper Technology Foundation Inc. Partially impregnated lignocellulosic materials
US6361651B1 (en) 1998-12-30 2002-03-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Chemically modified pulp fiber
US6596126B1 (en) 1999-01-25 2003-07-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing aliphatic hydrocarbon moieties
US6398911B1 (en) 2000-01-21 2002-06-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing polysiloxane moieties
US6896769B2 (en) 1999-01-25 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified condensation polymers containing azetidinium groups in conjunction with amphiphilic hydrocarbon moieties
US6517678B1 (en) 2000-01-20 2003-02-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified polysaccharides containing amphiphillic hydrocarbon moieties
US6153106A (en) * 1999-03-03 2000-11-28 Nalco Chemical Company Method for inhibiting the formation and deposition of silica scale in water systems
ES2384726T3 (es) 1999-06-11 2012-07-11 Hercules Incorporated Proceso para preparar resinas de poliamina-epihalohidrina con un contenido reducido de subproductos
ATE313607T1 (de) 1999-07-08 2006-01-15 Hercules Inc Zusammensetzung zum verleihen von gewünschten eigenschaften an materialien
US7344607B2 (en) * 1999-07-08 2008-03-18 Ge Betz, Inc. Non-chromate conversion coating treatment for metals
US6318727B1 (en) 1999-11-05 2001-11-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Apparatus for maintaining a fluid seal with a moving substrate
US6211357B1 (en) 1999-12-09 2001-04-03 Paper Technology Foundation, Inc. Strengthening compositions and treatments for lignocellulosic materials
US6281350B1 (en) 1999-12-17 2001-08-28 Paper Technology Foundation Inc. Methods for the reduction of bleeding of lignosulfonates from lignosulfonate-treated substrates
US6465602B2 (en) 2000-01-20 2002-10-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified condensation polymers having azetidinium groups and containing polysiloxane moieties
US6352613B1 (en) 2000-03-14 2002-03-05 Hercules Incorporated Resin compositions having high solids contents
US6677427B1 (en) 2000-06-13 2004-01-13 Hercules Incorporated Enzyme-catalyzed polyamides and compositions and processes of preparing and using the same
US7317053B1 (en) 2000-07-10 2008-01-08 Hercules Incorporated Compositions for imparting desired properties to materials
US6336995B1 (en) 2000-07-26 2002-01-08 Vulcan Materials, Inc. Cross linked polyamide-ephalohydrin creping additives
EP1180559A1 (de) * 2000-08-04 2002-02-20 Armstrong World Industries, Inc. Bindemittelzusammensetzung eines Faserflächenproduktes
US6500912B1 (en) 2000-09-12 2002-12-31 Resolution Performance Products Llc Epoxy resin system
US6808595B1 (en) 2000-10-10 2004-10-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft paper products with low lint and slough
CN1293122C (zh) 2000-12-09 2007-01-03 赫尔克里士公司 副产物降低的高固体聚胺－表卤代醇组合物
CN100436707C (zh) 2001-06-11 2008-11-26 巴斯福股份公司 用于纸张的湿强度整理剂
US6893537B2 (en) * 2001-08-30 2005-05-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products containing a flexible binder
US20030121627A1 (en) * 2001-12-03 2003-07-03 Sheng-Hsin Hu Tissue products having reduced lint and slough
US6805965B2 (en) * 2001-12-21 2004-10-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for the application of hydrophobic chemicals to tissue webs
US6906133B2 (en) * 2002-01-07 2005-06-14 Hercules Incorporated Polyalkyldiallylamine-epihalohydrin resins as wet strength additives for papermaking and process for making the same
US7959761B2 (en) * 2002-04-12 2011-06-14 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Creping adhesive modifier and process for producing paper products
US7060798B2 (en) 2002-05-13 2006-06-13 State Of Oregon Acting By And Through The Oregon State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Modified protein adhesives and lignocellulosic composites made from the adhesives
US7252735B2 (en) * 2002-05-13 2007-08-07 State Of Oregon Acting By And Through The Oregon State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Formaldehyde-free lignocellulosic adhesives and composites made from the adhesives
US7494563B2 (en) 2002-10-07 2009-02-24 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Fabric creped absorbent sheet with variable local basis weight
US7789995B2 (en) 2002-10-07 2010-09-07 Georgia-Pacific Consumer Products, LP Fabric crepe/draw process for producing absorbent sheet
US8398820B2 (en) 2002-10-07 2013-03-19 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method of making a belt-creped absorbent cellulosic sheet
US7585389B2 (en) * 2005-06-24 2009-09-08 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method of making fabric-creped sheet for dispensers
US7662257B2 (en) 2005-04-21 2010-02-16 Georgia-Pacific Consumer Products Llc Multi-ply paper towel with absorbent core
SI1985754T1 (sl) 2002-10-07 2017-01-31 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Metoda za proizvodnjo tračno-krepirane vpojne celulozne pole in vpojne pole
US6752905B2 (en) * 2002-10-08 2004-06-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products having reduced slough
US6977026B2 (en) * 2002-10-16 2005-12-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for applying softening compositions to a tissue product
US6761800B2 (en) * 2002-10-28 2004-07-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for applying a liquid additive to both sides of a tissue web
US6861380B2 (en) * 2002-11-06 2005-03-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products having reduced lint and slough
US7029756B2 (en) * 2002-11-06 2006-04-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties
US6964725B2 (en) * 2002-11-06 2005-11-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue products containing selectively treated fibers
US6808600B2 (en) * 2002-11-08 2004-10-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for enhancing the softness of paper-based products
US6949168B2 (en) * 2002-11-27 2005-09-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft paper product including beneficial agents
US6887350B2 (en) * 2002-12-13 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue products having enhanced strength
KR101101129B1 (ko) 2003-02-07 2012-01-05 케미라 오와이제이 건습 인장강도비를 증가시키는 음이온성 기능적 증진제 및충전율 조정제
US7265169B2 (en) * 2003-03-20 2007-09-04 State of Oregon Acting by and trhough the State Board of Higher Education on Behalf of Oregon State University Adhesive compositions and methods of using and making the same
CA2461629C (en) * 2003-03-24 2012-05-08 Nof Corporation Paper additive composition and method for producing paper using the same
US6908983B2 (en) * 2003-04-01 2005-06-21 Hercules Corporation Synthesis of high solids resins from amine terminated polyamides
US7041197B2 (en) * 2003-04-15 2006-05-09 Fort James Corporation Wet strength and softness enhancement of paper products
US7396593B2 (en) * 2003-05-19 2008-07-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Single ply tissue products surface treated with a softening agent
US7081512B2 (en) 2003-05-21 2006-07-25 Hercules Incorporated Treatment of resins to lower levels of CPD-producing species and improve gelation stability
US20050148261A1 (en) * 2003-12-30 2005-07-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven webs having reduced lint and slough
CA2458159A1 (en) * 2004-01-22 2005-07-22 The State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Educ Ation On Behalf Of Oregon State University Formaldehyde-free adhesives and lignocellulosic composites made from the adhesives
WO2005082974A1 (en) * 2004-02-26 2005-09-09 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Epichlorohydrin based polymers containing primary amino groups as additives in papermaking
US8293072B2 (en) 2009-01-28 2012-10-23 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Belt-creped, variable local basis weight absorbent sheet prepared with perforated polymeric belt
DK1740670T3 (da) 2004-04-20 2012-08-20 Oregon State Formaldehydfri træcelluloseklæbemidler og kompositter fremstillet af klæbemidlerne
US7503998B2 (en) * 2004-06-18 2009-03-17 Georgia-Pacific Consumer Products Lp High solids fabric crepe process for producing absorbent sheet with in-fabric drying
DE102004038132B3 (de) * 2004-08-05 2006-04-13 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Papiererzeugnis mit erhöhter relativer Nassreißfestigkeit und Weichheit, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
US7491274B2 (en) * 2004-10-29 2009-02-17 Chemetall Corp. Non-chrome metal treatment composition
US20060144536A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Nickel Deborah J Soft and durable tissues made with thermoplastic polymer complexes
US20060144541A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Deborah Joy Nickel Softening agent pre-treated fibers
US7718035B2 (en) 2005-03-15 2010-05-18 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Phosphoric acid quenched creping adhesive
US7589153B2 (en) * 2005-05-25 2009-09-15 Georgia-Pacific Chemicals Llc Glyoxalated inter-copolymers with high and adjustable charge density
CA2623748C (en) * 2005-09-27 2013-10-29 Buckman Laboratories International, Inc. Methods to reduce organic impurity levels in polymers and products made therefrom
EP1770213A1 (de) * 2005-09-28 2007-04-04 Fuji Photo Film B.V. Aufzeichnungsträger
EP1770214A1 (de) * 2005-09-28 2007-04-04 Fuji Photo Film B.V. Aufzeichnungsträger
US7850823B2 (en) * 2006-03-06 2010-12-14 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method of controlling adhesive build-up on a yankee dryer
US20080050602A1 (en) * 2006-08-24 2008-02-28 Spraul Bryan K Adhesive composition of low molecular weight polyaminopolyamide-epichlorohydrin (PAE) resin and protein
DE102006040771B3 (de) * 2006-08-31 2008-01-31 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Papiererzeugnis und Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
US7932349B2 (en) 2006-09-18 2011-04-26 Hercules Incorporated Membrane separation process for removing residuals polyamine-epihalohydrin resins
US7863395B2 (en) * 2006-12-20 2011-01-04 Georgia-Pacific Chemicals Llc Polyacrylamide-based strengthening agent
JP4970551B2 (ja) * 2007-01-19 2012-07-11 ハーキュリーズ・インコーポレーテッド アミン末端を有するポリアミドアミンから生成したクレーピング用接着剤
US20080292886A1 (en) * 2007-03-23 2008-11-27 Hercules Inc. Adhesive formulations containing urea additives, methods of forming plywood therewith, and plywood products made thereby
WO2008131071A1 (en) * 2007-04-17 2008-10-30 Kemira Chemicals Inc. Acidified polyamidoamine adhesives, method of manufacture, and use for creping and ply bond applications
WO2009052362A2 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Georgia-Pacific Chemicals Llc Azetidinium-functional polysaccharides and uses thereof
DE102007059736A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
CA2651127A1 (en) 2008-02-01 2009-08-01 Georgia-Pacific Consumer Products Lp High basis weight tad towel prepared from coarse furnish
US8080130B2 (en) * 2008-02-01 2011-12-20 Georgia-Pacific Consumer Products Lp High basis weight TAD towel prepared from coarse furnish
CA2727097C (en) * 2008-06-11 2018-07-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet prepared with papermaking fiber and synthetic fiber exhibiting improved wet strength
US8361278B2 (en) * 2008-09-16 2013-01-29 Dixie Consumer Products Llc Food wrap base sheet with regenerated cellulose microfiber
DE102009044228B4 (de) 2009-10-09 2012-08-16 Weiser Chemie + Technik UG (haftungsbeschränkt) Verfahren zur Erzeugung nassverfestigter Papiere
CA2722650C (en) 2009-12-07 2018-05-01 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method of moist creping absorbent paper base sheet
CN102906209B (zh) 2010-05-20 2014-07-02 佐治亚-太平洋化工品有限公司 具有反应性改性剂的热固性起皱粘合剂
US9382664B2 (en) 2011-01-05 2016-07-05 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Creping adhesive compositions and methods of using those compositions
US20120247697A1 (en) * 2011-03-29 2012-10-04 Kemira Oyj Polyamine Polyamidoamine Epihaloohydrin Compositions and Processes for Preparing and Using the Same
EP2739784A1 (de) 2011-08-01 2014-06-11 Buckman Laboratories International, Inc Kreppverfahren unter verwendung von kreppklebemitteln mit verändertem ph-wert
EP2748279A1 (de) * 2011-08-22 2014-07-02 Construction Research & Technology GmbH Verwendung von polyamin als haftabweisender zusatz
CN107034724B (zh) 2011-09-30 2019-12-17 凯米罗总公司 纸张和造纸方法
US9777434B2 (en) 2011-12-22 2017-10-03 Kemira Dyj Compositions and methods of making paper products
US8968517B2 (en) 2012-08-03 2015-03-03 First Quality Tissue, Llc Soft through air dried tissue
US8747616B2 (en) 2012-09-12 2014-06-10 Ecolab Usa Inc Method for the emulsification of ASA with polyamidoamine epihalohydrin (PAE)
US10624986B2 (en) * 2012-09-26 2020-04-21 Kemira Oyj Absorbent materials, products including absorbent materials, compositions, and methods of making absorbent materials
KR20150093756A (ko) 2012-12-06 2015-08-18 케미라 오와이제이 종이에 사용되는 조성물 및 종이의 제조방법
US9562326B2 (en) 2013-03-14 2017-02-07 Kemira Oyj Compositions and methods of making paper products
MX2016005923A (es) 2013-11-07 2017-01-13 Georgia Pacific Chemicals Llc Adhesivos para crepeado y metodos para hacer y usar los mismos.
AP2016009228A0 (en) 2013-11-08 2016-05-31 Georgia Pacific Chemicals Llc Depressants for use in separation processes
ES2671005T3 (es) 2013-11-15 2018-06-04 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Material de toallita no tejido dispersable
NZ720549A (en) 2013-12-10 2019-11-29 Buckman Laboratories Int Inc Adhesive formulation and creping methods using same
WO2015095841A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Georgia-Pacific Chemicals Llc Release aids with adjustable cloud points for creping processes
WO2015148625A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Georgia-Pacific Chemicals Llc Wet strengthened fiber products, wet strengthening resins, and methods for making and using same
WO2015176063A1 (en) 2014-05-16 2015-11-19 First Quality Tissue, Llc Flushable wipe and method of forming the same
WO2016022879A1 (en) 2014-08-07 2016-02-11 Georgia-Pacific Chemicals Llc Strengthening resins for paper products
CA2967043C (en) 2014-11-12 2022-09-20 First Quality Tissue, Llc Cannabis fiber, absorbent cellulosic structures containing cannabis fiber and methods of making the same
EP3221510A4 (de) 2014-11-24 2018-05-23 First Quality Tissue, LLC Durch ein strukturiertes gewebe und energieeffizientes pressen hergestelltes weichgewebe
CA2967986C (en) 2014-12-05 2023-09-19 Structured I, Llc Manufacturing process for papermaking belts using 3d printing technology
US20180170820A1 (en) 2015-06-19 2018-06-21 Koch Agronomic Services, Llc Strengthened composite products and methods for making and using same
CN107849424B (zh) 2015-06-25 2021-02-12 艺康美国股份有限公司 含官能化交联树脂的起皱粘合剂
US10538882B2 (en) 2015-10-13 2020-01-21 Structured I, Llc Disposable towel produced with large volume surface depressions
US10544547B2 (en) 2015-10-13 2020-01-28 First Quality Tissue, Llc Disposable towel produced with large volume surface depressions
MX2018004622A (es) 2015-10-14 2019-05-06 First Quality Tissue Llc Producto empaquetado y sistema y metodo para formar el mismo.
ES2928562T3 (es) 2016-01-12 2022-11-21 Georgia Pacific Mt Holly Llc Sustrato de limpieza no tejido
CN108778708A (zh) 2016-01-12 2018-11-09 佐治亚-太平洋无纺布有限责任公司 非织造清洁基材
MX2018009679A (es) 2016-02-11 2019-07-04 Correa o tela que incluye capas poliméricas para una máquina de fabricación de papel.
US20170314206A1 (en) 2016-04-27 2017-11-02 First Quality Tissue, Llc Soft, low lint, through air dried tissue and method of forming the same
WO2018039623A1 (en) 2016-08-26 2018-03-01 Structured I, Llc Method of producing absorbent structures with high wet strength, absorbency, and softness
EP3510196A4 (de) 2016-09-12 2020-02-19 Structured I, LLC Former von wasserdeponiertem geflecht, das ein strukturiertes gewebe als den äusseren draht verwendet
US11583489B2 (en) 2016-11-18 2023-02-21 First Quality Tissue, Llc Flushable wipe and method of forming the same
US20190376011A1 (en) 2017-01-12 2019-12-12 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces
US20190367851A1 (en) 2017-01-12 2019-12-05 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces
US20200024556A1 (en) 2017-01-12 2020-01-23 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces
CA3056652A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Multi-layer unitary absorbent structures
US10619309B2 (en) 2017-08-23 2020-04-14 Structured I, Llc Tissue product made using laser engraved structuring belt
WO2019067432A1 (en) 2017-09-27 2019-04-04 Georgia-Pacific Nonwovens LLC NON-WOVEN TWO-COMPONENT FIBER MATERIAL WITH HIGH CORE
US20200254372A1 (en) 2017-09-27 2020-08-13 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Nonwoven air filtration medium
EP3765663B1 (de) 2018-03-12 2022-05-25 Georgia-Pacific Mt. Holly LLC Vliesstoff mit bikomponentenfasern mit hohem kern
US11053641B2 (en) 2018-03-22 2021-07-06 Buckman Laboratories International, Inc. Modified creping adhesive formulation and creping methods using same
DE102018114748A1 (de) 2018-06-20 2019-12-24 Voith Patent Gmbh Laminierte Papiermaschinenbespannung
US11738927B2 (en) 2018-06-21 2023-08-29 First Quality Tissue, Llc Bundled product and system and method for forming the same
US11697538B2 (en) 2018-06-21 2023-07-11 First Quality Tissue, Llc Bundled product and system and method for forming the same
JP2022501525A (ja) 2018-09-19 2022-01-06 ジョージア パシフィック マウント ホリー エルエルシー 一体型不織布材料
US20200347556A1 (en) 2019-05-03 2020-11-05 First Quality Tissue, Llc Absorbent structures with high strength and low md stretch
CA3142316A1 (en) 2019-05-30 2020-12-03 Georgia-Pacific Mt. Holly Llc Low-runoff airlaid nonwoven materials
JP2022543328A (ja) 2019-08-08 2022-10-11 グラットフェルター・コーポレイション 低ダストエアレイド不織布材料
WO2021053588A1 (en) 2019-09-18 2021-03-25 Georgia-Pacific Mt. Holly Llc Absorbent nonwoven materials
EP4262498A4 (de) 2020-12-17 2024-04-24 First Quality Tissue, LLC Nassgelegte wegwerf-absorptionsstrukturen mit hoher nassfestigkeit und verfahren zu ihrer herstellung
CN113024806B (zh) * 2021-03-10 2022-10-18 浙江理工大学 一种低氯环保pae湿强剂及其合成方法
CN114456362A (zh) * 2022-02-17 2022-05-10 九洲生物技术（苏州）有限公司 一种多支链聚合物生物胶乳制备用改性剂及其制备方法
US11952721B2 (en) 2022-06-16 2024-04-09 First Quality Tissue, Llc Wet laid disposable absorbent structures with high wet strength and method of making the same
US11976421B2 (en) 2022-06-16 2024-05-07 First Quality Tissue, Llc Wet laid disposable absorbent structures with high wet strength and method of making the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR868127A (fr) * 1938-06-10 1941-12-18 Ig Farbenindustrie Ag Procédé de fabrication de polyanhydrides d'acides amino à poids moléculaire élevé, transformables en articles formés, et de leurs dérivés substitués en position terminale, de préférence de ceux à caractère basique
DE758619C (de) * 1940-07-19 1953-01-05 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
DE1066741B (de) * 1959-10-08 Dipl.-Chem. Edith Behnke, Hamburg-Harburg Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, schmelzbaren Kunstharzen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA529729A (en) * 1956-08-28 C. Haas Howard Substituted synthetic linear polymers and their preparation
US3049469A (en) * 1957-11-07 1962-08-14 Hercules Powder Co Ltd Application of coating or impregnating materials to fibrous material
GB610311A (en) * 1944-07-28 1948-10-14 Sidney James Allen Improvements in the production of basic polyamides
US2595935A (en) * 1946-08-03 1952-05-06 American Cyanamid Co Wet strength paper and process for the production thereof
US2601597A (en) * 1946-09-06 1952-06-24 American Cyanamid Co Application of dispersed coating materials to cellulosic fibers
US2969302A (en) * 1957-02-14 1961-01-24 Nalco Chemical Co Method of making paper
NL110447C (de) * 1957-09-05

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1066741B (de) * 1959-10-08 Dipl.-Chem. Edith Behnke, Hamburg-Harburg Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, schmelzbaren Kunstharzen
FR868127A (fr) * 1938-06-10 1941-12-18 Ig Farbenindustrie Ag Procédé de fabrication de polyanhydrides d'acides amino à poids moléculaire élevé, transformables en articles formés, et de leurs dérivés substitués en position terminale, de préférence de ceux à caractère basique
DE758619C (de) * 1940-07-19 1953-01-05 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0031899B1 (de) * 1979-12-12 1984-06-06 Hoechst Aktiengesellschaft Selbstvernetzende wasserlösliche Reaktionsprodukte, Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln aus solchen Produkten und Verwendung der Produkte zur Erhöhung der Nassfestigkeit von Papier
FR2488905A1 (fr) * 1980-08-22 1982-02-26 Akzo Nv Briquettes combustibles, leur procede de fabrication et leur utilisation
DE3615855A1 (de) * 1986-05-10 1987-11-12 Akzo Gmbh Papierleimungsmittel, deren herstellung sowie deren verwendung
DE3822490A1 (de) * 1988-07-02 1990-01-04 Hoechst Ag Waessrige loesungen von polyamidoamin-epichlorhyrin-harzen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0374938A1 (de) * 1988-12-23 1990-06-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Verfahren zur Herstellung wässriger Lösungen kationischer hitzehärtbarer Harze
US6143132A (en) * 1992-04-06 2000-11-07 Bayer Aktiengesellschaft Process for imparting wet strength to paper
US5846383A (en) * 1995-05-04 1998-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Process for producing structurally resistant paper

Also Published As

Publication number Publication date
DE1546369B2 (de) 1974-04-04
DE1546369C3 (de) 1974-11-21
NL110447C (de)
NL231136A (de)
US2926116A (en) 1960-02-23
GB865727A (en) 1961-04-19
DE1546369A1 (de) 1970-05-21
US3483077A (en) 1969-12-09
FR1265829A (fr) 1961-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1177824B (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Kondensaten auf Basis von Polyamiden und Epichlorhydrin
EP0675914B1 (de) Wasserlösliche kondensationsprodukte aus aminogruppen enthaltenden verbindungen und vernetzern, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0332967B1 (de) Polyamidamin-Harze
DE1645536C3 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen, hitzehärtbaren Polymeren
DE69109396T2 (de) Verfahren zur Herstellung von verbesserten Polyaminopolyamid-Epichlorhydrinharzen.
EP0074558B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen, stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten und deren Verwendung bei der Papierherstellung
EP0282862B1 (de) Stickstoffhaltige, wasserlösliche Verbindungen
DE2434816B2 (de) Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten und deren Verwendung als Retentionsmittel, Flockungsmittel und Entwässerungsbeschleuniger bei der Papierherstellung
DE2951507A1 (de) Papierleimstoffe
DE2756431A1 (de) Amidgruppenhaltige polyamine
EP0033104B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kondensationsprodukten und deren Verwendung als Vernetzer zur Herstellung von Hilfsmitteln für die Papierherstellung
DE1645660A1 (de) Epoxyharz-Mischungen
DE1595390B1 (de) Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polykondensaten
EP0335157A1 (de) Stickstoffhaltige, wasserlösliche polymere Verbindungen
DE69400997T2 (de) Zusammensetzung für die Herstellung von nassverfestigtem Papier
DE2229219A1 (de) Verfahren zur herstellung eines polyamaidpolyamin-epichlorhydrin- harzes und dessen verwendung zur verbesserung der nassfestigkeit von papier
CH663792A5 (de) Verfahren zur herstellung eines wasserloeslichen polyamidoaminpolyamins, dessen erzeugnis und verwendung desselben zur herstellung eines cellulosefaserproduktes.
DE3323732A1 (de) Wasserloesliche, von esterbindungen weitgehend freie reaktionsprodukte aus epihalogenhydrin in wasserloeslichen basischen polyamidoaminen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE1495195A1 (de) Kondensationsprodukte
EP0158247B1 (de) Papierhilfsmittel
DE1074856B (de) Verfahren zum Härten von Epoxyharzen durch stickstoffhaltige Verbindungen
DE1595336A1 (de) Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kationischer Polykondensate
EP0123196B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen kationischen Harnstoff-Formaldehyd-Harzen und deren Verwendung bei der Papierherstellung
DE1167022B (de) Verfahren zur Herstellung modifizierter Melaminharz-Vorkondensate
DE2162567A1 (de) Verfahren zur Herstellung von kationischen wasserlöslichen, hitzehärtbaren, stark verzweigten Harzen