DE1173884B

DE1173884B - Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen sulfatfreien Alkalibichromaten

Info

Publication number: DE1173884B
Application number: DED34297A
Authority: DE
Inventors: Walter W Cooke
Original assignee: Diamond Alkali Co
Current assignee: Diamond Shamrock Corp
Priority date: 1960-04-28
Filing date: 1960-09-19
Publication date: 1964-07-16

Description

Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen sulfatfreien Alkalibichromaten Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen sulfatfreien Alkalibichromaten.
Bei der Herstellung von Alkalibichromaten aus chromhaltigen Erzen werden diese Erze mit relativ großen Mengen alkalischer Stoffe, z. B. mit Alkalicarbonaten und Erdalkalicarbonaten, geröstet, und anschließend werden die löslichen Chromate mit Wasser ausgelaugt und auf festes Alkalibiehromat verarbeitet. Die Alkalibichromatlaugen sind durch Alkali- und Erdalkalisulfate verunreinigt. Um diese abzutrennen, werden die Rohlaugen zunächst auf etwa 60° Be konzentriert. Das ausgefallene Alkalisulfat wird z. B. durch Filtrieren, Dekantieren oder Zentrifugieren abgetrennt. Der Sulfatgehalt kann hierdurch nicht unter 0,5 Gewichtsprozent herabgemindert werden, bleibt also unerwünscht hoch.
Es wurde auch vorgeschlagen, die Sulfationen zu entfernen, indem man den Laugen Erdalkalibichromat, z. B. Calciumbichromat, zusetzt und das ausgefällte Calciumsulfat abtrennt. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß es Calcium als neue Verunreinigung in die Bichromatflüssigkeit einführt.
Nach dem Verfahren des Hauptpatents 1093 338 gelingt es nun, im wesentlichen sulfatfreie Alkalibichromate aus den alkalischen Rohlaugen zu gewinnen, indem man Rohlauge nach Abtrennung von ausgefallenem Alkalisulfat auf eine Konzentration von 67 bis 68% Na2Cr207 * 2 H20 einstellt und dann auf -7 bis -23° C abkühlt. Hierbei scheidet sich ein weiteres Alkalisulfat aus, das man abtrennt, worauf dann die Mutterlauge in üblicher Weise auf Alkalibichromat aufgearbeitet wird. Man erhält ein Alkalibichromat mit nur 0,1 Gewichtsprozent oder weniger Alkalisulfat.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun eine Abänderung des Verfahrens nach dem Hauptpatent, indem man die Rohlauge auf etwa 70°/o Bichromat einengt, ausgefallenes Alkalisulfat abtrennt und dann direkt ohne weitere Verdünnung auf -7 bis -23° C abkühlt, das weitere nunmehr ausgefallene Alkalisulfat abtrennt und die Lauge auf Bichromat aufarbeitet.
Bei dieser Arbeitsweise wird beim Abkühlen wohl etwas Bichromat neben dem restlichen Alkalisulfat ausgefällt, man erhält aber Bichromate gleicher Qualität wie beim Verfahren des Hauptpatentes. Das Bichromat enthaltende Alkalisulfat kann in die Rohlauge zurückgegeben werden. Das darin enthaltene Bichromat geht also nicht verloren.
Der Vorteil der hier beanspruchten Arbeitsweise ist darin zu sehen, daß nach der Abscheidung der Hauptmenge des Alkalisulfates eine besondere Konzentrationseinstellung vor der Kühlung entfallen kann.
Die Begriffe »Alkalibichromat«, »Alkalichromate« und »Alkalisulfate« beziehen sich auf die Bichromate, Chromate bzw. Sulfate von Natrium, Kalium, Lithium, Caesium und Rubidium. Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und geringen Kosten werden Bichromate, Chromate und Sulfate des Natriums bevorzugt.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung ist hinsichtlich der Abtrennung von Sulfat aus der Bichromatlauge weitgehend spezifisch. Andere Verunreinigungen als das Sulfat, z. B. Chlorid und Vanadium, erfahren keine wesentliche Verminderung.
Zur Zeit gibt es keine Erklärung dafür, warum das Verfahren der vorliegenden Erfindung hinsichtlich der Abtrennung von Sulfat aus der Bichromatlösung und Vanadium spezifisch ist, noch warum die beim Abkühlen gebildeten Kristalle vorwiegend aus Natriumbichromat neben Natriumsulfat bestehen. Diese Kristalle sind aber ein polymerer hydratisierter Komplex aus Natriumsulfat und Natriumbichromat mit einem Molekulargewicht von etwa 1400 oder mehr.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen sulfatfreien Alkalibichormaten aus der nach dem alkalischen Rösten anfallenden Rohlauge durch Abkühlen auf -7 bis -23° C, Abtrennen des hierbei ausgeschiedenen Alkalisulfates und Aufarbeiten der Mutterlauge auf Alkalibichromat nach Patent 1093 338, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t, daß die Rohlauge auf etwa 7011/o Bichromat eingeengt und nach Abtrennen des ausgefallenen Alkalisulfates ohne weitere Verdünnung auf -7 bis -23° C abgekühlt wird.